专利名称：除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的除草组合物，具体地说是涉及一种包含的杀菌组合物。
背景技术：
活性组分式I是一种苄腈类除草剂。其作用机理主要是呼吸作用过程中的氧化磷酸化解偶联剂和光合磷酸化反应的抑制剂，使ATP产生受阻。此类除草剂对防除阔叶杂草具有良好的防治效果。 氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl),属于二苯醚类除草剂。主要用于苗后防除大豆、小麦、大麦、花生、豌豆等作物地中的阔叶杂草，如苘麻、西风古、猪殃殃、苍耳等十多种杂草，使用剂量为10 30g(a.i.)/ha。实际的农药经验已经表明，重复目专一施用一种活性化合物来防治杂草在很多情况下将导致杂草的快速选择性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害杂草。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对除草剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出两种不同除草原理的除草剂进行复配，以提高除草剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。为解决上述技术问题，本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含有效成分A和B，活性组分A为式(I)的化合物，活性组分B为氯氟草醚乙酯。发明人通过试验发现，上述除草组合物增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大除草谱，并且可以在一定程度上延缓杂草抗性的产生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。
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NC ~^~^-O-R
XX(I)上述式⑴结构式中，当R为H，-C0-C(2_15)烷基，Na或K;X为Br或I。进一步的，上述式(I)的化合物优选为溴苯腈、溴苯腈钾、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈。本发明的另一个目的是提供包含两种有效成分A和B除草组合物的制备方法及在农业领域防治杂草的应用。上述除草剂组合物中，组分A和组分B的重量两组分之间的重量比为0. 02 50。根据组分之间的理化性质及实际应用，活性组分(A)与活性组分氯氟草醚乙酯(B)的优选重量比为0. 03 35，更优选为0. 05 20。本发明的除草组合物是由5 90%重量份的活性组分与95 10%重量份的农药助剂组成。 本发明提供 了由组分A和组分B组成的除草组合物在防治农业杂草中的用途，如组分A与氯氟草醚乙酯对小麦田阔叶杂草有很高的防效。上述组合物还包含载体、助剂和/或表面活性剂，制备成水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂和可湿性粉剂等。合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助齐U，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环己烷或石腊，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环己酮，强极性的溶剂，如N-甲基2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土 ；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的除草控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制杂草、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是防除控制杂草实践过程中特别需要的。本发明的除草组合物的表现出的其它特点主要表现为1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两个单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明除草剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。一、剂型制备实施例(一)水乳剂的加工及实施例将活性成分A(优选溴苯腈、碘苯腈、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈)与氯氟草醚乙酯、溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀，然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀，最后加入水，在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟，使之成为均匀乳状的产品。实施例I :25%辛酰溴苯腈 氯氟草醚乙酯水乳剂辛酰溴苯腈5 %，氯氟草醚乙酯20 %，聚氧乙烯嵌段共聚物4 %，丙二醇2 %，黄原胶3 %，聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物4 %，有机硅消泡剂2 %，水补足至100 %。上述实施例I中，也可用溴苯腈、碘苯腈和辛酰碘苯腈来替代辛酰溴苯腈来制备该实施例。实施例2 :28%辛酰碘苯腈 氯氟草醚乙酯水乳剂辛酰碘苯腈25%，氯氟草醚乙酯3%，N-十二烷基吡咯烷酮3 %，蓖麻油聚氧乙烯醚2%，丙三醇2%，聚乙烯醇3%，苯甲酸钠3%，异辛醇2%，水补足至100%。上述实施例2中，也可用溴苯腈、碘苯腈和辛酰溴苯腈来替代辛酰碘苯腈来制备该实施例。(二)悬浮剂的加工及实施例将活性成分A (优选溴苯腈、碘苯腈、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈)与氯氟草醚乙酯、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。实施例3 :12%辛酰碘苯腈 氯氟草醚乙酯悬浮剂辛酰碘苯腈7 %，氯氟草醚乙酯5 %，木质素磺酸钠8 %，白炭黑2 %，乙二醇5 %，黄原胶2%，水补足至100%。上述实施例3中，也可用溴苯腈、碘苯腈和辛酰溴苯腈来替代辛酰碘苯腈来制备该实施例。
实施例4 :18%辛酰溴苯腈 氯氟草醚乙酯悬浮剂
辛酰溴苯腈3 %，氯氟草醚乙酯15 %，白炭黑2 %，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯6 %，苯甲酸钠3%，丙三醇7%，水补足至100%。上述实施例4中，也可用溴苯腈、碘苯腈和辛酰碘苯腈来替代辛酰溴苯腈来制备该实施例。(三)水分散粒剂的加工及实施例将活性成分A(优选溴苯腈、溴苯腈钾、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈)与氯氟草醚乙酯、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。实施例5 :75%碘苯腈钠盐 氯氟草醚乙酯水分散粒剂碘苯腈钠盐5 %，氯氟草醚乙酯70 %，海藻酸钠4 %，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物
2%，硫酸铵2 %，有机硅酮2 %，膨润土补足至100 %。上述实施例5中，也可用溴苯腈、溴苯腈钾、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈来替代碘苯腈钾盐来制备该实施例。实施例6 :80%溴苯腈钠盐 氯氟草醚乙酯水分散粒剂溴苯腈钠盐70 %，氯氟草醚乙酯10 %，木质素磺酸钠4 %，羧甲基淀粉钠I %，十二烷基磺酸钠2%，黄原胶4%，凹凸棒土补足至100%。上述实施例6中，也可用溴苯腈、溴苯腈钾、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈来替代溴苯腈钠盐来制备该实施例。(四)可湿性粉剂的加工及实施例将活性成分A(优选溴苯腈、溴苯腈钾、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈)与氯氟草醚乙酯、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。实施例7 :85%碘苯腈钠盐 氯氟草醚乙酯可湿性粉剂碘苯腈钠盐78 %，氯氟草醚乙酯7%，木质素磺酸钙6 %，膨润土 3 %，聚氧乙烯辛基苯基醚4%,凹凸棒土补足至100%。上述实施例7中，也可用溴苯腈、溴苯腈钾、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈来替代碘苯腈钠盐来制备该实施例。实施例8 :50%溴苯腈钠盐 氯氟草醚乙酯可湿性粉剂溴苯腈钠盐24 %，氯氟草醚乙酯26 %，木质素磺酸钙4 %，白炭黑8 %，十二烷基苯磺酸钠3%，凹凸棒土补足至100%。上述实施例8中，也可用溴苯腈、溴苯腈钾、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈来替代溴苯腈钠盐来制备该实施例。实施例9 :55%溴苯腈钾盐 氯氟草醚乙酯可湿性粉剂溴苯腈钾盐5%，氯氟草醚乙酯50%，聚氧乙烯辛基苯基醚6%，木质素磺酸钠7%,白炭黑15%,娃藻土补足至100%。上述实施例9中，也可用溴苯腈、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈来替代溴苯腈钾盐来制备该实施例。二、药效验证试验
(一 )生物测定实施例I1、溴苯腈钠盐与氯氟草醚乙酯复配对小麦田杂草猪殃殃的毒力测定试验以溴苯腈钠盐作为标准药剂，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(ug/ml)转换成对数值U)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表I。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50) *100理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100CTC≤80，组合物表现为拮抗作用，80 < CTC < 120，组合物表现为相加作用，CTC≥120，组合物表现为增效作用。表I.溴苯腈钠盐与氯氟草醚乙酯不同配比复配对杂草猪殃殃的毒力测定
权利要求
1.一种除草剂组合物，其特征在于所述的组合物包含活性组分A和B，其中活性组分A为式(I)的化合物，活性组分B为氯氟草醚乙酯，两组分之间的重量比为O. 02 50;
2.根据权利要求I所述的组合物，其特征在于活性成分A优选为溴苯腈、溴苯腈钾、溴苯腈钠、碘苯腈、碘苯腈钾、碘苯腈钠、辛酰溴苯腈和辛酰碘苯腈。
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于活性成分A和B占农药总重量的5-90%。
4.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于活性组分A和B两组分之间重量比为O. 03 35。
5.根据权利要求I或2所述组合物，其特征在于活性组分A与活性组分氯氟草醚乙酯重量比为O. 05 20。
6.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于所述组合物可以制备成可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。
7.根据权利要求1-6所述的组合物在防除农业杂草上的应用。
全文摘要
本发明提供了一种除草剂组合物，该组合物包含两种有效成分A和B，活性组分A为式(1)的化合物，活性组分B为氯氟草醚乙酯，两活性组分之间的重量比为0.02～50。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述除草组合物增效明显，更重要的是施用量大为减少，降低使用成本。该除草组合物能有效防治某些特定的阔叶杂草。通过将不同作用机制和作用方式的除草剂进行复配，有效降低各单剂的施用量，对于扩大除草谱和延缓杂草抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。其中R为H，-CO-C(2-15)烷基，Na或K；X为Br或I。
文档编号A01P13/00GK102613180SQ20121004546
公开日2012年8月1日 申请日期2012年2月27日 优先权日2012年2月27日
发明者仲汉根, 季红进 申请人:江苏辉丰农化股份有限公司