专利名称：一种含苯噻菌胺的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含苯噻菌胺和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌组合物，活性成分由第一活性成分苯噻菌胺与第二活性成分选自甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯组成，属于复配农药技术领域。
背景技术：
苯噻菌胺,英文通用名benthiavalicarb_isopropyl,化学名称[[(6_氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯，是由组合化学工业公司和Ihara公司联合开发的新型杀菌剂。苯噻菌胺对卵菌纲真菌病害有很好的活性，具有很强的预防、治疗、渗透活性，而且有很好的持效性和耐雨水冲刷性。甲氧基丙烯酸类杀菌剂是 近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，这类杀菌剂的活性基团是甲氧基丙烯酸(酯/酰胺)，主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素bel复合物，阻止电子传递从而抑制真菌生长。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，与其它杀菌剂一样，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂也难逃抗性的厄运，且使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸类杀菌剂的大面积推广使用。下面介绍与本发明有关的甲氧基丙烯酸类杀菌剂品种。B密菌酯，其它中文名阿米西达，英文通用名azoxystrobin,化学名称(E) 2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)B密卩定-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。闻效、广谱，几乎可以防治所有真菌病害，如对白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性，具有保护、铲除、渗透和内吸作用，能抑制孢子的萌发和菌丝的生长。可用于茎叶处理、种子处理，也可以进行土壤处理。适宜的作物为谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树、豆类及其它作物等。醚菌酯，其它中文名翠贝，英文通用名kresoxim-methyl,化学名称甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(O-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯可抑制病原孢子侵入，具有良好的保护活性，醚菌酯对半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌纲等真菌引起的多种病害具有很好的活性，如葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病特效。苯氧菌胺，英文通用名metominostrobin :化学名称(E)_2_甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺。苯氧菌胺是日本盐野义公司开发的甲氧基丙烯酸酯类广谱性杀菌剂，具有保护、铲除、渗透和治疗作用，主要用于防治稻瘟病、白粉病、霜霉病等病害，在病害发生之前或发生期使用。适宜作物为水稻、小麦、果树和蔬菜等。氟卩密菌酯，英文通用名fIuoxastrobin,化学名称{2-[6_(2_氯苯氧基)_5_氟喃啶-4-基氧]苯基}(5，6_ 二氢-1，4，2-二噁嗪-3-基)甲酮O-甲基肟。氟嘧菌酯是拜耳作物科学公司报道的内吸性茎叶处理用杀菌剂，其应用适期广，无论在真菌侵染早期，还是在菌丝生长期都能提供非常好的保护和治疗作用，可有效地防治禾谷类作物、马铃薯、蔬菜和咖啡等作物中几乎所有真菌病害如锈病、颖枯病、白粉病、霜霉病等。具有快速击杀和持效期长双重特性，对作物具有很好的相容性。唳氧菌酯,英文通用名Picoxystrobin,化学名称(E)-3-甲氧基-2-{2_[6-(三氟甲基)-2_吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯。啶氧菌酯是先正达公司开发的，该产品具有吸收速度快，内吸活性与现有甲氧基丙烯酸酯杀菌剂相比，对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。主要用于防治小麦锈病、白粉病；大麦叶锈病等。增产显著。丁香菌酯，英文通用名coumoxystrobin,化学名称(E)-2-(2-((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保护和治疗作用，是一种高效广谱的农用杀菌剂，对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌、及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、苹果树腐烂病、水稻稻瘟病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病等有很好的防效。尽管苯噻菌胺对卵菌纲真菌病害有较好的防效，但它作用机理单一，防治对象单一，上市后存在着抗性风险，导致防效降低，且使用成本高。
发明内容
本发明的目的是提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，杀菌谱广，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的是提供上述杀菌组合物在防治农作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、纹枯病中的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明提出如下解决方案。一种含苯噻菌胺的杀菌组合物，其活性成分为
(1)第一活性成分苯噻菌胺；` (2)第二活性成分为选自甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯；
第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10 8 :1，优选为1:8 5 :1更优选为1:5 2 :1，最优选为1:2 1:1。第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5% 85%，优选为 10% 75%。本发明含苯噻菌胺的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂等。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60# (通用名脱水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。发明人通过试验发现，将作用机理不同的苯噻菌胺和防治卵菌纲类病害的杀菌剂复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、扩大防治谱，降低防治成本，对作物安全性高。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、纹枯病具有较好的防治效果。
具体实施例方式下面通过室内毒力测定来说明苯噻菌胺与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯混配对霜霉病、白粉病、稻瘟病、纹枯病的增效作用。为了防治农业生产上的霜霉病，发明人以苯噻菌胺和上述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂进行了相互复配的增效研究，具体方法为试验采用黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonosporacubensis)为测试对象。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156. 3—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范围内设定)。试验靶标菌为采自田间自上向下4叶 6叶位的黄瓜霜霉病菌叶片，用4°C蒸馏水洗下叶片背面的霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液(浓度控制在每毫升I X 105个 I X 107个孢子囊)，4°C下存放备用；将药液均匀喷施于健康叶片背面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不含药剂的处理作空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10 μ L接种于叶片背面。每叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。在处理前24h接种。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱或有光照的保湿箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17°C 22°C，相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米(_)，计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病 菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC)彡120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。表l- 苯噻菌胺与嘧菌醒组合对黄瓜霜霉病的室内毒力测定
权利要求
1.一种含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物活性成分为 (1)第一活性成分苯噻菌胺； (2)第二活性成分为选自甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯； 第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10 8 :1。
2.根据权利要求1所述含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:8 5:1。
3.根据权利要求2所述含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:5 2:1。
4.根据权利要求3所述含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:2 1:1。
5.根据权利要求1至4任意之一所述含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5% 85%。
6.根据权利要求5所述含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10% 75%。
7.根据权利要求5所述含苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂。
8.权利要求1至4任意之一所述含苯噻菌胺的杀菌组合物在防治农作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、纹枯病中的应用。
9.根据权利要求8所述应用，其特征在于所述的霜霉病为黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病，白粉病为黄瓜白粉病，稻瘟病为水稻稻瘟病，纹枯病为水稻纹枯病。
全文摘要
本发明公开了一种含苯噻菌胺的杀菌组合物，有效活性成分由第一活性成分苯噻菌胺与第二活性成分选自甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是110～81，优选为18～51。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，用药成本低，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、纹枯病有显著的防治效果。
文档编号A01N43/40GK103053561SQ20131004136
公开日2013年4月24日 申请日期2013年2月4日 优先权日2013年2月4日
发明者何爱华, 李明甫, 郑敬敏, 冯建雄, 张崇斌 申请人:陕西农心作物科技有限公司