专利名称：一种含有氰烯菌酯残留的样品测定前的处理方法
技术领域：
本发明属于农药残留量的测定技术领域，涉及小麦和土壤中氰烯菌酯残留量的测 定方法。特别是一种含有农药氰烯菌酯残留的样品测定前的处理方法。
背景技术：
农药残留指的是在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬 菜、果品、畜产品、水产品中以及土壤和水体中的现象。农药残留问题是随着农药大量生产 和广泛使用而产生的。目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物 质，而一些有机氯类农药却难以降解，是残留性强的农药。蔬菜农药残留超标，会直接危及 人体的神经系统和肝、肾等重要器官。同时残留农药在人体内蓄积，超过一定量度后会导致 一些慢性疾病，如肌肉麻木、咳嗽等，甚至会诱发血管疾病、糖尿病和癌症等。由于农药残留 对人类和生物危害很大，各国对农药的施用都进行严格的管理，并对食品中农药残留容许 量作了规定。在我国发生较多的引起农药残留中毒的农药品种主要是有机磷农药和氨基甲酸 酯类农药，如氧化乐果、乐果、马拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西维因 等。这些农药是通过抑制昆虫中枢神经中的胆碱酯酶使之死亡而发挥杀虫作用的。但这些 农药对人体内的胆碱酯酶也有抑制作用，它能阻断神经递质的传递，引起肌肉麻痹造成中 毒。国家虽明文规定剧毒、高毒农药不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材，例如氧化乐果、 对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、水胺硫磷、呋哺丹等。但某些地区的菜农仍然使用甲胺磷、甲基对 硫磷等剧毒高毒农药于蔬菜，不时出现消费者因食用含有甲胺磷农药的蔬菜而急性中毒。氰烯菌酯是一种新型杀菌剂，化学名称2-氰基-3-氨基丙烯酸乙酯，属2-氰基 丙烯酸酯类杀菌剂。纯品为白色固体，熔点(纯品)117°C 119°C。难溶于水、石油醚、甲 苯等非极性溶剂；易溶于氯仿、丙酮、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺等极性溶剂。氰烯菌酯属于新型农药，本专利所采用的前处理方法为我单位自行研发的方法。 有相关文献“气相色谱法测定氰烯菌酯在小麦中的残留”，该文献所描述的方法为，样品用 乙腈提取，固相萃取小柱净化，本专利所描述的方法省略了固相萃取柱净化部分，节约了检 测成本和前处理时间。
发明内容
本专利所描述的方法使用甲醇提取，用液液萃取净化，而未经固相萃取柱净化，具 有操作简单，成本低，回收率高等特点。为了评价氰烯菌酯在小麦中使用后的安全性，本发 明建立了使用气相色谱法测定小麦中氰烯菌酯残留量的方法。具体是使用有机溶剂提取小 麦或土壤中氰烯菌酯，利用旋转蒸发将过滤后的有机溶剂完全浓缩至干并定容，最后采用 气相色谱仪检测。本发明通过氰烯菌酯添加回收率研究，采用气相色谱法，建立简捷可行的小麦中 氰烯菌酯残留分析方法。
本发明更加详细的测定方法如下样品前处理1.1试验材料Agilent 6890气相色谱仪(ECD)、样品粉碎机、BUCHI旋转蒸发器等；甲醇(色谱 纯)；丙酮(色谱纯)；正己烷(色谱纯)；二氯甲烷(分析纯)；无水硫酸钠(分析纯)；氰 烯菌酯标准品(含量99%)1.2前处理步骤称取样品20. Og于三角瓶中，加入150ml甲醇浸泡过夜，然后抽滤，将滤液转移 至分液漏斗，用50ml正己烷洗涤2次，弃去正己烷相，向甲醇层中加2. 5%硫酸钠水溶液 100ml，分别用40ml 二氯甲烷萃取3次，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠干燥并过滤至三角 瓶中，减压浓缩至干，用丙酮定容待测。2、分析测试2.1仪器条件Agilent 6890N(ECD),色谱柱DB_1701，30mX0. 25mmX0. 25 μ m,柱温初始温 度100°C，15°C /min升温至250°C，保持15min。汽化温度250°C检测温度250°C。载气 N2( ^ 99. 999% ) ο 柱流速1. OmL/min。补充气30mL/min。进样量2yL2. 2标准曲线本试验采用外标法(峰面积)测定含量。在上述条件下，测定氰烯菌酯进样量(ng) 与峰面积(μ vs)相关性。结果如下Y = 17555Χ-105 ；r = 0. 99972. 3残留量计算公式R = QXV终/(V样 XW)R-样本中农药残留量(mg/kg)Q-通过标准曲线计算的相应农药量(ng)Vs-样本溶液最终定容体积(ml)V# -样本溶液进样体积(μ 1)W-称样重量(g)3、灵敏度、精确度和准确度试验结果最小检出量测定氰烯菌酯最小检出量为4. 8X 10_"g最低检出浓度小麦籽粒及土壤均为0. 00;3mg/kg。本方法采用外标法(峰面积)测定含量。在上述仪器条件下，测定氰烯菌酯进样 量(ng)与峰面积(uvs)相关性。结果如下Y = 17555X-105 ；r = 0. 9997表1氰烯菌酯标准品进样量和峰面积相关性
权利要求
1.一种含有氰烯菌酯残留的样品测定前的处理方法，其特征在于称取样品20. Og于 三角瓶中，加入150-200ml甲醇浸泡M-48小时，然后抽滤，将滤液分离，用50_100ml正己 烷洗涤2次，弃去正己烷相，向甲醇层中加2. 5%硫酸钠水溶液100-200ml，分别用40_80ml 二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠干燥并过滤，减压浓缩至干，用丙酮定容待 测。
2.权利要求1所述的样品测定前的处理方法，其中所述的样品为小麦和种植小麦土壤。
3.权利要求1所述的样品测定前的处理方法，其中所述称取样品20.Og于三角瓶中，加 入150ml甲醇浸泡过夜，然后抽滤，将滤液转移至分液漏斗，用50ml正己烷洗涤2次，弃去 正己烷相，向甲醇层中加2. 5%硫酸钠水溶液100ml，分别用40ml 二氯甲烷萃取3次，合并 二氯甲烷相，经无水硫酸钠干燥并过滤至三角瓶中，减压浓缩至干，用丙酮定容待测。
全文摘要
本专利公开了一种含有氰烯菌酯残留的样品测定前的处理方法，它是称取小麦或土壤样品20.0g加入150ml甲醇浸泡24小时，然后抽滤，将滤液转移至分液漏斗，用100ml正己烷洗涤2次，弃去正己烷相，向甲醇层中加2.5％硫酸钠水溶液100-200ml，分别用40ml二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠干燥并过滤至三角瓶中，减压浓缩至干，用丙酮定容待测。本发明的处理方法省略了固相萃取柱净化，具有操作简单，成本低，回收率高等特点。
文档编号G01N30/02GK102121926SQ20101059691
公开日2011年7月13日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者刘磊, 张玉婷, 李娜, 李辉, 邵辉, 郭永泽 申请人:天津市农业科学院中心实验室