本发明涉及用于制备包衣稻种的方法,其中将种子包衣至少部分地施用至干稻种的表面,涉及包衣的稻种以及用于在种植前保护稻植物的新生秧苗抵抗真菌疾病和/或害虫的方法。
用于移栽稻和/或用于防治动物害虫的疾病预防性处理是已知的,其中将农用化学品喷洒至或将颗粒施用至稻田或育苗箱(nurserybox)。然而,这种在移栽至稻田后在稻田上使用农用化学品来预防稻的疾病和/或防治动物害虫存在着问题,从而需要大量的农用化学品,或者农用化学品的效果持续时间不长。即使当将颗粒状农用化学品喷洒或施用至育苗箱时与在稻田中相比可减少农用化学品的量,在一些情况下农用化学品的用量仍然很大,并且效果的耐久性不足。
稻种可在播种前进行浸泡及培育。为了保护稻种,可将农药特别是杀真菌剂添加至浸泡水中,或在浸泡后或在发芽后在移栽前直接添加至种子中(日本专利申请公开号9224424,日本专利申请公开号11028006,日本专利申请公开号11049612)。然而,该策略并非总是令人满意,因为所使用的农药在种子上留存的浓度可能不足,并且分别在培育后或移栽后被洗掉,从而使得对疾病或害虫的防护不足。
例如,ep1078563b1记载了用于低温施用的种子包衣组合物,其中使用包含聚合物和至少一种活性成分的包衣组合物来包衣种子。这些组合物可用于直接播种的稻种,然而如果在稻种播种前首先进行浸泡及培育,由于包衣被洗掉,则对于稻种是不适用的。
因此,本发明的目的是改进这些缺点并且与常规育苗箱处理中所使用的农用化学品的量相比显著地降低农用化学品的用量,以及提供用于在移栽稻中预防疾病和/或防治动物害虫的方法,该方法简易且较廉价,且在稻田中具有长的余效。
经过为解决上述问题而进行的专门研究,发明人已发现,通过使用至少一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和至少一种农用化学品来处理稻种,可得到可浸泡于水中并在农用化学品基本未洗掉的情况下进行培育的包衣稻种。出乎意料地发现,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有足够的水渗透性,从而使得浸泡及培育不受阻碍,因此与未经处理的稻种相比,通常观察不到或仅观察到发芽率少许下降。同时,所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物不溶于浸泡水中,并可用作为例如农用化学品的基质或基底。
因此,本发明的第一实施方案为用于制备包衣的稻种的方法,其中将种子包衣至少部分地施用至干稻种的表面,其中该方法的特征在于,所述种子包衣包含至少一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和至少一种农用化学品。
在本发明中,术语“共聚物”用于包含两种或更多种不同单体的任何聚合物。特别地,包含3或4种不同单体的聚合物也被认为是本发明的“共聚物”。
术语“干稻种”意指如下形式的稻,其适于储存以在日后用作为种子。所述稻种可具有对于稻种而言典型的剩余水含量,例如20重量%或更少、特别是15重量%或更少、优选14重量%或更少。所述水含量可通过常规用于谷物的湿度分析仪如pfeufferhe50,或根据karl-fischer方法通过滴定来测定。
种子可经包衣一次或数次,而各包衣层可具有相同或不同的组成。例如,内包衣层可包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和至少一种杀真菌剂,而下一个外层可包含至少一种杀虫剂以及任选地粘合剂(如任何合适种类的聚合物粘合剂)或本发明中所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
根据本发明的一个优选实施方案,所述共聚物通过使至少以下单体反应来制备:
a)乙酸乙烯酯,
b)通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体
其中r为具有至少3个碳原子的饱和或不饱和有机基团,且r'为氢或甲基,以及
c)乙烯。
这些单体可优选以如下的量存在:乙酸乙烯酯35重量%至50重量%、特别是38重量%至48重量%、优选40重量%至45重量%;通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体25重量%至55重量%、特别是30重量%至50重量%、优选35重量%至45重量%、尤其优选35重量%至40重量%;乙烯5重量%至25重量%、特别是8重量%至20重量%、优选10重量%至18重量%;以及丙烯酸0重量%至5重量%、特别是0.1重量%至4.5重量%、优选0.5重量%至4.0重量%。
在一个替代的实施方案中,这些单体可优选以如下的量存在:乙酸乙烯酯35重量%至50重量%、特别是38重量%至48重量%、优选40重量%至45重量%;通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体25重量%至55重量%、特别是30重量%至50重量%、优选35重量%至45重量%、尤其优选35重量%至40重量%;乙烯5重量%至25重量%、特别是10重量%至25重量%、优选15重量%至23重量%。
在另一个优选实施方案中,除以上组分外,丙烯酸存在的量为0重量%至5重量%、特别是0.1重量%至4.5重量%、优选0.5重量%至4.0重量%。
这种共聚物是有利的,因为其可有效防止农用化学品在浸泡及培育过程中被从种子上洗掉,同时仍具有足够的水渗透性。此外,如果将这种共聚物用作水基分散体,则可添加并混合大部分农用化学品并且得到稳定的分散体,这使得进一步处理,即种子的包衣易于操作。最后,具有上述量的单体的共聚物提供在室温条件下的粘性,这有利于将包衣固定在种子上。
所述(甲基)丙烯酸类单体定义为:式i的丙烯酸类单体(即r'=h)、式i的甲基丙烯酸类单体(即r'=ch3),或两者的混合物。
在一个优选的实施方案中,所述共聚物不含丙烯酸。
在一个特别优选的实施方案中,所述共聚物由乙酸乙烯酯、通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体和乙烯组成。
更优选地,所述共聚物由40重量%至45重量%的乙酸乙烯酯、35重量%至45重量%的丙烯酸乙基己酯和15重量%至23重量%的乙烯组成,其中该聚合物不含化学结合于该聚合物中的丙烯酸。
如未另行指出,在本申请中,通常及特别地,单体的百分数合计为100%。
用于本发明方法的共聚物可通过本领域技术人员已知的任何方法来制备。特别地,仅作为举例,该共聚物可通过自由基乳液聚合制备。所述乳液可采用压力下的标准乳液聚合路线制造,其广泛用于制造纳入气态单体(例如乙烯)的共聚物。所述乳液可采用间歇式、半间歇式或连续进料式来制备,所有这三种技术均用于工业中。
通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体可包含一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯,即一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体。有用的(甲基)丙烯酸烷基酯包括叔烷基醇或非叔烷基醇的直链或支链单官能不饱和(甲基)丙烯酸酯,其烷基具有4至15个、特别是5至10个碳原子,即式i中的取代基r具有4至15个、特别是5至10个碳原子,而r优选地选自正丁基、正戊基、正己基、环己基、异庚基、正壬基、正癸基、异己基、异冰片基、2-乙基辛基、异辛基、2-乙基己基、四氢糠基、乙氧基乙氧基乙基、苯氧基乙基、环三甲基丙烷甲缩醛、3,3,5-三甲基环己基、叔丁基环己基和/或叔丁基。换句话说,这些丙烯酸烷基酯的实例包括丙烯酸及甲基丙烯酸的正丁酯、正戊酯、正己酯、环己酯、异庚酯、正壬酯、正癸酯、异己酯、异冰片酯、2-乙基辛酯、异辛酯、2-乙基己酯、四氢糠酯、乙氧基乙氧基乙酯、苯氧基乙酯、环三甲基丙烷甲缩醛酯、3,3,5-三甲基环己酯、叔丁基环己酯、叔丁酯。优选的丙烯酸烷基酯包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯和丙烯酸环己酯。
在一个更优选的实施方案中,所述共聚物为乙烯-丙烯酸2-乙基己酯-乙酸乙烯酯共聚物。
在本发明中使用的共聚物的玻璃化转变温度tg可以为-100℃至20℃,该玻璃化转变温度tg根据din53765,通过动态差示扫描量热法,使用氮气作为惰性气体,采用切线法在20k/min加热速率以及将tg定义为中点温度的情况下测量,而tg特别地为-60℃至20℃、优选-10℃或更低、更优选-20℃或更低。特别优选tg为-60℃至0℃、-60℃至-20℃或-60℃至-40℃。这样是有利的,因为所述共聚物在稻种的正常储存温度条件下会保持弹性以及粘性,因而使包衣实现良好固定,并可避免包衣脱层。
所述共聚物可以本领域技术人员已知的任何形式、优选以分散体的形式施用至种子。优选水基分散体,因为无需顾虑溶剂对于发芽率的负面影响。在施用包衣后将稻种干燥。这可在室温或略微升高的温度下、例如30或35℃下完成。也可采用如吹暖空气或喷雾干燥的技术。
为便于操作,所述共聚物分散体的brookfield粘度可为500至30,000mpa·s、特别是1,000至30,000mpa·s、优选1,500至20,000mpa·s、更优选2,000至10,000mpa·s,该brookfield粘度根据dineniso2555,采用rvt,4号转子,在20rpm和25℃下测量。这使得包衣过程较为容易,同时确保达到所期望的包衣厚度。否则,包衣可能重复一次或数次且同时在每个包衣步骤后进行干燥步骤,直到达到所期望的包衣厚度。额外的包衣层也可不含农用化学品,因而其用作保护层。
在一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在10,000至300,000g/mol的范围内,优选100,000至300,000g/mol、更优选125,000至300,000g/mol;甚至更优选200,000至280,000g/mol,例如240,000±10,000g/mol,并且所述单体可优选以如下的量存在:乙酸乙烯酯35重量%至50重量%、特别是38重量%至48重量%、优选40重量%至45重量%;通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体25重量%至55重量%、特别是30重量%至50重量%、优选35重量%至45重量%、尤其优选35重量%至40重量%;乙烯5重量%至25重量%、特别是10重量%至25重量%、优选15重量%至23重量%;其中所述共聚物不含丙烯酸。
在一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在10,000至125,000g/mol的范围内,其中在第一实施方案中,本发明共聚物的重均分子量mw可在10,000至75,000g/mol的范围内、优选10,000至25,000g/mol、更优选10,000至18,000g/mol;而在第二实施方案中为75,000至125,000g/mol。
特别地,在一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在10,000至75,000g/mol的范围内,优选10,000至25,000g/mol、更优选10,000至18,000g/mol,并且,所述单体可优选以如下的量存在:乙酸乙烯酯35重量%至50重量%、特别是38重量%至48重量%、优选40重量%至45重量%;通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体25重量%至55重量%、特别是30重量%至50重量%、优选35重量%至45重量%、尤其优选35重量%至40重量%;乙烯5重量%至25重量%、特别是10重量%至25重量%、优选15重量%至23重量%;其中所述共聚物不含丙烯酸。在另一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在125,000至250,000g/mol的范围内。
在又一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在250,000至1,500,000g/mol的范围内,其中在第一实施方案中,本发明共聚物的重均分子量mw可在250,000至750,000g/mol的范围内,而在第二实施方案中为750,000至1,500,000g/mol、优选1,000,000至1,500,000g/mol、更优选1,150,000至1,450,000g/mol。
特别地,在一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可在750,000至1,500,000g/mol的范围内,优选1,000,000至1,500,000g/mol、且更优选1,150,000至1,450,000g/mol,并且所述单体可优选以如下的量存在:乙酸乙烯酯35重量%至50重量%、特别是38重量%至48重量%、优选40重量%至45重量%;通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体25重量%至55重量%、特别是30重量%至50重量%、优选35重量%至45重量%、尤其优选35重量%至40重量%;乙烯5重量%至25重量%、特别是10重量%至25重量%、优选15重量%至23重量%;其中所述共聚物不含丙烯酸。
在又一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在1,500,000至10,000,000g/mol的范围内,其中在第一实施方案中,本发明共聚物的重均分子量mw可在1,500,000至5,550,000g/mol的范围内、优选1,500,000至3,000,000g/mol、且更优选1,500,000至2,000,000g/mol;而在第二实施方案中为5,500,000至10,000,000g/mol。
特别地,在一个实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在1,500,000至5,550,000g/mol的范围内、优选1,500,000至3,000,000g/mol、且更优选1,500,000至2,000,000g/mol,并且所述单体可优选以如下的量存在:乙酸乙烯酯35重量%至50重量%、特别是38重量%至48重量%、优选40重量%至45重量%;通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体25重量%至55重量%、特别是30重量%至50重量%、优选35重量%至45重量%、尤其优选35重量%至40重量%;乙烯5重量%至25重量%、特别是10重量%至25重量%、优选15重量%至23重量%;其中所述共聚物不含丙烯酸。
优选地,在以上段落中,所述(甲基)丙烯酸类单体为丙烯酸乙基己酯。
所述重均分子量mw可通过凝胶渗透色谱法(gpc),以三氯苯作为溶剂并以聚苯乙烯作为标准物来测定。
在一个优选的实施方案中,重均分子量mw通过凝胶渗透色谱法(gpc),使用二氯甲烷作为洗脱液以及聚苯乙烯作为标准物来测定。
由分散体起始,gpc样品优选通过如下进行制备:将分散体用硫酸钠干燥(例如1g分散体/20g硫酸钠),将所得混合物研碎并用氯仿对该混合物进行soxhlet萃取6小时。萃取液经硫酸钠干燥,过滤并去除溶剂(优选在减压下)。将残留物用于gpc。
优选地,本发明的共聚物为具有在140,000±20,000g/mol处的主质峰的峰的共聚物(gpc二氯甲烷,聚苯乙烯标准物,流速1.0ml/min,注射体积100μl(微升),t=30℃)。
更优选地,所述主质峰包含多于70%(f[%])的聚合物质量、更优选多于75%、最优选多于80%。
还优选地,所述共聚物的多分散性(d=mw/mn)在50至150的范围内、优选80至120。
在一个最优选的实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在200,000至280,000g/mol的范围内,并且存在乙酸乙烯酯38重量%至48重量%,通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体35重量%至40重量%;以及乙烯15重量%至23重量%;其中,所述共聚物不含丙烯酸,并且该共聚物具有在140,000±20,000g/mol处的主质峰的峰(gpc二氯甲烷,聚苯乙烯标准物,流速1.0ml/min,注射体积100μl(微升),t=30℃)。
在该最优选实施方案中进一步地,所述主质峰包含多于80%(f[%])的聚合物质量,并且共聚物的多分散性(d=mw/mn)在80至120的范围内。
在一个替代的优选实施方案中,本发明的共聚物的重均分子量mw可以在125,000至250,000g/mol的范围内,并且存在乙酸乙烯酯38重量%至48重量%,通式(i)的(甲基)丙烯酸类单体35重量%至40重量%;以及乙烯15重量%至23重量%;其中,所述共聚物不含丙烯酸,并且该共聚物具有在140,000±20,000g/mol处的主质峰的峰(gpc二氯甲烷,聚苯乙烯标准物,流速1.0ml/min,注射体积100μl(微升),t=30℃)。
在该最优选实施方案中进一步地,所述主质峰包含多于80%(f[%])的聚合物质量,并且共聚物的多分散性(d=mw/mn)在80至120的范围内。
所述分散体的固体含量可例如为30重量%至80重量%、特别是50重量%至70重量%、优选55重量%至65重量%,该固体含量根据dineniso3251,在130℃下测量30分钟。当使用具有此固体含量的分散体时,优选地,分散体相对于包含农用化学品的全部包衣制剂的剂量为1重量%至20重量%,更优选2重量%至15重量%,最优选3重量%至12重量%。
所述分散体的ph值可以为4至7、特别是4.5至6.5,该ph值根据diniso976,在与水的1:1混合物中测量。所述分散体可显示出0.1至5μm、特别是0.2至2.0μm的平均粒度。平均粒度d50为如下尺寸,即大于和小于该尺寸各占50wt%。其可通过使用超离心机来测量(w.scholtan,h.lange,kolloid,z.undz.polymere250(1972),782-796)。
为了改善成膜性能,有利的是,所述分散体根据diniso2115测量的最低成膜温度为0℃。
根据本发明的另一个优选的实施方案,所述分散体大多不含增塑剂和/或非离子洗涤剂,特别是大多不含烷基酚乙氧基化物。这是有利的,因为本发明的共聚物可以水基分散体的形式提供而无需添加前述可造成环境问题的添加剂。对于非离子洗涤剂、尤其是烷基酚乙氧基化物而言尤其如此。
对于本发明而言,可使用任何农用化学品用于提供包衣。因此,农用化学品可选自杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀螨剂、软体动物杀灭剂、杀线虫剂、杀卵剂、驱虫剂、灭鼠剂、除草剂、安全剂、肥料、生物制剂,或者它们的混合物。
所述农用化学品,或以下也称为“活性成分”(“a.i.”),在本文中以其“通用名称”来提及,其为已知的并记载于例如pesticidemanual(“thepesticidemanual”,第14版,britishcropprotectioncouncil2006)中,或可于互联网(例如http://www.alanwood.net/pesticides)中搜索。
在化合物(a)或化合物(b)可以互变异构形式存在的情况下,这种化合物在上文及下文中应理解为还包括(如适用的话)相应的互变异构形式,即使其在各情况下并未被具体提及。
1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如:(1.1)杀螟丹(aldimorph)、(1.2)氧环唑(azaconazole)、(1.3)双苯三唑醇(bitertanol)、(1.4)糠菌唑(bromuconazole)、(1.5)环唑醇(cyproconazole)、(1.6)苄氯三唑醇(diclobutrazole)、(1.7)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.8)烯唑醇(diniconazole)、(1.9)烯唑醇-m(diniconazole-m)、(1.10)十二环吗啉(dodemorph)、(1.11)十二环吗啉乙酸盐(dodemorphacetate)、(1.12)氟环唑(epoxiconazole)、(1.13)乙环唑(etaconazole)、(1.14)氯苯嘧啶醇(fenarimol)、(1.15)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.16)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.17)苯锈啶(fenpropidin)、(1.18)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)、(1.21)氟硅唑(flusilazole)、(1.22)粉唑醇(flutriafol)、(1.23)呋菌唑(furconazole)、(1.24)顺呋醚唑(furconazole-cis)、(1.25)己唑醇(hexaconazole)、(1.26)抑霉唑(imazalil)、(1.27)抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、(1.28)亚胺唑(imibenconazole)、(1.29)种菌唑(ipconazole)、(1.30)叶菌唑(metconazole)、(1.31)腈菌唑(myclobutanil)、(1.32)萘替芬(naftifine)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)、(1.34)噁咪唑(oxpoconazole)、(1.35)多效唑(paclobutrazol)、(1.36)稻瘟酯(pefurazoate)、(1.37)戊菌唑(penconazole)、(1.38)病花灵(piperalin)、(1.39)咪鲜胺(prochloraz)、(1.40)丙环唑(propiconazole)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.42)稗草畏(pyributicarb)、(1.43)啶斑肟(pyrifenox)、(1.44)喹唑(quinconazole)、(1.45)硅氟唑(simeconazole)、(1.46)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.47)戊唑醇(tebuconazole)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)、(1.49)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.50)三唑酮(triadimefon)、(1.51)三唑醇(triadimenol)、(1.52)十三吗啉(tridemorph)、(1.53)氟菌唑(triflumizole)、(1.54)嗪氨灵(triforine)、(1.55)灭菌唑(triticonazole)、(1.56)烯效唑(uniconazole)、(1.57)烯效唑-p(uniconazole-p)、(1.58)氯康唑(viniconazole)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1h-茚-1-基)-1h-咪唑-5-甲酸甲酯、(1.62)n'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(1.63)n-乙基-n-甲基-n'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}甲脒、(1.64)o-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]1h-咪唑-1-硫代甲酸酯、(1.65)啶菌噁唑(pyrisoxazole)。
2)复合体i或ii的呼吸链抑制剂,例如:(2.1)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.2)啶酰菌胺(boscalid)、(2.3)萎锈灵(carboxin)、(2.4)氟嘧菌胺(diflumetorim)、(2.5)甲呋酰胺(fenfuram)、(2.6)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.7)氟酰胺(flutolanil)、(2.8)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.9)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.10)拌种胺(furmecyclox)、(2.11)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs和反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr的混合物)、(2.12)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr)、(2.13)吡唑萘菌胺(反式差向异构对应异构体1r,4s,9s)、(2.14)吡唑萘菌胺(反式差向异构对应异构体1s,4r,9r)、(2.15)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs)、(2.16)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对应异构体1r,4s,9r)、(2.17)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对应异构体1s,4r,9s)、(2.18)灭锈胺(mepronil)、(2.19)氧化萎锈灵(oxycarboxin)、(2.20)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.21)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.22)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.23)噻氟菌胺(thifluzamide)、(2.24)1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-n-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)n-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.28)5,8-二氟-n-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.29)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.30)n-[(1s,4r)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.31)n-[(1r,4s)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氟-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.33)1,3,5-三甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.34)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.35)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.36)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.37)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.38)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.39)1,3,5-三甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.40)1,3,5-三甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.41)麦锈灵(benodanil)、(2.42)2-氯-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(2.43)异丙噻菌胺(isofetamid)。
3)复合体iii的呼吸链抑制剂,例如:(3.1)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.2)安美速(amisulbrom)、(3.3)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.4)氰霜唑(cyazofamid)、(3.5)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.6)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.7)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.8)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.9)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.10)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.11)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.13)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.14)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.15)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.18)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.19)唑胺菌酯(pyraoxystrobin)、(3.20)吡菌苯威(pyribencarb)、(3.21)氯啶菌酯(triclopyricarb)、(3.22)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.23)(2e)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.24)(2e)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基-2-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(3.25)(2e)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基-2-{2-[(e)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(3.26)(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.27)烯肟菌胺(fenaminostrobin)、(3.28)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-酮、(3.29)(2e)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(3.30)n-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.31)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺。
4)有丝分裂及细胞分裂抑制剂,例如:(4.1)苯菌灵(benomyl)、(4.2)多菌灵(carbendazim)、(4.3)chlorfenazole、(4.4)乙霉威(diethofencarb)、(4.5)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.6)氟啶酰菌胺(fluopicolide)、(4.7)麦穗宁(fuberidazole)、(4.8)戊菌隆(pencycuron)、(4.9)噻菌灵(thiabendazole)、(4.10)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.11)硫菌灵(thiophanate)、(4.12)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
5)能够具有多位点作用的化合物,例如:(5.1)波尔多液、(5.2)敌菌丹(captafol)、(5.3)克菌丹(captan)、(5.4)百菌清(chlorothalonil)、(5.5)氢氧化铜(copperhydroxide)、(5.6)环烷酸铜(coppernaphthenate)、(5.7)氧化铜(copperoxide)、(5.8)氯氧化铜(copperoxychloride)、(5.9)硫酸铜(2+)(copper(2+)sulfate)、(5.10)苯氟磺胺(dichlofluanid)、(5.11)二氰蒽醌(dithianon)、(5.12)多果定(dodine)、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美铁(ferbam)、(5.15)氟灭菌丹(fluorofolpet)、(5.16)灭菌丹(folpet)、(5.17)双胍辛盐(guazatine)、(5.18)双胍辛乙酸盐(guazatineacetate)、(5.19)双胍辛胺(iminoctadine)、(5.20)双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、(5.21)双胍辛胺乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、(5.22)代森锰铜(mancopper)、(5.23)代森锰锌(mancozeb)、(5.24)代森锰(maneb)、(5.25)代森联(metiram)、(5.26)代森联锌(metiramzinc)、(5.27)喹啉铜(oxine-copper)、(5.28)丙烷脒(propamidine)、(5.29)丙森锌(propineb)、(5.30)硫及硫制品(包括多硫化钙)、(5.31)福美双(thiram)、(5.32)甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、(5.33)代森锌(zineb)、(5.34)福美锌(ziram)、(5.35)敌菌灵(anilazine)。
6)能够诱导宿主防御的化合物,例如:(6.1)阿拉酸式苯-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)、(6.2)异噻菌胺(isotianil)、(6.3)噻菌灵(probenazole)、(6.4)噻酰菌胺(tiadinil)、(6.5)昆布多糖(laminarin)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如:(7.1)andoprim、(7.2)灭瘟素(blasticidin-s)、(7.3)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.4)春雷霉素(kasugamycin)、(7.5)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)、(7.6)嘧菌胺(mepanipyrim)、(7.7)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.8)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(7.9)土霉素(oxytetracycline)、(7.10)链霉素(streptomycin)。
8)atp产生抑制剂,例如:(8.1)三苯基乙酸锡(fentinacetate)、(8.2)三苯基氯化锡(fentinchloride)、(8.3)三苯基氢氧化锡(fentinhydroxide)、(8.4)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成抑制剂,例如:(9.1)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.2)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.3)氟吗啉(flumorph)、(9.4)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.5)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.6)多抗霉素(polyoxin)、(9.7)多氧霉素(polyoxorim)、(9.8)有效霉素a(validamycina)、(9.9)缬菌胺(valifenalate)、(9.10)多抗霉素b(polyoxinb)。
10)脂质及膜合成抑制剂,例如:(10.1)联苯、(10.2)地茂散(chloroneb)、(10.3)氯硝铵(dicloran)、(10.4)敌瘟磷(edifenphos)、(10.5)土菌灵(etridiazole)、(10.6)iodocarb、(10.7)异稻瘟净(iprobenfos)、(10.8)稻瘟灵(isoprothiolane)、(10.9)霜霉威(propamocarb)、(10.10)霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、(10.11)硫菌威(prothiocarb)、(10.12)吡菌磷(pyrazophos)、(10.13)五氯硝基苯(quintozene)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)、(10.15)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制剂,例如:(11.1)环丙酰菌胺(carpropamid)、(11.2)双氯氰菌胺(diclocymet)、(11.3)氰菌胺(fenoxanil)、(11.4)苯酞(phthalide)、(11.5)咯喹酮(pyroquilon)、(11.6)三环唑(tricyclazole)、(11.7){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙酯。
12)核酸合成抑制剂,例如:(12.1)苯霜灵(benalaxyl)、(12.2)精苯霜灵(benalaxyl-m(kiralaxyl))、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、(12.4)clozylacon、(12.5)二甲嘧酚(dimethirimol)、(12.6)乙嘧酚(ethirimol)、(12.7)呋霜灵(furalaxyl)、(12.8)恶霉灵(hymexazol)、(12.9)甲霜灵(metalaxyl)、(12.10)精甲霜灵(metalaxyl-m(mefenoxam))、(12.11)呋酰胺(ofurace)、(12.12)噁霜灵(oxadixyl)、(12.13)噁喹酸(oxolinicacid)、(12.14)辛噻酮(octhilinone)。
13)信号传导抑制剂,例如:(13.1)乙菌利(chlozolinate)、(13.2)拌种咯(fenpiclonil)、(13.3)咯菌腈(fludioxonil)、(13.4)异菌脲(iprodione)、(13.5)腐霉利(procymidone)、(13.6)苯氧喹啉(quinoxyfen)、(13.7)乙烯菌核利(vinclozolin)、(13.8)丙氧喹啉(proquinazid)。
14)能够用作解偶联剂的化合物,例如:(14.1)乐杀螨(binapacryl)、(14.2)敌螨普(dinocap)、(14.3)嘧菌腙(ferimzone)、(14.4)氟啶胺(fluazinam)、(14.5)消螨多(meptyldinocap)。
15)其他化合物,例如:(15.1)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.2)bethoxazin、(15.3)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.4)香芹酮(carvone)、(15.5)灭螨猛(chinomethionat)、(15.6)pyriofenone(chlazafenone)、(15.7)硫杂灵(cufraneb)、(15.8)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.9)霜脲氰(cymoxanil)、(15.10)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.11)棉隆(dazomet)、(15.12)咪菌威(debacarb)、(15.13)双氯酚(dichlorophen)、(15.14)哒菌酮(diclomezine)、(15.15)野燕枯(difenzoquat)、(15.16)野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquatmetilsulfate)、(15.17)二苯胺、(15.18)ecomate、(15.19)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(15.20)氟酰菌胺(flumetover)、(15.21)氟酰亚胺(fluoroimide)、(15.22)磺菌胺(flusulfamide)、(15.23)flutianil、(15.24)乙膦铝(fosetyl-aluminium)、(15.25)乙膦钙(fosetyl-calcium)、(15.26)乙膦钠(fosetyl-sodium)、(15.27)六氯苯、(15.28)irumamycin、(15.29)磺菌威(methasulfocarb)、(15.30)异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.31)苯菌酮(metrafenone)、(15.32)米多霉素(mildiomycin)、(15.33)纳他霉素(natamycin)、(15.34)二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、(15.35)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.37)oxamocarb、(15.38)oxyfenthiin、(15.39)五氯苯酚及其盐、(15.40)苯醚菊酯(phenothrin)、(15.41)亚磷酸及其盐、(15.42)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.43)propanosine-sodium、(15.44)丁吡吗啉(pyrimorph)、(15.45)(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.46)(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.47)硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、(15.48)tebufloquin、(15.49)叶枯酞(tecloftalam)、(15.50)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.51)咪唑嗪(triazoxide)、(15.52)水杨菌胺(trichlamide)、(15.53)氰菌胺(zarilamid)、(15.54)(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰基氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬-7-基2-甲基丙酸酯、(15.55)1-(4-{4-[(5r)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.56)1-(4-{4-[(5s)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.57)1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.58)1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1h-咪唑-1-甲酸酯、(15.59)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、(15.60)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3h)-酮、(15.61)2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻烯[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5r)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5s)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.64)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、(15.65)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4h-苯并吡喃-4-酮、(15.66)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1h-咪唑-5-基]吡啶、(15.67)2-苯基苯酚及其盐、(15.68)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.69)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.72)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-n'-苯基-n'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.76)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.78)n'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.79)n-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.80)n-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.81)n-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、(15.82)n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、(15.83)n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘烟酰胺、(15.84)n-{(e)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.85)n-{(z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.86)n'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.87)n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.88)n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-[(1r)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.89)n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-[(1s)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.90){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.91)吩嗪-1-甲酸、(15.92)8-羟基喹啉、(15.93)8-羟基喹啉硫酸酯(2:1)、(15.94){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.95)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.96)n-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.97)n-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.98)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.99)n-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.100)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.101)5-氟-1,3-二甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.102)2-氯-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.103)3-(二氟甲基)-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.104)n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.105)3-(二氟甲基)-n-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.106)n-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.107)2-氯-n-(4'-乙炔基联苯-2-基)烟酰胺、(15.108)2-氯-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.109)4-(二氟甲基)-2-甲基-n-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、(15.110)5-氟-n-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.111)2-氯-n-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.112)3-(二氟甲基)-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.113)5-氟-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.114)2-氯-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.115)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、(15.116)n-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-n2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、(15.117)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.118){6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-酯、(15.119)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1h)-酮)、(15.120)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.121)1,3-二甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.122)1,3-二甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.123)1,3-二甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.124)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.125)(s)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.126)(r)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.127)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.128)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(15.129)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(15.130)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.131)2-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.132)2-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.133)1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(15.134)1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(15.135)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(15.136)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(15.137)2-[(2s,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.138)2-[(2r,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.139)2-[(2r,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.140)2-[(2s,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.141)2-[(2s,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.142)2-[(2r,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.143)2-[(2r,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.144)2-[(2s,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.145)2-氟-6-(三氟甲基)-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)苯甲酰胺、(15.146)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.147)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.148)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.149)脱落酸、(15.150)3-(二氟甲基)-n-甲氧基-1-甲基-n-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.151)n'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1h-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.152)n'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.153)n'-{5-溴-6-[(1r)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.154)n'-{5-溴-6-[(1s)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.155)n'-{5-溴-6-[(顺-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.156)n'-{5-溴-6-[(反-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.157)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.158)n-环丙基-n-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.159)n-(2-叔丁基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.160)n-(5-氯-2-乙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.161)n-(5-氯-2-异丙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.162)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.163)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.164)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.165)n-(2-环戊基-5-氟苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.166)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.167)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.168)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.169)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.170)n-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.171)n-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.172)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-n-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.173)n-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.174)n-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.175)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.176)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-硫代甲酰胺、(15.177)3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.178)3-(二氟甲基)-n-[(3r)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.179)3-(二氟甲基)-n-[(3s)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.180)n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.181)n'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-n-乙基-n-甲基甲脒、(15.182)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺。
种类(1)至(15)提及的所有混合组分均可——如其官能团允许的话——任选地与适当的碱或酸形成盐,特别是生物学上可接受的盐的形式,如钠、钾和铵等。
关于杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂,可使用以下物质:
1)乙酰胆碱酯酶(ache)抑制剂,例如:氨基甲酸酯类,如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、xmc和灭杀威(xylylcarb);或有机磷酸酯类,如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、epn、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(o-(methoxyaminothio-phosphoryl)salicylate)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathionmethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
2)gaba门控氯离子通道拮抗剂,例如:环戊二烯有机氯类,如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan);或苯基吡唑类(fiproles),如(16.1)乙虫腈(ethiprole)和(16.2)氟虫腈(fipronil)。
3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂,例如:拟除虫菊酯类,如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯-s-环戊基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[(1r)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)[(ez)-(1r)异构体)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1r)-反式异构体)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrine(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1r)异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin),或者ddt或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
4)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)激动剂,例如:新烟碱类,如(17.1)啶虫脒(acetamiprid)、(17.2)噻虫胺(clothianidin)、(17.3)呋虫胺(dinotefuran)、(17.4)吡虫啉(imidacloprid)、(17.5)烯啶虫胺(nitenpyram)、(17.6)噻虫啉(thiacloprid)和(17.7)噻虫嗪(thiamethoxam),或者(17.8)烟碱(nicotine)或(17.9)氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)。
5)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)变构活化剂,例如:多杀菌素类(spinosyns),如(18.1)乙基多杀菌素(spinetoram)和(18.2)多杀霉素(spinosad)。
6)氯离子通道激活剂,例如:阿维菌素类/米尔贝霉素类,如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和密灭汀(milbemectin)。
7)保幼激素模拟剂,例如:保幼激素类似物类,如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene),或者苯氧威(fenoxycarb)或吡丙醚(pyriproxyfen)。
8)混杂非特异性(多位点)抑制剂,例如:卤代烷,如甲基溴及其他卤代烷;或者氯化苦(chloropicrin)或硫酰氟(sulfurylfluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartaremetic)。
9)选择性同翅目取食阻断剂(feedingblocker),例如:吡蚜酮(pymetrozine)和氟啶虫酰胺(flonicamid)。
10)螨生长抑制剂,例如:四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)以及氟螨嗪(diflovidazin)或乙螨唑(etoxazole)。
11)昆虫肠膜微生物干扰剂,例如:苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensissubspeciesisraelensis)、球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensissubspeciesaizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillusthuringiensissubspecieskurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(bacillusthuringiensissubspeciestenebrionis),以及bt作物蛋白:cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry2ab、mcry3a、cry3ab、cry3bb、cry34/35ab1。
12)线粒体atp合酶抑制剂,例如:丁醚脲(diafenthiuron)或有机锡杀螨剂,如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide),或者炔螨特(propargite)或三氯杀螨砜(tetradifon)。
13)通过中断质子梯度的氧化磷酸化解偶联剂,例如:虫螨腈(chlorfenapyr)、dnoc和氟虫胺(sulfluramid)。
14)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)通道阻断剂,例如:杀虫磺(bensultap)、巴丹盐酸盐(cartaphydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
15)几丁质生物合成抑制剂,0型,例如:双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
16)几丁质生物合成抑制剂,1型,例如:噻嗪酮(buprofezin)。
17)蜕皮干扰剂,例如:灭蝇胺(cyromazine)。
18)蜕皮激素受体激动剂,例如:环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
19)章鱼胺受体激动剂,例如:虫螨脒(amitraz)。
20)线粒体复合体iii电子传递抑制剂,例如:伏蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
21)线粒体复合体i电子传递抑制剂,例如:meti杀螨剂类,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)或鱼藤酮(rotenone(derris))。
22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如:茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
23)乙酰coa羧化酶抑制剂,例如:季酮酸(tetronicacid)和特特拉姆酸(tetramicacid)的衍生物,如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
24)线粒体复合体iv电子传递抑制剂,例如:膦类,如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌;或者氰化物。
25)线粒体复合体ii电子传递抑制剂,例如:腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)。
28)鱼尼丁受体调节剂,例如:二酰胺类,如(19.1)氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、(19.2)溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)和(19.3)氟虫双酰胺(flubendiamide)。
其他作用模式未知或未确定的活性成分,例如:afidopyropen、印楝素(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨锰、冰晶石(cryolite)、三氯杀螨醇(dicofol)、氟螨嗪(diflovidazin)、氟噻虫砜(fluensulfone)、flometoquin、嘧虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、丁虫腈(flufiprole)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、heptafluthrin、氯噻啉(imidaclothiz)、异菌脲(iprodione)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、哌虫啶(paichongding)、pyflubumide、pyrifluquinazon、嘧螨胺(pyriminostrobin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)和碘甲烷;以及此外的基于坚强芽孢杆菌(bacillusfirmus)的产品(包括但不限于菌株cncmi-1582,例如votivotm,bionem)或以下已知的活性化合物之一:3-溴-n-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于wo2005/077934)和1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-5-胺(已知于wo2006/043635)、{1'-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2h)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知于wo2003/106457)、2-氯-n-[2-{1-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(已知于wo2006/003494)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于wo2009/049851)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(已知于wo2009/049851)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知于wo2004/099160)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3-氯苯基)嘧啶(已知于wo2003/076415)、pf1364(cas注册号1204776-60-2)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-n-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(已知于wo2005/085216)、4-{5-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-n-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}-1-萘甲酰胺(已知于wo2009/002809)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(已知于wo2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(已知于wo2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(已知于wo2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(已知于wo2005/085216)、1-(3-氯吡啶-2-基)-n-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2h-四唑-2-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于wo2010/069502)、n-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于cn102057925),3-氯-n-(2-氰基丙-2-基)-n-[4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-2-甲基苯基]邻苯二酰胺(已知于wo2012/034472)、8-氯-n-[(2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺(已知于wo2010/129500)、8-氯-n-[(2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺(已知于wo2009/080250)、n-[(2e)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1h)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(已知于wo2012/029672)、1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4h-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇/酚盐(已知于wo2009/099929)、1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4h-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇/酚盐(已知于wo2009/099929)、(5s,8r)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-9-硝基-2,3,5,6,7,8-六氢-1h-5,8-环氧基咪唑并[1,2-a]氮杂环庚烯(已知于wo2010/069266)、(2e)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-n'-硝基-2-亚戊基肼甲脒(已知于wo2010/060231)、4-(3-{2,6-二氯-4-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯氧基}丙氧基)-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(已知于cn101337940)、n-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氟甲氧基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于wo2008/134969)。
虽然所述一种农用化学品或多种农用化学品可独立地选自上述物质,且还可以任何可能的方式组合,但优选至少一种农用化学品选自:异噻菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺、唑杀真菌剂类(特别是戊唑醇、种菌唑、丙环唑或苯醚甲环唑)、strobilurin类(特别是肟菌酯、嘧菌酯或啶氧菌酯)、吡噻菌胺、甲霜灵、咯菌腈、噻酰菌胺、氟虫腈、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、多杀霉素、乙虫腈或其混合物,优选为异噻菌胺和肟菌酯、异噻菌胺和氟唑菌苯胺、氟唑菌苯胺和肟菌酯或者异噻菌胺和啶虫脒的组合。特别优选为异噻菌胺。这些农用化学品特别优选用于本发明的稻种的包衣,因其适于稻特异性的疾病和害虫,以及因为本发明的共聚物有效防止了这些物质被从包衣的种子上洗掉。
所述种子包衣还可包含至少一种着色剂、表面活性剂、有机溶剂和/或其他的聚合物或共聚物。添加着色剂如红、绿、蓝等所具有的优点在于,每个人都容易发现该稻种是处理过的,因而将包衣稻无意中用于食品目的的危险大幅度降低。此外,着色剂可显示在浸泡及培育过程中包衣仍存留于种子上。所述着色剂例如可不仅通过其颜色选择而且还可通过其从包衣的渗出性质来进行选择,使其与包衣中所使用的农用化学品相似。这样,施用人可实际看到包衣事实上并未被洗掉。在这种情况下,着色剂可用作渗出性质的半定量基准,例如通过将浸泡前后的种子颜色与指示颜色与农用化学品含量之间关系的颜色表进行比较。出于浸泡前后的颜色强度的目的,也可采用光谱方法。此外,着色剂还可指示包衣的品质,显示关于整个种子或所有种子之间的包衣均匀性。
所使用的着色剂可以是可见颜色的,或者也可为uv-染料。如使用无机着色剂,则其可同时作为微量元素的来源。
所述包衣可具有任何可能的结构或层序。根据一个优选的实施方案,将所述共聚物和农用化学品在施用至种子前混合,而特别地,然后将包衣的稻种用其他的农用化学品、优选用杀虫剂处理。与所述共聚物混合的农用化学品有利地为杀真菌剂。
或者,可将所述共聚物和农用化学品有序地施用至种子,而优选将该种子首先用至少一种农用化学品然后用所述共聚物包衣。
所述共聚物的施用率可在宽的范围内变化。该施用率为例如0.001重量%至2.5重量%、特别是0.01重量%至1.25重量%、优选0.025重量%至1重量%,相对于未经处理的种子的重量计。
所述农用化学品的施用率主要取决于剂量要求,并可由技术人员采用。仅作为举例,农用化学品的施用率为0.001重量%至5重量%、特别是0.01重量%至2.5重量%、优选0.05重量%至1重量%,相对于未经处理的种子的重量计。给出具体的杀真菌剂的非限制性实例,异噻菌胺的施用率可选为0.05重量%至2重量%、特别是0.1重量%至1重量%,而肟菌酯的施用率则可选为0.01重量%至1重量%、特别是0.05重量%至0.5重量%,各自相对于未经处理的种子的重量计。
所述农用化学品可以任何可得的形式或制剂来使用,例如作为固体如(可湿性)粉末、水溶性制剂、液体制剂、可施用的液体、水性悬浮液、分散体或乳液、微胶囊制剂,仅给出几个实例。所述制剂可通过已知方法、例如通过将农用化学品与展开剂(developers)(即液体或固体稀释剂或载体),且在一些情况下还与表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂)混合而获得。在使用水作为展开剂的情况下,例如可使用有机溶剂作为助溶剂。
在本发明中,从可加工性的观点出发,优选农用化学品的水性悬浮液。作为水性悬浮液剂,从效果耐久性的观点出发,特别优选除农用化学品外还包含水、表面活性剂、液体稀释剂(有机溶剂)和聚合物树脂——尤其是丙烯酸树脂(包括丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的(共)聚合物树脂)的水性悬浮液组合物。
根据需要,可将消泡剂、防腐剂、增稠剂、分散剂、防冻剂等添加至所述农用化学品的水性悬浮液中。在水性悬浮液组合物中,农用化学品的优选含量为1重量%至50重量%、特别是5重量%至40重量%。表面活性剂的优选含量为0.01重量%至10重量%、特别是0.1重量%至5重量%。稀释剂的优选含量为1重量%至50重量%、特别是5重量%至30重量%。丙烯酸类树脂的优选含量为0.1重量%至20重量%、特别是1重量%至10重量%。对于其他的添加成分如消泡剂、防腐剂和增稠剂,其优选的总含量为0重量%至10重量%、特别是0.1重量%至5重量%。优选以颗粒状聚合物树脂作为水性悬浮液组合物中的聚合物树脂,并且特别优选通过研磨等而精细粉碎的那些。
作为液体稀释剂或载体的实例,可提及的有芳族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘等),氯化芳族化合物或氯化脂族烃(例如氯苯、二氯乙烷、二氯甲烷等),脂肪族烃(例如环己烷等、石蜡(例如矿物油馏分等)),醇(例如c2-10的醇如丁醇、乙二醇、二醇如丙二醇等,以及其醚、酯等),酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等),强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜等),水等。
作为固体稀释剂或载体的实例,可提及的有粉碎的天然矿石(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土、硅藻土等),粉碎的合成矿石(例如膨润土、硅酸、氧化铝、硅酸盐、石英砂等)等。作为颗粒制剂的固体载体的实例,可提及的有粉碎并分级的岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等),无机及有机粉末的合成颗粒,有机物质(例如锯屑、椰壳、玉米穗轴、烟茎秆等)的细微颗粒等。
作为表面活性剂的实例,可提及的有非离子及阴离子表面活性剂(例如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪酸醇醚(如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐),三苯乙烯基苯酚及其乙氧基化物),白蛋白水解产物等。
作为分散剂的实例,可包括木质素-亚硫酸盐废液、甲基纤维素等。
粘合剂也可添加至制剂(粉末制剂、颗粒制剂、乳液剂)中,并且作为所述粘合剂的实例,可提及的有羧甲基纤维素,天然及合成的聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等)。
在制剂中也可使用着色剂,并且作为所述着色剂的实例,可提及的有无机颜料(例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等),和有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及微量元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼、锌等的金属盐。
对于将本发明的包衣提供至稻种的方法没有特别限制。包衣组合物可为液体形式,但也可以农用化学品为固体形式而共聚物为液体形式。在此情况下,可通过任何粉末包衣方法将农用化学品带到种子表面上,然后进行共聚物的任何液体包衣方法。所述包衣可在一个步骤中施用,但如果要施用其他的包衣层,也可在两个或更多个步骤中施用。
作为粉末包衣的方法,例如,有如下方法,其中将稻种和农用化学品置于旋转滚筒中,并通过旋转该滚筒而使稻种用农用化学品均匀包衣。作为喷洒农用化学品、共聚物或两者的混合物的方法,例如,有如下方法:(1)一种方法,其中通过使用合适的喷嘴将农用化学品、共聚物或两者的混合物直接喷洒至从料斗等落下的稻种上;(2)一种方法,其中将振动导板从料斗连接至育苗箱,并且当稻种在板上弹跳通过时,使用合适的喷嘴用农用化学品、共聚物或两者的混合物喷洒稻种;以及(3)一种方法,其中将稻种通过的滚筒安装在料斗与育苗箱上方之间,并将农用化学品、共聚物或两者的混合物喷洒到通过该滚筒的稻种上。
作为小规模的向稻种喷洒农用化学品、共聚物或两者的混合物的方法,也可采用如下方法,其中将稻种置于旋转机(如灰浆搅拌机)中,并用适当的喷洒器将预定剂量的农用化学品、共聚物或两者的混合物均匀喷洒至稻种上。并且,还可采用如下方法,其中将稻种置于体积为该稻种二至三倍的塑料袋或适当容器中,并在添加农用化学品、共聚物或两者的混合物后将其封闭(对于塑料袋,在袋内充满空气后将袋子入口封闭,从而使得整个袋子充气),摇动并搅拌,使得农用化学品、共聚物或两者的混合物在整个容器或袋的内部扩散。
在对大量稻种进行喷洒的情况下,可在通向育苗箱用播种机的输送装置的中部安装喷嘴以喷洒农用化学品、共聚物或两者的混合物。然后可进行混合步骤及任选的干燥步骤。
本发明的另一个实施方案为稻种处理剂,其特征在于,所述处理剂包含
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,和
至少一种农用化学品。
所述稻种处理剂可无一例外地具有如上所述关于本发明方法的任何改进。
本发明的又一个实施方案为包衣的稻种,该包衣的稻种至少部分地用本发明的稻种处理剂包衣。
如上所述,本发明的包衣保护种子免于疾病和害虫,而对发芽率没有重大影响。因此,仍可维持施用人已知的典型稻种准备方法(包括播种前在水中浸泡并培育)。优选地,本发明的包衣的稻种在将该稻种于25℃的水中浸泡、然后将浸泡的稻种在7℃下培育144小时(6天)后,与相同品种和龄期的未经处理的稻种相比,显示出平均发芽率降低0至10%、优选0至5%。种子的浸泡例如通过将30颗种子铺摊于棉纸上并在该纸上喷洒50ml水来进行。然后将纸卷起并置于封闭的罐中,并暴露于上述温度和湿度条件的暗处(例如冰箱中)。发芽试验在上文说明的试验条件下进行,而评估通过计算至少30颗种子(随机选择)来作出。该试验使用至少三个在不同容器中浸泡及培育的样品来进行,并且计算平均发芽率。
此外,所述包衣的稻种可在无显著降低的发芽率和/或农用化学品活性损失的情况下储存数月。
本发明的包衣的稻种允许浸泡在水中而不会通过洗掉或渗出而使得农用化学品大量损失。在本发明的一个优选实施方案中,所述包衣的稻种在将该稻种于25℃的水中无搅拌浸泡24小时的过程中,显示出农用化学品的释放率为5重量%或更少、特别是3重量%或更少,相较于包衣中的农用化学品的总重量计。所述农用化学品特别地选自杀真菌剂。
本发明的另一个实施方案为用于在种植前保护稻植物新生秧苗抵抗真菌疾病和/或害虫的方法,该方法包括以下步骤:
a.优选在10至40℃、更优选20至30℃的温度下,将本发明的包衣的稻种在水中浸泡,特别地浸泡至少12小时,以及
b.如需要,将浸泡的稻种培育至少36小时,特别地培育至少72小时,
其中任选将至少一种其他的农用化学品在浸泡和/或培育过程中施用至所述稻种,以及其中所述其他的农用化学品特别地为杀虫剂,优选噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺或它们的混合物。通过该方法,可将保护性能调节至符合实际需要,例如有害昆虫的危害严重时。所述稻种例如可于浸泡后或任选的在育苗箱(例如尺寸为60cm×30cm×3cm)中的培育步骤后进行播种。然而,将稻种在浸泡后直接播撒于田间以供培养或播撒于田间育苗系统中以供后续移栽也在本发明的范围内。
关于稻种的浸泡方法原则上没有任何限制,并且优选在上述用于保护新生秧苗的方法中使稻种吸收足够的水,同时具有60至140℃·天的积温(例如,在13至14℃下7至10天)。培育可以例如在浸泡后于20至40℃下、优选25至35℃下进行至少24小时、优选至少72小时或甚至132小时。
对于将稻种播种于育苗箱中并覆盖土壤后使稻出苗的方法、将秧苗移栽至稻田以及移栽后培育稻的方法没有特别限制,并且可采用公知的方法。例如,在用土壤覆盖种子后,将各个育苗箱放置在育苗柜中并使种子发芽,然后将育苗箱移至育苗室并进一步培育。仅需使用中耕机等来将培育的秧苗移栽于稻田中即可。对于稻移栽至稻田后的培育方法同样没有限制,并且可根据常规方法来培育稻。
与直接用相应的农用化学品包衣的种子相比,本发明的包衣通常允许持续更长时间的保护,同时需要更少量的农用化学品。例如,在本发明的用于保护稻植物新生秧苗的方法中,在将浸泡并培育的种子移栽后50天或更多天时、特别是60天或更多天时,仍可观察到对疾病和/或害虫的防护。实现保护所针对的典型疾病由丝状真菌和/或微生物引起。所述疾病特别地选自稻瘟病(由稻瘟霉菌(pyriculariaoryzae)引起)、水稻褐斑病或水稻穗枯病(由宫部旋孢腔菌(cochliobolusmiyabeanus)引起)、水稻纹枯病(由立枯丝核菌(rhizoctoniasolani)引起)、稻白叶枯病(由稻白叶枯病菌(xanthomonasoryzaepv.oryzae)引起)、稻细菌性粒腐病(由稻细菌性谷枯病菌(burkholderiaglumae)引起)或它们的组合。
在本发明的保护新生秧苗方法的另一方面,所述害虫为动物害虫,其特别地选自稻水象甲(lissorhoptrusoryzophilus)、稻负泥虫(oulemaoryzaekuwayama)、飞虱科(delphacidae)、黑尾叶蝉(nephotettixcincticeps)、稻潜叶蝇(hydrelliagriseola(riceleafminer))、稻弄蝶(parnaraguttata(riceskipper))、稻螟蛉(narangaaenescensmoore)、稻纵卷叶螟(cnaphalocrocismedinalis)、二化螟(chilosuppressalis)、稻蓟马(stenchaetothripsbiformis(ricethrips))或它们的组合。
本发明将基于以下实施例来进一步说明。
使用的物质:
农用化学品制剂:
作为农用化学品,使用含有异噻菌胺(200g/l)和肟菌酯(80g/l)的水基的制剂。该制剂总的水含量为约60重量%,并且还含有2.5重量%的红色颜料及其他添加剂如消泡剂、增稠剂等的混合物。以下,将其进一步称为“农用化学品制剂”。
共聚物:
作为共聚物,使用非增塑水性共聚物分散体:
altoxtm1656来自crodacropcare的产品,基于以下单体的非增塑水性共聚物分散体
单体a
cas号108-05-4,乙酸乙烯酯
c4h6o2,aco-ch=ch2
35-50%
单体b
cas号103-11-7,丙烯酸2-乙基己酯
c11h20o2
25-55%柔性(甲基)丙烯酸类单体
单体c
cas号74-85-1,乙烯
ch2=ch2
5-25%
单体a+b+c的百分数合计为100%。
此外,虽然该共聚物本身不含有丙烯酸,但产品含有丙烯酸,因其可作为合成的一部分来进行添加。
单体d
cas号79-10-7,丙烯酸
c3h4o2
以全部产品的(即在共聚物分散体中)0-5%存在。
可首先加入丙烯酸以启动聚合反应。该丙烯酸并未形成共聚物的部分,但确实存留于产品中,并因而以单体和丙烯酸聚合物的形式——不同于共聚物——存在。
所述共聚物分散体的固体含量为约59重量%至61重量%(dineniso3251;30分钟;130℃)。
所产生的聚合物的tg为-30℃。该分散体不含增塑剂或烷基酚乙氧基化物。
brookfield粘度(dineniso2555;rvt;转子号4;20rpm,25℃)-下限-2,000mpa·s,上限-mpa·s10,000mpa·s。
ph值(diniso976;与水1:1)-下限-4.5,上限-6.5。
分散体的粒度-下限-0.2μm,上限-2.0μm,通过激光-气溶胶光谱法以2w/532nm的nd:yvo4激光(millenieii)以及bialkaliphotocathodetype4517(fa.burle)以40°的角度(在80nm至550nm的范围内计算)在喷雾干燥的颗粒上进行测定。
最低成膜温度(mfft)(diniso2115)-0℃
实验:
种子处理制剂的制备:
制备以下的本发明的和对比的种子处理制剂:
*测定9ml所提供的制剂对应于质量10.05g。
表1:种子处理制剂
为了获得种子处理制剂,将聚合物分散体加入60ml的罐中,并添加农用化学品制剂。将混合物通过ikaultraturrax在9500rpm下进行高剪切混合2分钟,其后在使用前转动30分钟。
种子处理
为了制备包衣的稻种,在三角烧瓶中,将1.00g种子处理制剂添加至50.0g稻种,并在室温下转动30分钟,以便使包衣在种子表面上均匀铺展。施用率相当于20g/kg干稻种,基于液态种子处理制剂计。在本文中,“干”意指种子具有对于稻种而言的典型的剩余水含量,例如14重量%或更少。由于所述种子处理制剂的颜色非常红,因此可通过肉眼观察到均匀包衣。此外,烧瓶表面几乎无红色,这表明该种子处理制剂与玻璃相比更强地粘附在种子上。其后,将种子铺摊在平板上,并在室温下干燥一天。
hplc测定农用化学品在清洗水中的释放
为了测定农用化学品对于稻种的粘附性,将包衣并干燥的种子浸泡在水和培育制剂中(其为典型的播种前的方法)。在此过程期间,在固定时间点收集浸泡水的样品,并通过hplc对其异噻菌胺和肟菌酯含量进行分析。
异噻菌胺和肟菌酯对应于理论最大释放量(100重量%)的浓度分别计算为720μg/ml和288μg/ml,并且所述物质的释放率与这些量有关。
48小时后,包含共聚物分散体的本发明实施例1和2以及对比实施例3示出以下的异噻菌胺和肟菌酯释放
实施例1:异噻菌胺0.2重量%;肟菌酯0.8重量%
实施例2:异噻菌胺0.6重量%;肟菌酯1.3重量%
实施例3:异噻菌胺6.5重量%;肟菌酯11.8重量%
实施例1与2之间的比较表明,将共聚物浓度降低50重量%,使得异噻菌胺48小时后的释放从0.3%增加至0.6%而肟菌酯48小时后的释放从1.0%增加至1.3%,其对应于总的活性成分浓度从5.3μg/ml增大至8.0μg/ml。
发芽测试
还进行了发芽测试。将30至40颗的量的稻种铺摊于棉纸上,并在该纸上喷洒50ml水。然后将纸卷起并置于封闭的罐中,且暴露于7℃和约55%的相对湿度下。培育进行144小时(6天),并通过肉眼将种子分组为以下发芽阶段:“无发芽”、“边缘发芽(芽或根<1cm)”、“仅有根(芽5mm)”以及“坚实的根和芽”。
将由每个测试对象的三个重复样品测试所得的发芽%结果汇总于下表3中:
表3:存在于发芽阶段1-4的种子的百分比
所有批次的处理过的种子在发芽阶段1-3中的种子百分比均与未经处理的对照组类似。所有批次的处理过的种子在阶段4中的发芽与未经处理的对照组(样品1)相比略低。然而该实验表明,通过将本发明的实施例1和2与对比实施例3进行比较,未见明显差异。
结论
两个本发明实施例(实施例1和2)及一个对比实施例(实施例3)显示,本发明的包衣(i)对于发芽无负面作用,以及(ii)坚固且具有改进的抗洗掉性。本发明的种子包衣制剂是稳定的,并可容易地施用至种子表面而不会在混合机械零件上留下大量的残留物。