专利名称：一种含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药领域，特别涉及一种含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物。
背景技术：
甲氧基丙烯酸酯系列杀菌剂是上个世纪八十年代由先正达公司开发出的一类高效、广谱、环境友好的杀菌剂。苯噻菌酯由于具有广泛的杀菌、除草等活性受到人们极大的未昧和关注。苯噻菌酯具有广谱杀菌活性，不但对黄瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，对于黑星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐缘灰斑病均有优良的抑制活性。但长期单独使用溶剂使病害产生抗药性。不同作用机理的有效成分之间复配是延缓病害产生抗药性的一般做法，根据实际生产中的效果。复配效果好的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用量，扩大杀菌谱，提高杀菌，减轻对环境的污染，降低农用成本。灭菌唑，是一种新型广谱内吸性杀菌剂，具有触杀和内吸作用，兼具优良的保护及治疗作用，即可茎叶处理又可作种子处理，为留醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，对子囊菌和担子菌类真菌有效。不管是苯噻菌酯、有效成分(B)还是其他高效杀菌剂，长期单独使用容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境的可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农业的用药量，还可以扩大杀菌谱，提高杀菌效率，减轻对环境的污染。目前为止，仅发现CN102302012A公开的将苯噻菌酯与腈菌唑进行复配取得显著协同增效作用的报道。尚未见苯噻菌酯与其它杀菌剂进行复配的报道。此外，已有的农药复配专利主要都仅考虑复配所带来的增效作用，然而，增效作用虽然是越明显越好，却不是作为农药使用唯一考量的因素，特别还需要考虑的是，复配后的组合物的毒性和环境污染问题。例如，有些活性成分虽然各自使用问题不大，但是复配使用后，在它们的降解过程中产生的中间产物可能会发生不良的化学反应而导致环境污染问题。因此，提供确有增效作用且复配毒性未有增加、成分简单、环境污染问题较小的杀菌组合物具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种防治效果好、抗性低、安全性好的杀菌组合物。为解决以上技术问题，本发明所采用的如下技术方案:一种含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，特别是，所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:0.04 25组成。优选地,所述活性 成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:0.1 10组成。更优选地，活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:0.2 5组成，进一步优选地，活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:1 5，特别是1:2组成。当苯噻菌酯和灭菌唑按照该比例复配时，不仅达到了最显著的增效作用，且最大保持了单剂的毒性低，对人畜和环境安全的优点。根据本发明，所述活性成分在杀菌组合物中的优选含量为5wt 85wt%，更优选地，活性成分在杀菌组合物中的含量为10wt% 50wt%。根据本发明，杀菌组合物的剂型可以为任何农药上可以接受的剂型，其中优选剂型为水分粒剂、悬浮剂、悬乳剂。根据本发明，所述农药制剂辅助成分可根据要制成的剂型的需要来添加，常见的农药制剂辅助成分包括分散剂、湿润剂、崩解剂、乳化剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂、填料等。其中:分散剂可以为例如选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂可以为例如选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂可以为例如选自崩润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、，低取代羟丙基纤维素、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、干淀粉、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的乳化剂可以为例如选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、乳化剂506 #、乳化剂600 #、乳化剂700 #、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602 #中的一种或几种。所述的增稠剂可以为例如选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或者多种。所述的抗冻剂可以为例如选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或者多种。所述的消泡剂可以为例如选自硅油、硅酮类化合物、C10X20饱和脂肪酸类化合物、C8-C10脂肪酸类化合物中的一种或多种。所述的填料可以为例如选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明组合物对果树、蔬菜及禾谷类作物的常见病害的防治效果显著，并有益于延缓病菌抗药性的产生。所述的病害包括但不限于轮纹病、白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、
霜霉病、稻瘟病等。为此，本发明还特别涉及上述含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物在防治果树、蔬菜及禾谷类作物的轮纹病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病中的应用。特别是在防治苹果树轮纹病和土豆晚疫病中的应用。由于采用以上技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点:本发明将苯噻菌酯和灭菌唑在一定比例范围内进行复配，取得了非常显著的协同增效作用，防效高于单体，用药量小且扩大了杀菌谱，对果树、蔬菜及禾谷类作物的轮纹病、晚疫病、颍枯病、网斑病、霜霉病、锈病有特效。另外，经大量实验证明，复配后对哺乳动物毒性未有增加，对作物及环境安全，有利于环境的可持续发展。
具体实施例方式以下结合具体的实施例，对本发明做进一步详细说明。以下百分含量均为重量含量。实施例1 25%苯噻菌酯.灭菌唑水分散粒剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯24%、灭菌唑1%、烷基萘磺酸盐2.1%、烷烷基酚聚氧乙烯醚6.7%、硫酸铵3%，硅藻土 5.5%、膨润土加至100%。水分散粒剂制备方法如下:按配方将除粘结剂外各物料预混合、再混合，经气流粉碎机粉碎，然后转入捏合机中加粘结剂和水捏合，挤压造粒，干燥，即得。主要技术指标:悬浮率≥90% ;崩解时间≤45s ;润湿时间≤60s ;水分≤2.5% ；pH值6.0 9.0 ;分散性> 85% ;筛析(通过75μπι孔筛)> 98% ;持久起泡性(Imin后X 25ml ；粒度范围(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C热贮2周后悬浮率≥85%。实施例2 50%苯噻菌酯.灭菌唑水分散粒剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯45%、灭菌唑5%、拉开粉BX3%、烷基苯磺酸钙盐3.5%、尿素4%，高岭土 10%、膨润土加至100%。水分散粒剂制备方法如实施例1，主要技术指标:悬浮率> 90% ;崩解时间< 45s ；润湿时间(60s ;水分≤2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性≥85% ;筛析(通过75 μ m孔筛)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;粒度范围(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C热贮2
周后悬浮率> 85%。实施例3 45%苯噻菌酯.灭菌唑水分散粒剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯15%、灭菌唑30%、十二烷基硫酸钠%、聚羧酸盐6%、烷基酚聚醚5%、高岭土 5%、膨润土加至100%。水分散粒剂制备方法如实施例1，主要技术指标:悬浮率> 96% ;崩解时间< 45s ；润湿时间≤60s ;水分≤2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性≥85% ;筛析(通过75 μ m孔筛)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;粒度范围(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C热贮2周后悬浮率> 90%。实施例4 30%苯噻菌酯.灭菌唑水分散粒剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯5%、灭菌唑25%、、十二烷基硫酸钠3%、木质素磺酸盐7%、碳酸氢钠2.1%、凹凸棒土 6%、膨润土加至100%。水分散粒剂制备方法如实施例1，主要技术指标:悬浮率> 94% ;崩解时间< 45s ；润湿时间≤60s ;水分≤2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性≥85% ;筛析(通过75 μ m孔筛)≥98%;持久起泡性(Imin后)(25ml ;粒度范围(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C热贮2周后悬浮率> 90%。实施例5 50%苯噻菌酯.灭菌唑水分散粒剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯5%、灭菌唑45%、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐4.5%、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚3.7%、碳酸氢钠5%、高岭土 5%、膨润土加至100%。水分散粒剂制备方法如实施例1，主要技术指标:悬浮率> 96.5%;崩解时间(45s ;润湿时间彡60s ;水分彡2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性彡85% ;筛析(通过75 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)彡25ml ;粒度范围(0.8mm 1.5mm)彡97% ;54±2°C热贮2周后悬浮率> 90%。实施例6 50%苯噻菌酯.灭菌唑水分散粒剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯2%、灭菌唑48%、、聚乙烯醇3%、木质素磺酸盐7%、烷基酚聚醚5%、羧甲基纤维素1%、高岭土 5%、膨润土加至100%。水分散粒剂制备方法如实施例1，主要技术指标:悬浮率> 90% ;崩解时间< 45s ；润湿时间(60s ;水分彡2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性彡85% ;筛析(通过75 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;粒度范围(0.8mm 1.5mm)彡97% ;54±2°C热贮2周后悬浮率> 85%。实施例7 27%苯噻菌酯.灭菌唑悬浮剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯1%、灭菌唑26%、脂肪醇环氧乙烷加成磺酸钠1.5%、木质素磺酸盐6%、黄原酸胶0.2%、硅酸铝镁2.5%、乙二醇5%、氯化钠3%，加去离子水补至100%。悬浮剂制备方法如下:按配方将物料加入砂磨桶中，搅拌均匀，采用高速剪切机进行初粉碎；然后转入连续化砂磨机中研磨2.5h，即得。主要技术指标:悬浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;筛析(通过75 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 3.0%，洗涤后残余物< 0.5% ;54±2°C热贮14天后悬浮率> 90% ;0±2°C冷贮7天后悬浮率> 90%。实施例8 24%苯噻菌酯.灭菌唑悬浮剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯2%、灭菌唑22%、脂肪醇环氧乙烷加成磺酸钠3%、木质素磺酸钠7%、黄原酸胶0.3%、硅酸铝镁3.0%、丙三醇6%、尿素1.5%、氯化钠2%、加去离子水补至100%。悬浮剂制备方法如实施例7，主要技术指标:悬浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;筛析(通过75 μ m孔筛)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 3.0%,洗涤后残余物彡0.5% ;54±2°C热贮14天后悬浮率彡90% ;0±2°C冷贮7天后悬浮率彡90%。实施例9 31%苯噻菌酯.灭菌唑悬浮剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯5%、灭菌唑26%、脂肪醇环氧乙烷加成磺酸钠3%、木质素磺酸钠7%、黄原酸胶0.3%、硅酸铝镁3.0%、丙三醇6%、尿素1.5%、氯化钠2%、加去离子水补至100%。悬浮剂制备方法如实施例7，主要技术指标:悬浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;筛析(通过75 μ m孔筛)> 98% ;持久起泡性(Imin后X 20ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 3.0%,洗涤后残余物彡0.5% ;54±2°C热贮14天后悬浮率彡90% ;0±2°C冷贮7天后悬浮率彡90%。实施例10 30%苯噻菌酯.灭菌唑悬浮剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯10%、灭菌唑20%、脂肪醇环氧乙烷加成磺酸钠1.5%、木质素磺酸盐6%、 黄原酸胶0.2%、硅酸铝镁2.5%、乙二醇5%、氯化钠3%，加去离子水补至100%。悬浮剂制备方法如实施例7，主要技术指标:悬浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;筛析(通过75 μ m孔筛)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 3.0%,洗涤后残余物彡0.5% ;54±2°C热贮14天后悬浮率彡90% ;0±2°C冷贮7天后悬浮率彡90%。实施例11 22%苯噻菌酯.灭菌唑悬浮剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯20%、灭菌唑2%、脂肪醇环氧乙烷加成磺酸钠1.5%、木质素磺酸盐6%、黄原酸胶2.2%、硅酸铝镁2.5%、乙二醇5%、氯化钠3%，加去离子水补至100%。悬浮剂制备方法如实施例7，主要技术指标:悬浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;筛析(通过75 μ m孔筛)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 3.0%,洗涤后残余物彡0.5% ;54±2°C热贮14天后悬浮率彡90% ;0±2°C冷贮7天后悬浮率彡90%。实施例12 26%苯噻菌酯.灭菌唑悬浮剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯25%、灭菌唑1%、脂肪醇环氧乙烷加成磺酸钠1.5%、木质素磺酸盐6%、黄原酸胶0.2%、硅酸铝镁2.5%、乙二醇5%、氯化钠3%，加去离子水补至100%。悬浮剂制备方法如实施例7，主要技术指标:悬浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;筛析(通过75 μ m孔筛)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 3.0%,洗涤后残余物彡0.5% ;54±2°C热贮14天后悬浮率彡90% ;0±2°C冷贮7天后悬浮率彡90%。实施例13 25%苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯1%、灭菌唑24%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、润湿渗透剂F6%、硅油0.2%、三聚磷酸钠1.5%、乳化剂600 # 5%、丙二醇1.5%、加水至100%，混合制得25%的苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂。主要技术指标印!1值5.0` 8.0 ;筛析(通过45 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 4.0%，洗涤后残余物< 0.5%。实施例14 25%苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯2%、灭菌唑23%、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚8%、十二烷基硫酸钠6%、硅油0.5%、三聚磷酸钠1.5%、吐温系列6%、丙二醇1.2%、水加至100%混合即可制得。主要技术指标印!1值5.0 8.0 ;筛析(通过45 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 4.0%，洗涤后残余物< 0.5%。实施例15 25%苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂原料配方如下(重量百分含量)::苯噻菌酯12.5%、灭菌唑12.5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6%、皂角粉5%、硅酮类化合物0.3%、黄原胶1.3%,600 # 7%、丙三醇
1.8%、水加至100%混合即可制得。主要技术指标:pH值5.0 8.0 ;筛析(通过45 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 4.0%，洗涤后残余物< 0.5%。实施例16 25%苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯23%、灭菌唑2%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、润湿渗透剂F6%、硅油0.2%、三聚磷酸钠1.5%,600 # 5%、丙二醇1.5%、加水至100%，混合制得25%的苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂。主要技术指标:pH值5.0 8.0 ;筛析(通过45 μ m孔筛)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 4.0%，洗涤后残余物< 0.5%。
实施例17 25%苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯24%、灭菌唑1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、润湿渗透剂F6%、硅油0.2%、三聚磷酸钠1.5%、600#5%、丙二醇1.5%、加水至100%，混合制得40%的苯噻菌酯.灭菌唑悬乳剂。主要技术指标:pH值5.0 8.0 ;筛析(通过45 μ m孔筛)彡98%;持久起泡性(Imin后)(25ml ;倾倒性:倾倒后残余物< 4.0%，洗涤后残余物< 0.5%。复配组合物对苹果树轮纹病的室内毒力测定1.试验对象:米自果园的平果树轮纹病囷；2.试验方法:将配置好的2 X 105个孢子/mL的苹果树轮纹病孢子悬浮液均匀地喷雾接种于供试苹果树上，接种后在温室中保湿培养24h。接种24h后，进行药剂处理，每个药剂设置5个浓度梯度，用试验用喷雾器喷雾，每盆约5mL。喷药后将苹果苗置于20°C左右，相对湿度> 95%的条件下培养，7天后按照苹果树轮纹病发病分级标准调查整株叶片的病情指数，并计算防治效果。
权利要求
1.一种含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:0.0Γ25组成。
2.根据权利要求1所述的含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:0.Γ10组成。
3.根据权利要求2所述的含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:0.2飞组成。
4.根据权利要求3所述的含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:1飞组成。
5.根据权利要求4所述的含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比1:2组成。
6.根据权利要求1至5中任一项权利要求所述的含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述活性成分在所述杀菌组合物中的含量为5wt 85wt%。
7.根据权利要求1所述的 含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、悬乳剂或水分散粒剂。
8.—种权利要求1至7中任一项权利要求所述的含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物在防治果树、蔬菜及禾谷类作物的病害中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于:所述的病害包括轮纹病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、晚疫病。
10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于:所述的果树为苹果树，所述的病害为轮纹病。
全文摘要
本发明涉及一种含有苯噻菌酯和灭菌唑的杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，特别是，所述活性成分由苯噻菌酯和灭菌唑按重量配比10.04~25组成。本发明将苯噻菌酯和灭菌唑按照特定比例复配，取得了非常显著的协同增效作用，且经大量实验证明，复配后对哺乳动物毒性未有增加。本发明将苯噻菌酯和灭菌唑在一定比例范围内进行复配，取得了非常显著的协同增效作用，防效高于单体，用药量小且扩大了杀菌谱，对果树、蔬菜及禾谷类作物的轮纹病、白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病有特效。另外，经大量实验证明，复配后对哺乳动物毒性未有增加，对作物及环境安全，有利于环境的可持续发展。
文档编号A01N43/78GK103190413SQ20131009371
公开日2013年7月10日 申请日期2013年3月22日 优先权日2013年3月22日
发明者顾松山, 鞠晓东, 闫立单, 蔡军义 申请人:江苏七洲绿色化工股份有限公司