专利名称：一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
丙硫菌唑，英文名称prothioconazole分子式=C14H15C12N3OS化学名称 (RS) -2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]_2，4- 二氢-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，其毒性低，无致畸、致突变型，对胚胎无毒性，对人和环境安全。丙硫菌唑作用机理是抑制真菌中留醇的前体——羊毛留醇或 24-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂(DMIs)。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性，其主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、网斑病、云纹病等。还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、锈病等。烯唑醇(diniconazole)，化学名称(E)-(RS)(2，4_二氯苯基)_4，4_ 二甲基-2- (1，2，4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇。烯唑醇属三唑类杀菌剂，其对病菌的作用机制为抑制菌体麦角留醇生物合成，特别强烈抑制24-亚甲基二氢羊毛留醇碳14位的脱甲基作用，导致病菌死亡，持效期长久。对人畜、有益昆虫、环境安全。是具有保护、治疗、铲除作用的广谱性杀菌剂；对子囊菌、担子菌引起的多种植物病害如白粉病、锈病、黑粉病、黑星病等有特效。另外，还对尾孢霉、球腔菌、核盘菌、菌核菌、丝核菌引起的病害有良效。腈菌唑(myclobutanil)，化学名称:2_(4_ 氯苯基)_2_ (1H，1，2，4_三唑甲基) 己腈。腈菌唑是一类具保护和治疗活性的内吸性三唑类杀菌剂。主要对病原菌的麦角甾醇的生物合成起抑制作用，对子囊菌、担子菌均具有较好的防治效果。该剂持效期长，对作物安全，有一定刺激生长作用。可有效防治白粉病、黑星病、腐烂病、锈病等。目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。在农业生产实践中，通常采用不同作用机理的有效成分复配的方法来防治抗性病菌，并根据实际防效来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将丙硫菌唑与活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，且有关丙硫菌唑与腈菌唑、烯唑醇的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物。本发明通过以下技术方案实现一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于活性成分A与活性成分B的重量比为1 80 80 1，所述的活性成分A为丙硫菌唑，活性成分B选自腈菌唑、 烯唑醇中的一种。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于分B的重量比为60 1 1 60。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于分B的重量比为30 1 1 30。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于的重量比为16 1 1 8。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于的重量比为18 1 1 9。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、 豆类作物、果树及蔬菜上病害的应用。所述的应用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑粉病、黑腐病、黑穗病。本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的0.5% 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含量按重量计 70%活性物质，较佳的为5 % 50 % ；固体制剂含量按重量计5 % 85 %的活性物质，较佳的为10 % 80 %。本发明的杀菌组合物中至少含一种表面活性剂，以利于施用时活性成分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5% 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量丙硫菌唑 80%，活性成分 80%，分散剂5% 10%，湿润剂2% 10%，填料8% 91%。将丙硫菌唑原药、活性成分B原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。丙硫菌唑与活性成 丙硫菌唑与活性成 丙硫菌唑与腈菌唑 丙硫菌唑与烯唑醇 组合物制成可湿性
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 80%，活性成分B 80%，分散剂3% 12%，湿润剂 8%，崩解剂 10%，粘结剂 8%，填
料 10% 92%。将丙硫菌唑原药、活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制剂用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 40%，活性成分Bl % 40%，分散剂2% 10%，湿润剂2% 10%，消泡剂0. 1%，增稠剂0. 2%，抗冻剂0. 1 % 8 %，稳定剂0. 05 % 3 %，去离子水加至100 %。将上述配方中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻，加入丙硫菌唑原药、活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 40%、活性成分 40%、乳化剂2% 10%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 1 % 8%、稳定剂0.05% 3%、水加至100%。将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻，加入活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得活性成分B悬浮剂，然后将丙硫菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中， 制得本发明组合物的悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 40%、活性成分 40%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中的原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 40%、活性成分 40%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0. 5% 3%，去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。本发明的有益效果(1)本发明组合物活性成分丙硫菌唑与有效活性成分B属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；( 本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量小，不易产生药害，便于运输及储藏，操作安全；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、 黑腐病、黑穗病等病害均有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实例181 %丙硫菌唑·腈菌唑可湿性粉剂丙硫菌唑78%、腈菌唑3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5%、十二烷基硫酸钠5%、白炭黑加至100%，混合物进行气流粉碎，制得81%丙硫菌唑·腈菌唑可湿性粉剂。实例260 %丙硫菌唑·腈菌唑可湿性粉剂丙硫菌唑40%、腈菌唑20%、烷基苯磺酸钙盐5. 6%、拉开粉B)(5%、膨润土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得60%丙硫菌唑·腈菌唑可湿性粉剂。实例360 %丙硫菌唑·腈菌唑水分散粒剂 丙硫菌唑30 %、腈菌唑30 %、木质素磺酸盐6 %、蚕沙5 %、硫酸胺3 %、膨润土加至 100%，混合制得60%丙硫菌唑·腈菌唑水分散粒剂。实例475 %丙硫菌唑·腈菌唑水分散粒剂丙硫菌唑55%、腈菌唑20%、脂肪胺聚氧乙烯醚6%、十二烷基硫酸钠4. 5%、碳酸氢钠2 %、高岭土加至100%，混合制得75%丙硫菌唑·腈菌唑水分散粒剂。实例535 %丙硫菌唑·腈菌唑悬浮剂丙硫菌唑25%、腈菌唑10%、聚羧酸盐4%、拉开粉BX 5%、C1(1 2(1饱和脂肪酸类 1. 5%、阿拉伯胶3. 5%、乙二醇1. 5 %、去离子水加至100%，混合制得35%丙硫菌唑 腈菌唑悬浮剂。实例650 %丙硫菌唑·腈菌唑悬浮剂丙硫菌唑40%、腈菌唑10%、烷基酚聚氧乙烯嘧5. 5%、润湿渗透剂6%、C1(1 2(1饱和脂肪酸类1. 2 %、三聚磷酸钠1.8%、丙二醇1.5%、去离子水加至100 %，混合制得50 %丙硫菌唑·腈菌唑悬浮剂。实例745%丙硫菌唑·腈菌唑悬乳剂丙硫菌唑30%、腈菌唑15%、聚羧酸盐6%、润湿渗透剂F 4%、阿拉伯胶1. 5%,By 系列5%、乙二醇1. 6%、硅油0. 5%、去离子水加至100%，经混合制得45%丙硫菌唑 腈菌唑悬乳剂。实例830%丙硫菌唑·腈菌唑悬乳剂丙硫菌唑1%、腈菌唑四％、烷基萘磺酸盐5%、十二烷基硫酸钠4%、聚乙烯吡咯烷酮2 %、OP系列5 %、丙三3 %、C1(1 2(1饱和脂肪酸类0. 8 %、水加至100 %，经混合制得30 % 丙硫菌唑·腈菌唑悬乳剂。实例936 %丙硫菌唑·腈菌唑微乳剂丙硫菌唑2 %、腈菌唑34 %、乙酸乙酯6 %、烷基苯磺酸盐5 %、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物4%、黄原胶3%、三甘醇5 %、硅油1 %，去离子水补足100%，混合制得36 % 丙硫菌唑·腈菌唑微乳剂。实例1020%丙硫菌唑·腈菌唑微乳剂丙硫菌唑2%、腈菌唑18%、丙酮4%、植物油5 %、聚乙烯醇4%、By系列4%、烷基苯磺酸盐3%、硅油1.5%，去离子水补足100%，制得20%丙硫菌唑·腈菌唑微乳剂。实例1130%丙硫菌唑·腈菌唑水乳剂
丙硫菌唑25%、腈菌唑5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐5%、烷基苯磺酸盐5%、OP系列5%、甘油4%、甲基纤维素5%、硅油1. 5%，去离子水补足100%，制得 30%丙硫菌唑·腈菌唑水乳剂。实例1225%丙硫菌唑·腈菌唑水乳剂丙硫菌唑10 %、腈菌唑15 %、蓖麻油聚氧乙烯醚5 %,600#磷酸酯5 %、三聚磷酸钠 1.5%、丙二醇5%、氯化钠2%、C8 1(1脂肪醇类0.5%，去离子水补足100%，制得25%丙硫菌唑·腈菌唑水乳剂。实例1380%丙硫菌唑·烯唑醇可湿性粉剂 丙硫菌唑77 %、烯唑醇3 %、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6 %、无患子粉4%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%丙硫菌唑·烯唑醇可湿性粉剂。实例1468%丙硫菌唑·烯唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑50%、烯唑醇18%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐5%、润湿渗透剂F 4%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉，制得68%丙硫菌唑·烯唑醇可湿性粉剂。实例1570%丙硫菌唑·烯唑醇水分散粒剂丙硫菌唑65%、烯唑醇5%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、无患子粉6%、高岭土加至100%，混合制得70%丙硫菌唑·烯唑醇水分散粒剂。实例1665%丙硫菌唑·烯唑醇水分散粒剂丙硫菌唑50%、烯唑醇15%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐6%、月桂醇硫酸钠5%、硫酸铵3%、硅藻土加至100%，混合制得65%丙硫菌唑·烯唑醇水分散粒剂。实例1748%丙硫菌唑·烯唑醇悬浮剂丙硫菌唑5%、烯唑醇43%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、润湿渗透剂F 5%、硅酮类化合物1. 5%、阿拉伯胶2.5%、乙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得48%丙硫菌唑·烯唑醇悬浮剂。实例1840%丙硫菌唑·烯唑醇悬浮剂丙硫菌唑30%、烯唑醇10%、脂肪酸聚氧乙烯酯6(%、湿润剂15(%、Cic^ki饱和脂肪酸类1. 8%、黄原胶1. 8 %、丙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得40%丙硫菌唑 烯唑醇悬浮剂。实例1945%丙硫菌唑·烯唑醇悬乳剂丙硫菌唑44%、烯唑醇1 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧6%、湿润剂T 6%、硅酮类化合物 2%、亚磷酸三苯酯2%、丙烯酸钠2%、农乳1600#5%、乙二醇1. 5%、水加至100%，将前述配方料混合，即制得45%丙硫菌唑·烯唑醇悬乳剂。实例2036%丙硫菌唑·烯唑醇悬乳剂丙硫菌唑对％、烯唑醇12%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐5%、月桂醇硫酸钠5%、 硅酮类1.5%、聚乙烯吡咯烷酮1.5%、OP系列磷酸酯5%、聚乙二醇3%、水加至100%，将前述配方料混合，即制得36%丙硫菌唑·烯唑醇悬乳剂。实例2135%丙硫菌唑·烯唑醇微乳剂丙硫菌唑25%、烯唑醇10%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6%、环己酮 3%、丙三醇8%、硅酮类1. 5%，去离子水加至100%，经混合制得35%丙硫菌唑 烯唑醇微乳剂。
实例22 %丙硫菌唑·烯唑醇微乳剂丙硫菌唑12 %、烯唑醇12 %、农乳600#8 %、乙二醇甲醚3 %、聚乙二醇5 %、酰胺 1%，去离子水加至100%，经混合制得丙硫菌唑·烯唑醇微乳剂。实例2345%丙硫菌唑·烯唑醇水乳剂 丙硫菌唑30 %、烯唑醇15 %、N，N- 二甲基甲酰胺5 %、农乳34#6 %、氯化钙3 %、丙三醇4%、硅酮类1. 5%，去离子水加至100%，经混合制得45%丙硫菌唑·烯唑醇水乳剂。实例M22%丙硫菌唑·烯唑醇水乳剂丙硫菌唑1%、烯唑醇21 %、N，N-二甲基甲酰胺5%、烷基联苯醚二磺酸镁盐5%、 丁醇3 %、乙二醇5 %、C8 1(1脂肪醇类1.5%，去离子水加至100 %，经混合制得22 %丙硫菌唑·烯唑醇水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于活性成分A与活性成分 B的重量比为80 1 1 80，所述的活性成分A为丙硫菌唑，活性成分B选自烯唑醇、腈菌唑中的一种。
2.根据权利要求1所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B的重量比为60 1 1 60。
3.根据权利要求2所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与腈菌唑的重量比为16 1 1 8。
4.根据权利要求2所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与烯唑醇的重量比为18 1 1 9。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
6.根据权利要求5所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物用于防治禾谷类作物、豆类作物、油菜、花生、蔬菜及果树上病害的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑粉病、 黑腐病、黑穗病。
全文摘要
本发明涉及了一种含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其中包含活性成分A与活性成分B，其中活性成分A选自丙硫菌唑，活性成分B选自烯唑醇、腈菌唑中的一种，其中活性成分A与活性成分B的重量比为80∶1～1∶80，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑星病、白腐病、叶锈病、条锈病、颖枯病、叶霉病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。
文档编号A01P3/00GK102273462SQ20111026004
公开日2011年12月14日 申请日期2011年9月5日 优先权日2011年9月5日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司