一种塑料样品中异氰酸酯含量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工领域，特别涉及一种塑料样品中异氰酸酯含量的测定方法。
【背景技术】
[0002] 食品包装材料以及纺织行业常常用到大量的人工合成聚合材料，比如各种性能优 良的塑料。这些材料常常要与食品或者人体接触，随着人们生活品质的提高，人们越来越关 注这些人工合成物质中所残留的有毒有害物质。异氰酸酯作为合成塑料的原料之一，其毒 性在广为人知后，人们对其的残留也越来越关注，欧盟对异氰酸酯在食品接触塑料和塑料 制品生产中的使用做出了相关规定，根据这一规定，塑料制品中异氰酸酯残留物的含量不 得高于1.0mg/kg。而目前通行的测试方法通过二氯甲烷萃取，衍生剂衍生后用高效液相荧 光检测，需要通过改变不同的流动相以及色谱柱进行定性，方法繁琐而且不适合在实验室 进行高通量筛选测试。目前，针对塑料样品中异氰酸酯含量的检测，就连SGS、PSB、ITS这些 国际性的专业检测机构也都是参照欧盟的标准EN13130-8:2008。但是，参照EN13130时， 前处理时间不但长达二十几个小时，而且每次检测一旦出现可以结果后，还需要用不同的 色谱柱色谱条件进行反复确认，同时还要需要用标准加入法再次重复做样以便准确定量结 果，化学试剂因需反复做样使得用量非常大，而且耗费了大量的人力和时间。所以该方法虽 然可以对异氰酸酯进行测定，但是不适合一般实验室使用。
【发明内容】
[0003] 本发明提出一种能简单、快速、一次性准确定性，定量测定塑料样品中异氰酸酯含 量的化学方法。以解决目前检测耗时长、成本高，操作复杂，无法批量处理样品等技术问题。 本发明采用如下技术方案解决上述技术问题：
[0004] -种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0005] 称取样品放入容器中，加入有机溶剂、内标物质和衍生剂，用铝箱纸包裹试管，避 免光照；
[0006] 将试管盖塞，放置于振荡器上，震荡10~24h;
[0007] 重复上述步骤一次，然后将两次萃取液合并；
[0008] 在室温下用氮气将溶剂吹干，用乙腈和水溶解残渣，过滤；
[0009] 测定溶液中的异氰酸酯含量。
[0010] 优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，所述有机溶剂为 二氯甲烷。
[0011] 优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，所述衍生剂为正 丁胺。
[0012] 优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，所述震荡反应时 间为12h。
[0013] 优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，使用高效液相串 联质谱仪测定溶液中的异氰酸酯含量。
[0014] 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0015] 1、相较于常用方法衍生剂衍生后，用高效液相荧光检测器进行定性，本方法用质 谱定性更可靠准确，更简便快捷。
[0016] 2、利用高效液相串联质谱的特点，选择两个以上离子对，对结果判断更准确，检测 限也更低。
[0017] 3、使用高效液相串联质谱法测定异氰酸酯的含量，其检测结果快速，准确。
【具体实施方式】
[0018] 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚的描述。显然，所描述的实施例仅仅 是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人 员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0019] 实施例1 :称取20份0. 5g典型阴性塑料样品
[0020] 做以下实验：取其中10份样品放入20ml的试管中，加入IOml二氯甲烷，在分别加 入50ullug/ml的9种异氰酸酯混合溶液，以及适量的内标物质以及衍生剂，衍生剂优选为 正丁胺，为用铝箱纸包裹试管避免光照，盖上塞子，将试管放在振荡器上连续震荡12h，将溶 液取出，再次加入IOml二氯甲烷，再萃取一次，将两次溶液合并，然后在室温下用氮气将溶 液吹干，然后加入适量的乙腈和水溶液，过滤后，用高效液相串联质谱法对样品进行检测， 测定溶液中异氰酸酯的含量。结果见表1和表3 ;将其他的10份样品利用现有技术进行试 验，所测结果见表 2 和表 4。以 2,6-Toluenediisocyanate和 2,4-Toluenediisocyanate 为例，由分析结果知，本发明的方法的平均回收率为92~98%，远远高于现有技术方法测 得的平均回收率74~85% ;另外，利用本发明的方法的十次测试标准偏差为0. 001mg/kg， 低于使用现有技术方法的标准偏差〇.〇〇3mg/kg，由此说明本发明的方法更加稳定。
[0021] 表1使用本发明的方法测得的2,6-Toluene diisocyanate含量
[0031]
[0032] 由以上数据，本发明的的测定方法，将传统的测定方法中塑料样品的预处理时间 大大压缩，同时保证了测定的准确率和稳定性，且操作简单，结果可靠，节省试验药剂用量， 成本低廉。
[0033] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于，包括以下步骤： 称取样品放入容器中，加入有机溶剂、内标物质和衍生剂，用铝箱纸包裹试管，避免光 昭. 将试管盖塞，放置于振荡器上，震荡10~24h ; 重复上述步骤一次，然后将两次萃取液合并； 在室温下用氮气将溶剂吹干，用乙腈和水溶解残渣，过滤； 测定溶液中的异氰酸酯含量。2. 根据权利要求1所述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于：所 述有机溶剂为二氯甲烷。3. 根据权利要求1所述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于：所 述衍生剂为正丁胺。4. 根据权利要求1所述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于：所 述震荡反应时间为12h。5. 根据权利要求1所述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于：使 用高效液相串联质谱仪测定溶液中的异氰酸酯含量。
【专利摘要】本发明公开一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，包括以下步骤：称取样品放入容器中，加入有机溶剂、内标物质和衍生剂，用铝箔纸包裹试管，避免光照；将试管盖塞，放置于振荡器上，震荡10～24h；重复上述步骤一次，然后将两次萃取液合并；在室温下用氮气将溶剂吹干，用乙腈和水溶解残渣，过滤；测定溶液中的异氰酸酯含量。本发明的测定方法，将传统的测定方法中塑料样品的预处理时间大大压缩，同时保证了测定的准确率和稳定性，且操作简单，结果可靠，节省试验药剂用量，成本低廉。
【IPC分类】G01N30/02, G01N30/06
【公开号】CN105067726
【申请号】CN201510500193
【发明人】顾晓华, 赵瑞娜
【申请人】深圳天祥质量技术服务有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月14日