一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及橡胶硫化促进剂领域，确切地说是指一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法。
【背景技术】
[0002]二硫代氨基甲酸盐类化合物主要用作橡胶硫化过程中的超速促进剂。与其它类型的硫化促进剂相比，二硫代氨基甲酸盐类促进剂具有硫化速度很快、硫化温度低、分散性能好、交联度高、毒性低等优点，但易焦烧、硫化平坦性差。使用硫代氨基甲酸盐类促进剂可制得拉伸应力较大的硫化橡胶，但拉伸强度和扯断伸长率比使用次磺酰胺类促进剂低。
[0003]研究表明，当两种超速硫化促进剂并用时，会产生协同效应，其原因可能是促进剂并用时易混溶，形成了在橡胶中溶解度较大和化学活性较大的成盐化合物。目前橡胶加工行业中普遍采用两种或多种促进剂并用的硫化体系，有文献报道黄原酸盐/ 二乙基二硫代氨基甲酸锌促进剂并用硫化天然橡胶时，具有积极的协同效应。
[0004]二甲基二硫代氨基甲酸硒作为硫代氨基甲酸盐类中的一种，其主要作用体现为与噻唑类并用于NR、IIR、SBR，在浅色制品中不变色，在低硫耐热配方中更有效，其也还能作为硫化剂使用。
[0005]目前，还没文献或资料公开二甲基二硫代氨基甲酸硒的合成方法，需要弥补这片空白。
【发明内容】
[0006]针对上述缺陷，本发明解决的技术问题在于提供一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法。
[0007]为了解决以上的技术问题，本发明提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，包括如下步骤:
[0008](1)配制溶液
[0009]配制含硒溶液:将氧化硒用碱液或水溶解,形成含硒的溶液；或者将亚硒酸盐用水溶解，得到含硒的溶液；
[0010]配制二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液:将二甲基二硫代氨基甲酸盐溶于水中，形成二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液；
[0011](2)合成二甲基二硫代氨基甲酸硒
[0012]将配置好的含硒溶液与二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液进行反应，反应条件如下:
[0013]pH 值为 7-9，温度为 0_90°C ；
[0014](3)分离二甲基二硫代氨基甲酸硒。
[0015]优选地，步骤⑴中，含硒溶液中硒的浓度为0.25-lmol/L。
[0016]3优选地，步骤(1)中，碱液的浓度为含硒溶液的浓度1-3倍。
[0017]优选地，步骤(1)中，碱液与氧化硒反应生成相应的亚硒酸盐。
[0018]优选地，步骤(1)中，碱液由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的一种或一种以上物质配制而成。
[0019]优选地，步骤(1)中，二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液的浓度为10_40wt%。
[0020]优选地，步骤(2)中，用酸溶液调节反应条件pH值为7-9，酸溶液由盐酸、醋酸或硝酸的一种或一种以上配制而成。
[0021]优选地，酸溶液的浓度为0.5-2mol/L。
[0022]优选地，步骤(2)中，将配置好的含硒溶液与二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液进行反应，反应的终点pH值在6-7。
[0023]优选地，步骤(3)中，分离二甲基二硫代氨基甲酸硒:
[0024]采用常规的过滤、洗涤、干燥、破碎方法对二甲基二硫代氨基甲酸硒产物进行处理，从而得到最终产品二甲基二硫代氨基甲酸硒。
[0025]与现有技术相比，本发明的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，具有以下优点:
[0026]1、产品生产过程中不产生废气和废渣，对环境污染小；
[0027]2、广品纯度闻，可达99%以上；
[0028]3、产率大，可达95%以上。
【附图说明】
[0029]图1为本发明实施例中橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法的流程图，其中，SeDMC为二甲基二硫代氨基甲酸硒。
【具体实施方式】
[0030]为了本领域的技术人员能够更好地理解本发明所提供的技术方案，下面结合具体实施例进行阐述。
[0031]请参见图1，该图为本发明实施例中橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法的流程图，其中，SeDMC为二甲基二硫代氨基甲酸硒。
[0032]本发明的包括如下步骤:
[0033](1)配制溶液
[0034]配制含硒溶液:将氧化硒用碱液或水溶解,形成含硒的溶液；或者将亚硒酸盐用水溶解，得到含硒的溶液；
[0035]配制二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液:将二甲基二硫代氨基甲酸盐溶于水中，形成二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液；
[0036](2)合成二甲基二硫代氨基甲酸硒
[0037]将配置好的含硒溶液与二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液进行反应，反应条件如下:
[0038]pH 值为 7-9，温度为 0_90°C ；
[0039]用酸溶液调节反应条件pH值；
[0040](3)分离二甲基二硫代氨基甲酸硒
[0041]采用常规的过滤、洗涤、干燥、破碎方法对二甲基二硫代氨基甲酸硒产物进行处理，从而得到最终产品二甲基二硫代氨基甲酸硒。
[0042]实施例1
[0043]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，将62.5g的二甲基二硫代氨基甲酸盐溶解于94g的水中，升温至80°C，待完全溶解后，将lOOrnl0.5mol/L的亚硒酸加入反应体系，搅拌30min后，在lh内将lmol/L的盐酸在搅拌条件下缓慢加入反应体系至体系pH值至6-7之间。在调节pH值过程中出现的淡黄色沉淀即为二甲基二硫代氨基甲酸硒。产品经过洗涤过滤，在90°C干燥，得到26.7g的二甲基二硫代氨基甲酸硒产品，其中硒含量14.5%，熔点256-265°C。
[0044]实施例2
[0045]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，将62.5g的二甲基二硫代氨基甲酸盐溶解于146g的水中，用冰水浴控制反应温度5-10°C，待完全溶解后，将lOOrnl0.5mol/L的亚硒酸加入反应体系，搅拌30min后，在lh内将lmol/L的盐酸在搅拌条件下缓慢加入反应体系至体系pH值至6-7之间。在调节pH值过程中出现的淡黄色沉淀即为二甲基二硫代氨基甲酸硒。产品经过洗涤过滤，在90°C干燥，得到27.3g的二甲基二硫代氨基甲酸硒产品，其中硒含量14.3%，熔点249-262°C。
[0046]实施例3
[0047]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，将62.5g的二甲基二硫代氨基甲酸盐溶解于146g的水中，用冰水浴控制反应温度5-10°C，待完全溶解后，将lOOrnl0.5mol/L的亚硒酸加入反应体系，搅拌30min后，在lh内将lmol/L的盐酸在搅拌条件下缓慢加入反应体系至体系pH值至6-7之间。在调节pH值过程中出现的淡黄色沉淀即为二甲基二硫代氨基甲酸硒。产品经过洗涤过滤，在90°C干燥，得到27.3g的二甲基二硫代氨基甲酸硒产品，其中硒含量14.3%，熔点249-262°C。
[0048]实施例4
[0049]本发明实施例提供的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，将62.5g的二甲基二硫代氨基甲酸盐溶解于178g的氢氧化钠碱液中，用冰水浴控制反应温度30-60°C，待完全溶解后，将lOOrnl0.75mol/L的亚硒酸钠加入反应体系，搅拌30min后，在lh内将lmol/L的硝酸在搅拌条件下缓慢加入反应体系至体系pH值至6-7之间。在调节pH值过程中出现的淡黄色沉淀即为二甲基二硫代氨基甲酸硒。产品经过洗涤过滤，在90°C干燥，得到26.3g的二甲基二硫代氨基甲酸硒产品，其中硒含量13.8%，熔点242— 261°C。
[0050]与现有技术相比，本发明的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，具有以下优点:
[0051]1、产品生产过程中不产生废气和废渣，对环境污染小；
[0052]2、广品纯度闻，可达99%以上；
[0053]3、产率大，可达95%以上。
[0054]对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【主权项】
1.一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)配制溶液 配制含硒溶液:将氧化硒用碱液或水溶解，形成含硒的溶液；或者将亚硒酸盐用水溶解，得到含硒的溶液； 配制二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液:将二甲基二硫代氨基甲酸盐溶于水中，形成二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液； (2)合成二甲基二硫代氨基甲酸硒 将配置好的含硒溶液与二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液进行反应，反应条件如下: pH值为7-9，温度为0-90°C ； (3)分离二甲基二硫代氨基甲酸硒。2.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，含硒溶液中硒的浓度为0.25-lmol/L。3.根据权利要求2所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，碱液的浓度为含硒溶液的浓度1-3倍。4.根据权利要求3所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，碱液与氧化硒反应生成相应的亚硒酸盐。5.根据权利要求3所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，碱液由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的一种或一种以上物质配制而成。6.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液的浓度为10-40wt%。7.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，用酸溶液调节反应条件pH值为7-9，酸溶液由盐酸、醋酸或硝酸的一种或一种以上配制而成。8.根据权利要求7所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，酸溶液的浓度为0.5-2mol/L。9.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，将配置好的含硒溶液与二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液进行反应，反应的终点pH值在6-7。10.根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，分离二甲基二硫代氨基甲酸硒: 采用常规的过滤、洗涤、干燥、破碎方法对二甲基二硫代氨基甲酸硒产物进行处理，从而得到最终产品二甲基二硫代氨基甲酸硒。
【专利摘要】本发明公开一种橡胶硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸硒的制备方法，包括如下步骤：(1)配制溶液：配制含硒溶液；配制二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液；(2)合成二甲基二硫代氨基甲酸硒：将配置好的含硒溶液与二甲基二硫代氨基甲酸盐溶液进行反应，反应条件如下：pH值为7-9，温度为0-90℃；(3)分离二甲基二硫代氨基甲酸硒，从而得到最终产品二甲基二硫代氨基甲酸硒。
【IPC分类】C07C333/16
【公开号】CN105399652
【申请号】CN201410436972
【发明人】李长龙, 朱刘, 童培云, 曾小东
【申请人】广东先导稀材股份有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2014年8月29日