一种含四氯虫酰胺及三唑类杀菌剂的组合物及其应用

一种含四氯虫酰胺及三唑类杀菌剂的组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药领域。涉及一种杀虫杀菌组合物，具体涉及一种含有四氯虫酰胺 与三唑类杀菌剂的杀虫杀菌组合物，以及一种一次用药同时防治地下害虫、地上鳞翅目害 虫和丝黑穗病的方法。
【背景技术】
[0002] 四氯虫酰胺是以氯虫苯甲酰胺为先导开发的新型邻氨基苯甲酰胺类化合物，它 的CAS登录号为：1104384-14-6 ;化学名称为：3_溴-N-(2, 4-二氯-6-(甲基甲酰胺）苯 基）-1-(3, 5-二氯-2-批陡基）-1H-批唑-5-甲酰胺；分子式为：C17H1QBrCl4N 502。
[0003] 通过四氯虫酰胺与氯虫苯甲酰胺平行杀虫活性测定，发现二者杀虫谱、作用方式 以及昆虫中毒症状均表现出一致性，推测其作用机理与氯虫苯甲酰胺相同，即属鱼尼丁受 体激活剂类杀虫剂，通过与鱼尼丁受体结合，打开钙离子通道，使储存在细胞内的钙离子持 续释放到肌浆中，钙离子和肌浆中基质蛋白结合，引起肌肉持续收缩。昆虫体症状表现为抽 搐、拒食，最终死亡。
[0004] 室内毒力测定认为，四氯虫酰胺对二化螟、玉米螟、粘虫、小菜蛾、甜菜夜蛾等鳞翅 目害虫具有较高的杀虫活性；田间试验表明四氯虫酰胺对稻纵卷叶螟、小菜蛾具有较好的 防效。
[0005] 四氟醚唑（Tetraconazole)是三唑类杀菌剂，化学名称为：2-(2, 4-二氯苯 基）-3-(1Η-1，2, 4-三唑-1-基）丙基1，1，2, 2-四氟乙基醚，CAS登记号为112281 - 77 - 3。 具有如下结构式：
[0006]
[0007] 四氟醚唑为甾醇脱甲基抑制剂，有内吸活性，可以被根、茎和叶吸收，并能向植物 的其他部分包括生长点传导，因此防治病害具有保护、治疗和根除作用。四氟醚唑可用于防 治谷物白粉病、锈病，防治甜菜白粉病、斑枯病及锈病，防治梨果白粉病、疮痂病，防治葡萄 白粉病，防治蔬菜白粉病、锈病和疮痂病；以及用于种子处理以防治小麦腥黑穗病、散黑穗 病及玉米丝黑穗病等。
[0008] 戊唑醇（Tebuconazole)是一种轻乙基三唑衍生物，属三唑类内吸杀菌剂。从作用 方式看，戊唑醇对病菌表现为抑菌作用，对植物则表现为治疗作用。戊唑醇具有优良的生物 活性，用量低，内吸性较强，适用范围广，对白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢 属菌引起的病害均能有效防治。戊唑醇可作种子处理或叶面喷雾用。由于其内吸作用，能 够有效吸附在种子表面，被吸收后在植物组织中向顶转移，广泛用于小麦、玉米及高粱等旱 地作物。如控制玉米丝黑穗病，小麦散黑穗病、纹枯病等。

【发明内容】

[0009] 本发明目的在于通过四氯虫酰胺与三唑类杀菌剂合理混配，获得杀菌杀虫组合 物，用于防治地下害虫和丝黑穗病，降低农民用药成本，节省劳动力。
[0010] 本发明为一种由三唑类杀菌剂（戊唑醇或四氟醚唑）与四氯虫酰胺复配而成的杀 虫组合物，通过室内活性测定试验、混剂的田间药效试验，明确二者的合理配方，即三唑类 杀菌剂和四氯虫酰胺的质量比例为1:10-1:100,优选质量比例为1:20-1:100,最优质量比 例为1:20-1:50。有效成分在制剂中的质量百分比含量为10~60%，优选质量百分比含量 为11~51%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。在较佳配方下，可有效防治 玉米地下害虫、地上鳞翅目害虫和丝黑穗病，所述杀虫组合物使用方便且持效期较长，并且 具有正面的植物生理效应。
[0011] 本发明组合物可由己知的方法制备成适合农业使用的一种剂型，优选剂型有悬浮 种衣剂、种子处理乳剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、种子处理悬浮剂及种子处 理微囊悬浮剂等。
[0012] 本发明的创新点是在种子种植前进行药剂处理，即可防治地下害虫、地上鳞翅目 害虫和后期丝黑穗病，减少用药次数和用药量；同时也节省了劳动力。
[0013] 本发明的组合物在配制时，可以按照本领域技术人员所公知的方法（例如在《农 药剂型加工技术》，刘步林主编，第二版中涉及的制剂加工方法，在此引入作为参考）。
[0014] 本发明的组合物中使用的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠 剂、成膜剂、聚合单体、警色剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质。
[0015] 所述的润湿分散剂选自木质素磺酸盐、高分子羧酸盐、萘磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩 合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、高分 子双亲型阴非离子复配表面活性剂中的一种或几种；其中木质素磺酸盐例如可以选自但不 限于Ultrazine NA或Borresperse NA;高分子竣酸盐例如可以选自但不限于Tersperse 2700、GY-W10或GY-D07 ;萘磺酸盐类例如可以选自但不限于NNO、Morwet D425或Morwet EFW ;烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磺酸盐例如可以选自但不限于YUS-FS3000 ;高分子 双亲型阴非离子复配表面活性剂例如可以选自但不限于高分子分散剂SP-SC3。
[0016] 所述的乳化剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及阴非离子复配表面活 性剂中的一种或几种；其中阴离子表面活性剂主要为十二烷基苯磺酸钙和聚丙烯酸钠；非 离子表面活性剂主要为蓖麻油聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚 类、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山 梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚及 甲醛缩合物类。其中所述蓖麻油聚氧乙烯醚类可选自农乳BY系列例如但不限于BY-125 ; 蓖麻油聚氧乙烯醚类还可选自EL系列例如但不限于EL-80 ;烷基酚聚氧乙烯醚类可选自 TX系列例如但不限于TX-10 ;烷基酚聚氧乙烯醚类也可选自0P系列例如但不限于0P-7、 0P-10 ;烷基酚聚氧乙烯醚类还可选自NP系列例如但不限于NP-10 ;苯乙基酚聚氧乙烯醚 类可以选自例如但不限于农乳600#;烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物可以选自例如但不限 于农乳700# ;脂肪醇聚氧乙烯醚类可选自ΑΕ0系列例如但不限于AE0-3、AE0-9 ;脂肪醇聚 氧乙烯醚类还可选自平平加系列例如但不限于SA-20 ;失水山梨醇脂肪酸酯可选自Span 系列例如但不限于Span-80 ;失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚可选自Tween系列例如但不 限于Tween-80 ;苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚及甲醛缩合物可以选自例如但不限于农乳 1601#、农乳1602# ;阴非离子复配表面活性剂可以选自例如但不限于农乳0201B。
[0017] 所述的聚合单体为聚脲预聚体。
[0018] 所述的成膜剂无特殊限定，一般用于种子处理剂产品的成膜剂均可，如聚乙烯醇。
[0019] 所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝中的一种或几种。
[0020] 所述的警色剂选自染料、颜料（包括色粉和色浆）中的一种或几种。
[0021] 所述的载体为白炭黑、硅藻土、高岭土、膨润土、二甲苯或水中的一种或几种。
[0022] 本发明中的种子处理剂若使用或贮存在温度较高的热带地区，还可加入适量的稳 定剂如环氧大豆油、苯甲酸钠、山梨酸钠、环氧氯丙烷、对苯二酚中的一种或几种；若使用或 贮存在温度较低的寒冷地区，还可以加入适量的防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中 的一种或几种。
[0023] 本发明中的种子处理剂可采用氢氧化钠和/或盐酸来调节体系的pH值。
[0024] 本发明还包含一种一次用药同时防治地下害虫、地上鳞翅目害虫和丝黑穗病的方 法，该方法是将四氯虫酰胺和三唑类杀菌剂的组合物施用于处理玉米种子，施用时可以将 四氯虫酰胺和三唑类杀菌剂制成制剂施用，也可以桶混后施用。
[0025] 发明人测定了戊唑醇与四氯虫酰胺组合物、四氟醚唑与四氯虫酰胺组合物对玉米 丝黑穗病菌的毒力。制成25、50、100、200、400、800mg/L戊唑醇或四氟醚唑工作液，并在戊 唑醇或四氟醚唑的每浓度工作液中添加重量比为1:10、1:20、1:40、1:50、1 :100的四氯虫 酰胺原药。
[0026] 试验采用抑制孢子萌发法测定药剂对玉米丝黑穗病菌的毒力。具体方法如下：称 取l〇mg病菌冬孢子粉，将孢子粉放入无菌水浸泡48h后4000r离心10min弃上清液，再用 0. 03 % Tween-20水溶液浸泡4h后4000r离心10min弃上清液，再加入0. 25 %高锰酸钾水 溶液20mL，震荡摇匀，静置30min，4000r离心10min弃上清液。再用无菌水调理孢子浓度至 在10X 10倍镜下100个左右。分别取配好的浓度为上述设计浓度10倍的各处理药液5mL 与定量的45mL灭菌0. 2 %蔗糖水琼脂培养基均匀混合，分别倒入4个灭菌培养皿中，冷却后 制得含药平板，以无菌去离子水与培养基混合为空白对照。吸取1〇〇μ L稀释好的冬孢子悬 浮液于0. 2%蔗糖水琼脂（琼脂含量为1% )上，涂匀，25°C培养48小时查结果。
[0027] 含四氯虫酰胺与戊唑醇的组合物对玉米丝黑穗病的室内毒力测定结果如下：
[0028]
[0029] 含四氟醚唑与四氯虫酰胺组合物对玉米丝黑穗病菌室内毒力测定结果如下：
[0030]
[0031] 试验发现在戊唑醇和四氟醚唑工作液中按1:10、1:20、1:40、1:50、1 :100重量比 添加四氯虫酰胺，对原戊唑醇或四氟醚唑对玉米丝黑穗病菌毒力无明显影响，表现为ec5。 值95%置信限有重叠。
[0032] 发明人测定了戊唑醇与四氯虫酰胺组合物、四氟醚唑与四氯虫酰胺组合物对玉米 小地老虎的毒力。制成2. 5、5、10、20、40、80mg/L四氯虫酰胺工作液，并在四氯虫酰胺的工 作液中分别添加按10:1、20:1、40:1、50:1、100 :1配比的戊唑醇或四氟醚唑原药。
[0033] 采用浸叶法测定。原药用有机溶剂配置成母液，再用0. 1 %的Tween-80水溶液按 照等比的方法配制成5-7个浓度的溶液，将未用药甘蓝叶表面蜡质层洗去晾干，用打孔器 打成直径1. 5cm的圆叶片，分别在药液中浸泡10s，取出后在吸水纸上晾干，然后放入24孔 养虫板中，每孔2片叶，并接入幼虫1头，每处理重复4次，以清水为对照。将养虫板置于温 度27土1°C，相对湿度（75±5)%、光周期为16L:8D的试验室条件下，48h后检查结果。用 镊子轻触无反应者死亡。
[0034] 四氯虫酰胺与戊唑醇组合物对小地老虎室内毒力测定结果如下：
[0035]
[0036] 试验发现在四氯虫酰胺工作液中按10:1、20:1、40:1、50:1、100 :1添加戊唑醇或 四氟醚唑，对原四氯虫酰胺对小地老虎毒力无明显影响，表现为LC5。值95%置信限有重叠。
【具体实施方式】
[0037] 以下实施例仅仅是进一步阐