专利名称：一种含有几种农药残留的洋葱样品测定前的处理方法
技术领域：
本发明属于农药残留量测定的技术领域，涉及有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留 量的测定方法。特别是一种含有有机磷类及拟除虫菊酯类农药的洋葱样品测定前的处理方 法。
背景技术：
农药残留指的是在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬 菜、果品、畜产品、水产品中以及土壤和水体中的现象。农药残留问题是随着农药大量生产 和广泛使用而产生的。目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物 质，而一些有机氯类农药却难以降解，是残留性强的农药。蔬菜农药残留超标，会直接危及 人体的神经系统和肝、肾等重要器官。同时残留农药在人体内蓄积，超过一定量度后会导致 一些慢性疾病，如肌肉麻木、咳嗽等，甚至会诱发血管疾病、糖尿病和癌症等。由于农药残留 对人类和生物危害很大，各国对农药的施用都进行严格的管理，并对食品中农药残留容许 量作了规定。在我国发生较多的引起农药残留中毒的农药品种主要是有机磷农药和氨基甲酸 酯类农药，如氧化乐果、乐果、马拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西维因 等。这些农药是通过抑制昆虫中枢神经中的胆碱酯酶使之死亡而发挥杀虫作用的。但这些 农药对人体内的胆碱酯酶也有抑制作用，它能阻断神经递质的传递，引起肌肉麻痹造成中 毒。国家虽明文规定剧毒、高毒农药不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材，例如氧化乐果、 对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、水胺硫磷、呋哺丹等。但某些地区的菜农仍然使用甲胺磷、甲基对 硫磷等剧毒高毒农药于蔬菜，不时出现消费者因食用含有甲胺磷农药的蔬菜而急性中毒。在蔬菜农药残留量测定中，洋葱是一种较为特殊的复杂样品，在样品制备过程中 被搅碎时，其中的活性酶会使蔬菜中的硫化物释放，产生特殊气味。这些硫化物不易除去， 在气相色谱电子捕获检测器(GC/ECD)和气相色谱火焰光度检测器(GC/FPD)上会产生很强 的响应，影响待测物的定性与定量，因此解决样品中硫化物的干扰是测定含硫蔬菜中农药 残留的关键。有机磷类及拟除虫菊酯类农药是蔬菜生产中常用的农药，也是目前蔬菜中农 药残留量监测所包含的品种。是否能准确的检测出微量的残留其关键是样品的前处理方法，样品处理的好，可 以减少杂质干扰，减少杂质对仪器的污染，提高分析结果的灵敏度和准确度。本专利所建立 的样品前处理方法为我单位自行研制的方法。
发明内容
本发明公开了一种含有有机磷类及拟除虫菊酯类农药的洋葱样品测定前的处理 方法，它是按如下的步骤进行(1)微波处理洋葱一层层剥开后切成4-6cm2的片，置于微波炉中处理20_50s，搅 碎、混合，制备成均勻样品；
(2)称取IOg样品，加入10-30mL乙腈和10_20mL蒸馏水，振荡提取30min后，过 滤；(3)残渣用20-40mL乙腈洗涤，洗涤液过滤后加入氯化钠8_10g，振荡lmin，静置分 层，采用无水硫酸钠干燥；(4)用乙腈洗涤无水硫酸钠，合并乙腈相，减压浓缩至干，加体积比为1/1的2mL丙 酮/正己烷，涡旋10s，转移至进样小瓶，采用气质联用测定。本发明所述的微波炉为650W的中高火处理。本发明采用微波处理和气质联用仪测定结合，建立了洋葱中有机磷类及拟除虫菊 酯类农药残留量气质联用法测定法。微波的作用是使洋葱这种含硫蔬菜中活性酶失活，这 样在切碎时就不会产生硫化物；而气质联用通过选择离子检测模式(SM)，大大降低了杂 质的干扰，具有较高的灵敏度。本发明更加详细的处理方法如下1实验材料1.1仪器设备Agilent 6890N/5973气质联用仪，带电子轰击离子源(EI)；食品粉碎机；500mL分 液漏斗；真空旋转蒸发仪。1.2 试剂乙腈、氯化钠和无水硫酸钠，均为分析纯；丙酮和正己烷为色谱纯。农药标准品均来自于德国Dr. Ehrenstorfer公司，除磷胺纯度为92. 5%外，其它 均在94. 0%以上。2样品前处理微波处理洋葱一层层剥开后切成约如m2的片，置于微波炉中650W(中高火)处 理40s，搅碎、混合，制备成均勻样品。 称取IOg样品，加入30mL乙腈和IOmL蒸馏水，振荡提取30min后，过滤到500mL分 液漏斗中，残渣用20mL乙腈洗涤，洗涤液过滤到分液漏斗中。加入氯化钠8g，振荡lmin，静 置分层，弃去下层水相，取上层有机相过无水硫酸钠，用20mL乙腈分数次洗涤无水硫酸钠， 合并乙腈相，减压浓缩至干，加2mL丙酮/正己烷(V/V，1/1)，涡旋10s，转移至进样小瓶待 测。3仪器测定条件气相色谱柱VF-17，30mX0.25mm，0. 25μπι ；柱温80 "C (Imin) 20 °C / min200°C (2min)30°C /min275°C (19min)；载气高纯氦气；柱流速恒流 1. 2mL/min ；进样 口温度2500C ；进样量=IuL0串联质谱EI源温度250°C ；传输线温度230°C ；溶剂延迟Mmin ；固定电压 1175V ；扫描模式多反应监测(MRM)(见表1)。表1 多反应监测表
权利要求
1.一种含有有机磷类及拟除虫菊酯类农药的洋葱样品测定前的处理方法，其特征在于 按如下的步骤进行(1)微波处理洋葱一层层剥开后切成4-6cm2的片，置于微波炉中处理20-50S，搅碎、 混合，制备成均勻样品；(2)称取IOg样品，加入10-30mL乙腈和10_20mL蒸馏水，振荡提取30min后，过滤；(3)残渣用20-40mL乙腈洗涤，洗涤液过滤后加入氯化钠8_10g，振荡lmin，静置分层， 采用无水硫酸钠干燥；(4)用乙腈洗涤无水硫酸钠，合并乙腈相，减压浓缩至干，加体积比为1/1的2mL丙酮/ 正己烷，涡旋10s，转移至进样小瓶待测。
2.权利要求1所述的样品测定前的处理方法，其中的微波炉为650W的中高火处理。
全文摘要
本发明公开了一种含有有机磷类及拟除虫菊酯类农药的洋葱样品测定前的处理方法，它是采将洋葱置于微波炉中处理40s，搅碎、混合，制备成均匀样品。然后加入30ml乙腈和10ml蒸馏水，振荡提取30min后，过滤到500ml分液漏斗中，残渣用20ml乙腈洗涤，洗涤液过滤到分液漏斗中。加入氯化钠8g，振荡1min，静置分层，弃去下层水相，取上层有机相过无水硫酸钠，用20ml乙腈分数次洗涤无水硫酸钠，合并乙腈相，减压浓缩至于，加2ml丙酮/正己烷(V/V，1/1)，涡旋10s，转移至进样小瓶，采用气质联用仪测定，本发明公开的洋葱样品测定前的处理方法，大大降低了杂质的干扰，具有较高的灵敏度。
文档编号G01N30/02GK102121928SQ20101059691
公开日2011年7月13日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者刘磊, 张玉婷, 李娜, 李辉, 邵辉, 郭永泽 申请人:天津市农业科学院中心实验室