专利名称：一种含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物及其制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种除草农药组合物，具体是涉及一种含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物及其制剂。
背景技术：
近年来，由于各种农药的大量使用，导致农业杂草抗药性越来越高，杂草发生普遍，种类繁多，主要单子叶杂草马唐、稗草、狗尾草、臂形草、牛筋草、蒺藜草、异型莎草、碎米沙草，主要阔叶杂草苋、寥、藜、苍耳、龙葵、苘麻、曼陀罗、母菊、豚草、野芥、刺苞果、硬毛刺苞菊、牛膝菊、假酸浆、鸭跖草、母草、通泉草。在化学药剂的防治有用于茎叶处理的除草剂主要有烟嘧磺隆、苯磺隆、氯氟吡氧乙酸、砜嘧磺隆、唑草酮、精喹禾灵、噁草酮、苄嘧磺隆等单剂都产生很强的抗药性，而且一般一年生阔叶杂草和禾本科杂草不能兼防，亩使用剂量逐年增加，使用成本逐年增加，为了延缓一年生阔叶杂草和禾本科杂草对氟唑草胺单剂 的抗药性，扩大氟唑草胺的杀草谱，降低上述个单剂的亩使用量，促使快速死草和持效期而研究本除草剂组合。苯唑草酮是苯甲酰吡唑酮除草剂，苗后茎叶处理通过根和幼苗、叶吸收，在植物中向顶、向基传导到分生组织，抑制对-羟氧苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-HPPL)，抑制质体醌和间接地抑制类胡萝卜素的生物合成，叶绿体合成和功能扰乱，由于叶绿素的氧化降解，导致发芽的敏感杂草白化，伴随生长抑制，在光合作用下，其受害症状似萎黄病的组织坏死，敏感的靶标杂草在处理后疒5d内漂白症状，14 d内植株死亡。杀草谱广，防除一年生杂草效果好且持效期长，正常使用对农作物作用安全。用量25. 2^30. 24克/公顷，茎叶喷雾。氟噻草胺为属芳氧乙酰胺类化合物，与氯代乙酰胺类除草剂具有类似的杂草防治谱，主要通过抑制细胞分裂发挥作用，可以广泛防除一年生禾本科杂草、莎草和一些小粒阔叶杂草。氟噻草胺主要用于土壤处理，芽前、芽后皆可使用，具有对作物和环境安全等特点。适用于玉米、大豆、棉花、水稻及其他作物防除主要杂草。
发明内容
本发明目的在于提供一种含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物及其制剂，该组合物克服了含单一活性组分除草剂的不足，主要对一年生阔叶杂草和禾本科杂草有出色的防治效果，降低上述个单剂的亩使用量，促使快速死草和持效期，减轻了农民了用药负担和对环境的污染。通过大量的生物测定筛选，发现氟噻草胺和苯唑草酮以一定比例复配，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草具有兼防的增效作用。为了实现上述目的本发明采用如下技术方案
含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其有效成分为氟噻草胺和苯唑草酮，所述的氟噻草胺和苯唑草酮的重量比为80 :1-1:80，氟噻草胺和苯唑草酮的质量比优选为40:1-1:40，增效作用更为明显，共毒系数在120以上。含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物的制剂，包括乳油、可湿性粉剂、悬浮齐U、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂和水分散粒剂。所述的制剂在制备过程中加入辅助剂，所述制剂中有效成分的质量百分比含量为3%-85%，制剂中有效成分的质量百分比含量优选为20%_50%。所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物在防除禾谷类作物杂草上应用。所述的禾谷类作物为玉米田和水稻田。所述的杂草是一年禾本科杂草和阔叶杂草，所述的禾本科杂草有看早熟禾、网草、硬草、牛繁缕、麦家公、红寥、播娘蒿、马唐、狗尾草、稗草、牛筋草、千金子、画眉草、臂形草、野稷、山野狼尾草、蒺藜草、异型莎草、碎米沙草等；所述的一年生阔叶杂草有反枝苋、龙葵、鳢肠、铁苋菜、打碗花、藜、小飞蓬、苍耳、苘麻和黄花蒿、田旋花、苣荬菜、刺儿菜等。所述的辅助剂包括溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、水、助溶剂、崩解剂等及其它有益于有效成分贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，上述辅助剂都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定。上述辅助剂中
所述的溶剂或助溶剂包括二甲苯、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮、环己酮、乙酸仲丁酯、辛癸酸二甲酯、芳烃溶剂油、油酸甲酯和各种植物油等中的一种或几种；所述的乳化剂包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或其盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙等中的一种或几种；
所述的分散剂包括木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐分散齐U、亚甲基双甲基萘磺酸钠等中的一种或几种； 盐等中的一种或几种；
所述的防冻剂包括乙二醇、丙二醇和丙三醇等中的一种或几种；
所述的消泡剂包括有机硅氧烷、聚醚等中的一种；
所述的增稠剂包括黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸镁铝、聚吡咯烷酮和聚丙烯酸钠等中的一种或几种；
所述的填料包括轻质碳酸钙、高岭土、白炭黑、凹凸棒土、膨润土、硅藻土、滑石粉等中的一种或几种；
所述的崩解剂包括硫酸铵、氯化钠、氯化钙、尿素和硫酸钠等中的一种或几种。本发明的组合物制成产品使用时，即可以是成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，使用时直接稀释至所需浓度即可；也可选择以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。与现有技术相比，本发明产生的有益效果为
(1)与单剂相比，该除草组合物对一年生阔叶杂草和禾本科和杂草有明显的增效、提高了防治效果；
(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；
(3)除草组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服杂草抗性和延缓杂草抗药性的产生，并达到快速除草的目的；
(4)与市场中大多单剂相比，扩大了杀草谱，达到禾本科杂草和一年生阔叶杂草兼治的效果。·
(5)与单剂相比，可以一封一杀，牙前苗后都可以的除草效果，克服单剂的不足，达到作物播后苗前对杂草封杀作用。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现为三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效作用很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了杂草抗药性的产生，是综合防治的重要手段。本发明组合物以氟噻草胺和苯唑草酮的复配为有效成分，它们之间组合对抗性一年生阔叶杂草和禾本科杂草具有明显的协同增效作用。本发明除草组合物实际使用时，一般需要制成适合农业使用的农药制剂，比较好的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂等。以下用具体实施例进行说明，所有配方中的百分比均为质量百分比，实施例主要针对市场上单一制剂大部分不能对抗性阔叶杂和禾本科杂草兼防或防效不好而设置，对其他兼防的杂草不作统计，本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化，下述实施例仅用于说明本发明而对本发明没有限制。实施例1 :80%苯唑草酮·氟噻草胺可湿性粉剂 苯唑草酮79%
氟噻草胺1%
萘磺酸盐分散剂 6%
聚羧酸盐分散剂 3%
十_■烧基硫酸纳2%
白炭黑3%
高岭土补足至100%
将有效成分、各种辅助剂等按配方的比例充分混合，经过超细粉碎机粉碎后，即得80%苯唑草酮·氟噻草胺可湿性粉剂。该实施例1制备得到的80%苯唑草酮 氟噻草胺可湿性粉剂应用于防除玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将80%苯唑草酮 氟噻草胺可湿性粉剂按10000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为95. 1%和91. 9%以上。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍用同样的方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为83. 6%、87. 2%和71. 3%、88. 2%。苯唑草酮和氟噻草胺复配后对一年生阔叶杂草和一年生禾本科杂草增效作用明显，达到禾阔兼防的作用。实施例2 40%苯唑草酮·氟噻草胺悬浮剂 苯唑草酮39%
氟噻草胺1%
壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐3%
木质素磺酸钠5%
十_■烧基硫酸纳O. 5% 硅酸镁铝1%
消泡剂O. 3%
苯甲酸钠0.3%
黄原胶O. 2%
丙二醇5%
水补足至100%
将有效成分、分散剂、润湿剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨得到40%苯唑草酮·氟噻草胺悬浮剂。该实施例2制备得到的40%苯唑草酮 氟噻草胺醚悬浮剂应用于防除玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将40%苯唑草酮 氟噻草胺悬浮剂按5000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为97. 2%和98. 1%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样的方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草防除效果分别为88. 4%、91. 3%和72. 6%,90. 2%。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的兼防、速效性和持效性明显好于单剂。实施例3 20%苯唑草酮·氟噻草胺水乳剂 苯唑草酮19%
氟噻草胺1%
二甲苯10%
甲醇5%
十二烷基苯磺酸钙2%
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2 %
蓖麻油聚氧乙烯醚4%
黄原胶O. 15%
苯甲酸钠0.2%
乙二醇5%
水补足至100%
将有效成分、助溶剂、乳化剂加在一起搅拌成均匀油相；将防冻剂、防腐剂、增稠剂和水混合制得水相；在高速剪切机剪切下将油相跟水相混合，制成20%苯唑草酮 氟噻草胺水乳剂。
该实施例3制备得到的20%苯唑草酮 氟噻草胺水乳剂应用于防除水稻田一年生阔叶杂草和禾本科杂草试验。将20%苯唑草酮 氟噻草胺水乳剂按2000倍加水稀释喷雾，药后15天的对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为95. 4%和96. 8%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的防效效分别为87. 6%、91. 7%和63. 2%,88. 4%。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草兼生的水稻田防效、速效性和持效性好于单剂。实施例4 30%苯唑草酮·氟噻草胺水分散粒剂 苯唑草酮25%
氟噻草胺5%
十_■烧基硫酸纳2%
萘磺酸盐甲醛缩合物6%
聚羧酸盐分散剂5%
尿素10%
白炭黑3%
膨润土补足至100%
将有效成分、崩解剂、PH调节剂、填料等辅助剂混合均匀，经过超微气流粉碎机粉碎，而后在加入适量的水在造粒机上造粒，干燥箱中干燥而成的30%苯唑草酮·氟噻草胺水分散粒剂。该实施例4制备得到的30%苯唑草酮 氟噻草胺水分散粒剂应用于防除水稻田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将30%苯唑草酮·氟噻草胺水分散粒剂4000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为96. 8%和93. 9%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草防除效果分别为88. 5%,92. 7%和71. 8%,90. 3%。苯唑草酮和氟噻草胺复配后增效作用明显，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草兼防、速效性和持效性明显优于单剂。实施例5 :20%苯唑草酮·氟噻草胺微乳剂 苯唑草酮10%
氟噻草胺10%
蓖麻油聚氧乙烯醚5%
十二烷基苯磺酸钙4%
烷基酚聚氧乙烯醚10%
N-甲基吡咯烷酮10%
乙酸仲丁酯10%
水补足至100%
将苯唑草酮、氟噻草胺、乳化剂、助溶剂搅拌均匀成油相，把油相加到水中搅拌均匀透明，得到20%苯唑草酮·氟噻草胺微乳剂。该实施例5制备得到的20%苯唑草酮 氟噻草胺微乳剂应用于防除玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。20%苯唑草酮 氟噻草胺微乳剂3000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为97. 8%和94. 6%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样方法使用，药后15天对冬玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为90. 2%,92. 3%和71. 6%,90. 8%。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草的防效、兼防、速效都明显优于单剂。实施例6 40%苯唑草酮·氟噻草胺油悬浮剂 苯唑草酮5%
氟噻草胺35%
蓖麻油聚氧乙烯醚10% 烷基酚聚氧乙烯醚8%
十二烷基苯磺酸钙2%
膨润土2%
油酸甲酯补足至100%
将活性成分、各种辅助剂等按配方的比例充分混合，经过砂磨机砂磨、搅拌均匀，即得40%苯唑草酮·氟噻草胺油悬浮剂。该实施例6制备得到的40%苯唑草酮 氟噻草胺油悬浮剂应用于防除水稻田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将40%苯唑草酮 氟噻草胺油悬浮剂按5000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为98. 7%和94. 9%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样的方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为86. 7%,90. 8%和73. 1%、90. 7%。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草兼生的水稻田有速效性、持效长、扩大杀草谱等优点。实施例7 25%苯唑草酮·氟噻草胺乳油 苯唑草酮15%
氟噻草胺10%
苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚 5. 5%
十二烷基苯磺酸钙4. 5%
壬基酚聚氧乙烯醚2%
环己丽15%
辛癸酸二甲酯补足至100%
将有效成分、乳化剂、溶剂等辅助剂混合均匀即得31%苯唑草酮·氟噻草胺乳油。该实施例7制备得到的30%苯唑草酮 氟噻草胺乳油应用于防除玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将30%苯唑草酮·氟噻草胺乳油按4000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为97. 4%和96. 3%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样的方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为89. 5%、91. 6%和69. 8%,90. 8%。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草兼防、速效性和持效性明显好于单剂。实施例8 60%苯唑草酮·氟噻草胺水分散粒剂苯唑草酮20%
氟噻草胺40%
十_■烧基硫酸纳2%
木质素磺酸钙8%
聚羧酸盐分散剂5%
娃藻土10%
轻质碳酸钙补足至100%
将有效成分、崩解剂、助剂、填料等辅助剂混合均匀，经过超微气流粉碎机粉碎，而后在加入适量的水在造粒机上造粒，干燥箱中干燥而成的60%苯唑草酮 氟噻草胺水分散粒剂。该实施例8制备得到的60%苯唑草酮·氟噻草胺水分散粒剂应用于防除水稻田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将60%苯唑草酮·氟噻草胺水分散粒剂8000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防除效果分别为96. 7%和95. 2%。30%苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25%氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为87. 2%、91. 4%和73. 8%、91. 1%。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对水稻田一年生阔叶杂草和禾本科杂草的防除效果、兼防、持效性明显优于单剂。以上实施例中我们使用的助剂在没有特殊说明的情况下均指苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600系列)或其磷酸盐(农乳600P)、壬基酚聚氧乙烯醚(农乳NP系列)或其磷酸盐(农乳NP-XP)、脂肪醇聚氧乙烯醚(ΑΕ0系列)或其盐(AES)、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物(农乳33、34)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700)、蓖麻油聚氧乙烯醚(农乳BY系列)、十二烷基苯磺酸钙(农乳500)、萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂ΝΝ0)、 亚甲基双甲基萘磺酸钠(扩散剂MF)、聚羧酸盐分散剂(分散剂2700、T36)、十二烷基硫酸钠(K12)、脂肪醇乙氧基化物(AE0-40)、烷基酚乙氧基化物(TX-10)、萘磺酸盐(拉开粉BX)，以上产品市场均大量有售。
权利要求
1.一种含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其特征在于其有效成分为氟噻草胺和苯唑草酮，所述的氟噻草胺和苯唑草酮的重量比为80 :1-1:80。
2.根据权利要求1所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其特征在于所述的氟噻草胺和苯唑草酮的质量比优选为40:1-1:40。
3.—种如权利要求1所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物的制剂，其特征在于其制剂包括乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂和水分散粒剂。
4.根据权利要求3所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物的制剂，其特征在于所述的制剂在制备过程中加入辅助剂，所述制剂中有效成分的质量百分比含量为3%-85%。
5.根据权利要求4所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物的制剂，其特征在于所述的制剂中有效成分的质量百分比含量优选为20%-50%。
6.根据权利要求1所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其特征在于所述的氟噻草胺和苯唑草酮的质量比例为下列之一 19-80 1 ；5-25 5-35 ；1 1~2 ； 15-25 5-10。
7.根据权利要求1所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其特征在于所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物在防除禾谷类作物杂草上应用。
8.根据权利要求7所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其特征在于所述的禾谷类作物为玉米田和水稻田。
9.根据权利要求7所述的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物，其特征在于所述的杂草是一年禾本科杂草和阔叶杂草。
全文摘要
本发明公开了一种含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物及其制剂，含有效成分氟噻草胺和苯唑草酮，其中氟噻草胺和苯唑草酮的重量比为801-1:80，本发明的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物具有明显的增效作用，实现了对一年生阔叶杂草以及禾本科杂草的兼防，同时降低了施药量，减轻了农民的用药负担和对环境的污染，具有广阔的发展和推广前景。
文档编号A01N43/80GK103004783SQ201210486008
公开日2013年4月3日 申请日期2012年11月26日 优先权日2012年11月26日
发明者刘冬, 汪云强, 方青青 申请人:安徽省丰臣农化有限公司