专利名称：一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有两个活性组分的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术：
丙硫菌唑，英文名称:prothioconazole,分子式=C14H15Cl2N3OS,化学名称 (RS) -2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]_2，4- 二氢-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一种新的三唑硫酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)，起到抑制真菌中留醇的前体——羊毛留醇在14-或位亚甲基二氢羊毛留醇上脱甲基化作用。该该有效成分具有极好的保护、治疗和根除活性。不管是丙硫菌唑、代森锌、丙森锌、代森联、代森锰锌还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万 1. 5万个化合物，耗资1 1. 5亿美元，开发周期为6 10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。丙硫菌唑与代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联的作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。有关丙硫菌唑与代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
丙硫菌唑单剂长期使用可能带来抗性发生、药效下降等问题。本发明提出1、一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，A、B两种活性组分的重量比为50 1 1 80，所述的A组分为丙硫菌唑，B组分选自代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联中的一种。所述的杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量比为40 1 1 70。所述的杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量比为20 1 1 50， 优选为10 1 1 40，更优选为5 1 1 30。所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与代森锰锌的重量比为1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与丙森锌的重量比为1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与代森锌的重量比为1 1 1 16。所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与代森联的重量比为1 1 1 16。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质，较佳地为 5 50% ；固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、月桂醇硫酸钠、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸铝镁、明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1Q脂肪醇类、CltlMtl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700# (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的稳定剂选自BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂、稳定剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中较为优选的是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂；组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量丙硫菌唑1 50 %，有效活性成分B 1 80%，分散剂5 10%，湿润剂2 10%，填料8 91 %。将丙硫菌唑原药、有效活性成分B原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 50%，有效活性成分B 1 80%，分散剂3 12%，湿润剂1 8%，崩解剂1 10%，粘结剂1 8%，填料10 92%。将丙硫菌唑原药、有效活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 30%，有效活性成分B 1 50%，分散剂2 10%，湿润剂2 10%，消泡剂0. 1 1%，增稠剂0. 1 2%，抗冻剂0. 1 8 %，稳定剂0. 05 3 %，去离子水加至100 %。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入丙硫菌唑原药、有效活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在 5 μ m以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 30%、有效活性成分B 1 50%、乳化剂2 12%，分散剂2 10%、消泡剂0. 1 2%、增稠剂0. 1 2%、抗冻剂0. 1 8%、稳定剂0. 05 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻， 加入有效活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得有效活性成分B悬浮剂，然后将丙硫菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物的悬乳剂产品。所述的含有丙硫菌唑与活性成分B的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，可用于许多种作物例如果树、小麦、黄瓜、葡萄、蔬菜以及花卉和水稻，防治担子菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害如黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病等植物病害有很好的防效。本发明的有益效果(1)由于该组合物中单剂的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率的目的。( 本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏，提高了安全性，混配对环境的影响将更低、更安全。(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、纹枯病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病等植物病害有特效。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量比为50 1 1 80，所述的A组分为丙硫菌唑，B组分选自代森锰锌、丙森锌、 代森锌或代森联中的一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量比为 40 1 1 70。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与代森锰锌的重量比为 1 1 1 20。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与丙森锌的重量比为 1 1 1 20。
5.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与代森锌的重量比为 1 1 1 16。
6.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与代森联的重量比为 1 1 1 16。
7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。
8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物用于防治果树、小麦、 蔬菜、花卉和水稻的植物病害的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于所述的植物病害包括黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、纹枯病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病。
全文摘要
本发明公开了一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，含有活性组分A和活性组分B的杀菌组合物，活性组分A选自丙硫菌唑，活性组分B选自以下任意一种杀菌剂代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联，且A、B两种活性组分的重量比为50∶1～1∶80。本发明组合物可预防作物黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、纹枯病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病多种病害，并具有明显的增效作用，且对作物的安全性好；还具有耐雨水冲刷，药效持久，用药量小等优点。
文档编号A01N47/14GK102258039SQ20111024759
公开日2011年11月30日 申请日期2011年8月26日 优先权日2011年8月26日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司