专利名称：一种含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种包括含氰烯菌酯作为第一活性成分，选自硅噻菌胺、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺类杀菌剂作为第二活性成分的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
氰烯菌酯，化学名称2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯，属氰基丙烯酸酯类，是江苏省农药研究所股份有限公司自主创制的新型杀菌剂。氰烯菌酯高效、微毒、低残留、对环境友好，对由镰刀菌引起的各类植物病害具有保护和治疗作用，可应用于防治镰刀菌引起的小麦赤霉病、棉花枯萎病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病等。目前上市的产品只有25%氰烯菌酯悬浮剂一种，在农业部登记防治对象为小麦赤霉病、水稻恶苗病。氰烯菌酯已使用多 年，防治谱较窄，抗性问题十分突出。娃噻菌胺,其它中文名全蚀净,英文通用名称silthiopham,化学名称N-烯丙基-4, 5_ 二甲基_2_( 二甲基娃烧基)噻吩-3-甲酸胺。娃噻菌胺是能量抑制剂，具有良好的保护活性，残效期长。主要作小麦种子处理，强烈抑制小麦全蚀病。异噻菌胺，英文通用名isotianil,化学名称3，4-二氯-N_(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺，是拜耳与住友化学共同研发的异噻唑甲酰胺类化合物。异噻菌胺植物体中有很强的诱导活性，同时具有杀菌活性，主要用于稻瘟病等禾谷类病害的防治。卩比唑萘菌胺，英文通用名isopyrazam,化学名称3_(氟甲基)-I-甲基-N-[1，2，3，4-四氢-9 —异丙基-1，4-亚甲基-5-基]-吡唑-4-甲酰胺。吡唑萘菌胺为线粒体呼吸抑制剂，对病原孢子发芽、发芽管的生长及吸附器的形成具有较强的抑制作用，对真菌有抑制菌丝生长及孢子形成的作用。氟唑菌酰胺，英文通用名f Iuxapyroxad,化学名称3_ (二氟甲基)_1_甲基-N- (3，4，5-三氟[1，I-双苯]-2-基))-IH-吡唑-4甲酰胺。氟唑菌酰胺是琥珀酸脱氢酶抑制剂，对谷类、大豆、玉米、油料作物以及香蕉、番茄、葡萄有强效的选择性杀菌作用。氟卩比菌酰胺,英文通用名fluopyram,化学名称2-[3_氯-5-(三氟甲基)_2_卩比唳基)乙基]-a，a，a -三氟_0_甲苯酰胺。通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸，通过抑制病原菌生长周期中的几个阶段而到达控制病原菌的目的。小麦全蚀病、锈病是小麦生产上普遍发生的重要病害，常造成小麦大幅度减产。目前还没有氰烯菌酯和硅噻菌胺、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺混配防治小麦全蚀病、锈病的文献报道，发明人通过试验发现，将作用机理不同的氰烯菌酯和上述酰胺类杀菌剂复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全高。
发明内容
本发明的目的是提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物，以克服现有技术存在的缺陷。本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治小麦全蚀病、锈病上的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的
A)弟一活性成分为氰^布囷酷；
B)第二活性成分为选自硅噻菌胺、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺类杀菌剂；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为I :20 20 :1，优选为I :10 10 :1，更优选为 I :5 5 :1。第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的3% 90%，优选为
5% 70%o本发明氰烯菌酯与酰胺类杀菌剂的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。对悬浮种衣剂，可使用的助剂有粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结齐U (硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60 (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；水为去离子水。对种子处理可分散粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色 中的一种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对于种子处理可分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼月旨，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦全蚀病、锈病具有较好的防治效果。
具体实施例方式为了防治农业生产上的小麦全蚀病，发明人以氰烯菌酯与选自硅噻菌胺、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺类杀菌剂进行了相互复配的增效研究，具体方法为
试验对象为小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces grami nis)。将原药配制成需要的试验药齐U，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 2— 2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据试验对象、药剂组合及配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范围内设定)。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 _打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26°C温箱中培养72h ;检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5ci值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。
权利要求
1.一种含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于包括 A)弟一活性成分为氰^布囷酷； B)第二活性成分为选自硅噻菌胺、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺类杀菌剂； 第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :20 20 :1。
2.根据权利要求I所述含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :10 10 :1。
3.根据权利要求2所述含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :5 5 :1。
4.根据权利要求I所述含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的3% 90%。
5.根据权利要求4所述含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 70%。
6.根据权利要求I至3任意之一所述含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂或种子处理可分散粒剂。
7.权利要求I所述含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物在防治小麦全蚀病、锈病上的应用。
全文摘要
本发明公开了一种含氰烯菌酯和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其包括有效活性成分由第一活性成分氰烯菌酯与第二活性成分选自硅噻菌胺、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺类杀菌剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是120～201，优选为110～101。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂或种子处理可分散粒剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对小麦全蚀病、锈病有显著的防治效果。
文档编号A01N43/40GK102771502SQ20121026470
公开日2012年11月14日 申请日期2012年7月30日 优先权日2012年7月30日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 刘卫博, 周大伟, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梁百亮, 梅红玉, 赵海军, 达普妮, 郑敬敏, 陆海瑞, 韦挺, 黄发伟 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司