技术领域本发明属于农药复配技术领域，涉及除草组合物及其应用。
背景技术：
随着经济的高速发展，人们对城市绿化的要求越来越高，国内草坪面积也不断的增加，草坪中杂草的防除成为草坪管理人员最大的难题。现在对草坪中的杂草多为人工拔除，投入大，效率低，效果差。喷施安全有效的除草剂是控制草坪杂草的有效措施。啶嘧磺隆，英文名称为flazasulfuron，化学名称为1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲，分子量为407.32，化学式为C13H12F3N5O5S，其结构如式(Ⅰ)所示。药剂能迅速被杂草的茎叶和根系吸收，并传导至整株杂草，主要抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，进而抑制杂草体内的支链氨基酸(亮氨酸、异亮氨酸)的合成，阻碍蛋白质的合成和其它代谢过程，导致杂草死亡。对阔叶草、莎草和禾本科杂草的稗草、狗尾草效果较好，但对牛筋草、马唐、千金子等效果较差。嘧啶肟草醚化学名称叫O-(2,6-双(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酰)肟二苯甲酮或叫O-[2,6-双(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基二苯甲酮肟，其结构如式(Ⅱ)所示。嘧啶肟草醚属于新颖的肟酯类化合物，是广谱选择性芽后除草剂，均属乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。对稗草、马唐、大穗看麦娘、醴肠及鸭跖草、丁香蓼、田菁、竹夹菜等杂草防效较好，对香附子、水蜈蚣等杂草效果差。并且嘧啶肟草醚无芽前除草活性。用于防除稗草、大穗看麦娘、辣蓼等各种禾本科杂草和阔叶杂划效果卓著。嘧啶肟草醚为可用于移栽水稻、直播水稻、抛秧水稻的广谱除草剂，对水稻安全。可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、匍茎剪股颖、稻李氏禾、马唐、千金子等禾本科杂草，以及一年生莎草科杂草和部分阔叶杂草。含有单一活性组分的除草剂品种在杂草防治上存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱变窄，造成环境污染等问题。除草剂合理复配是提高防除效果，扩大杀草谱或拓宽使用时间，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本及降低除草剂残留的一种有效方法。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种除草效果好、用药成本低、杀草谱广、对草坪杂草的防治效果显著的除草组合物。为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：本发明所述的除草组合物，有效成分包含组分A和组分B，其中，组分A为嘧啶肟草醚，B为啶嘧磺隆或其盐，组分A和组分B的重量比为20:1-1:20；进一步重量比为12:1-1:12。本发明所述除草组合物中除有效成分组分外，还包括农药中能接受的辅助成分。农药中能接受的辅助成分，包括不与有效成分嘧啶肟草醚、啶嘧磺隆或其盐中任意一种产生化学作用或对本发明的药效发挥有不利影响的组分，如农药中常规使用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂、赋形剂等助剂。根据不同的使用需要或施用环境条件，本发明所述除草组合物为农药中任一剂型，如可以制成相应的可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微乳剂、水分散粒剂、油悬浮剂等。本发明所述的除草组合物可以以成品制剂形式提供，即除草组合物中各物质已经混合，或者除草组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明所述的除草组合物应用于防治杂草的方法，其以上述重量比范围施用各有效组分，其按上述比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。本发明所述除草组合物，可在杂草出苗前进行土壤处理，或杂草出苗后进行茎叶处理。本发明所述除草组合物，可用于制备防治杂草的农药制剂。特别适用于制备防治草坪杂草的农药制剂，尤其是防治7叶以下的大龄阔叶杂草、莎草或/及禾木杂草的农药制剂。本发明所述的草坪优选为暖季型草坪。所述暖季型草坪可以为结缕草、狗牙根、天堂草、马尼拉、假俭草、马蹄金草坪等。本发明所述除草组合物可用于草坪中防除阔叶杂草、莎草、禾木杂草，其效果明显优于各有效成分啶嘧磺隆或其盐、嘧啶肟草醚的单剂，具有较好的应用前景和推广价值。本发明通过不同作用机制、不同作用方式的两种有效组分的复配，具有协同增效作用，能够减少农药用量，降低使用成本。本发明的优点是明显的，主要表现在：1.本发明所述的除草组合物，各成分之间无任何拮抗作用，增效作用显著。2.除草组合物与单独使用单一有效成分比较，扩大了杀草谱，除草效果更好。3.除草组合物可以防除7叶以下的大龄阔叶杂草、莎草或禾木杂草，可以缩短除草速效期，延长持效期，一次施药，可保全季无草。4.低毒，对人、鸟、畜和有益生物安全，有利于环境保护及保持生态平衡。5.操作简便，复配增效可降低各单剂的使用量，成本低，易推广。具体实施方式为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。将不同农药的有效成分复配制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，扩大杀草谱，降低农药的使用量，从而有助于延缓抗药性的产生速度，是综合防治的重要手段。本发明组合物以嘧啶肟草醚为一种有效成分(A)，啶嘧磺隆或其盐为另一有效成分(B)组成二元复配，它们的之间组合对杂草防治具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加，这可以从以下测试结果中清楚的了解到。(一)室内毒力测定试验测定方法：室内盆栽法，牛筋草、光鳞水蜈蚣、醴肠，三叶一心时用喷雾塔进行茎叶处理。药后15d测定鲜重抑制率、计算ED50值、共毒系数。比较嘧啶肟草醚、啶嘧磺隆单剂以及他们复配后的除草活性，确定最佳配比范围。用孙沛云共毒系数法评价两元除草剂联合作用方式，公式如下：ATI=SM×100]]>式中：ATI—混剂实测毒力指数；S—标准药剂的ED50/90；M—混剂的ED50/90；TTI＝A×PA+B×PB式中：TTI—混剂理论毒力指数；A—A药剂毒力指数；B—B药剂毒力指数；PA—A药剂在混剂中的百分含量；PB—B药剂在混剂中的百分含量；CTC=ATITTI×100]]>式中：CTC—共毒系数；ATI—混剂实测毒力指数；TTI—混剂理论毒力指数。判定标准：CTC＞120为增效作用；CTC＜80为拮抗作用；80＜CTC＜120为相加作用。表1室内毒力测定试验(一)室内毒力测定结果表1显示，在A:B重量比20:1-1:20的范围内，嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆或其盐复配后，具有明显的协同增效作用；A:B重量比为20:1-1:20的范围内，共毒系数大于120，特别是A:B重量比为12:1-1:12的范围内，共毒系数大于176.7，增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果,并能够扩大杀草谱。表2室内毒力测定试验(二)室内毒力测定结果表2显示，在A:B重量比20:1-1:20的范围内，嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆或其盐复配后，具有明显的协同增效作用；A:B重量比为20:1-1:20的范围内，共毒系数大于120，特别是A:B重量比为12:1-1:12的范围内，共毒系数大于181.3，增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果，并能够扩大杀草谱。表3室内毒力测定试验(三)室内毒力测定结果表3显示，在A:B重量比20:1-1:20的范围内，嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆或其盐复配后，具有明显的协同增效作用；A:B重量比为20:1-1:20的范围内，共毒系数大于120，特别是A:B重量比为12:1-1:12的范围内，共毒系数大于182.0，增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果，并能够扩大杀草谱。为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。本发明的除草组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂，水乳剂，微乳剂，悬浮剂，水分散粒剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。实施例与对比例一、嘧啶肟草醚·啶嘧磺隆实施例1：21％嘧啶肟草醚·啶嘧磺隆可湿性粉剂(20:1)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、啶嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。对比例1：21％嘧啶肟草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂(20:1)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、吡嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。对比例2：21％嘧啶肟草醚·氯吡嘧磺隆可湿性粉剂(20:1)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、氯吡嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。对比例3：21％双草醚·啶嘧磺隆可湿性粉剂(20:1)制备方法：按上述配方将有效成分双草醚、啶嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。实施例2：13％嘧啶肟草醚·啶嘧磺隆微乳剂(12:1)制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。对比例4：13％嘧啶肟草醚·苄嘧磺隆微乳剂(12:1)制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。对比例5：13％嘧啶肟草醚·烟嘧磺隆微乳剂(12:1)制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。实施例3：20％嘧啶肟草醚·啶嘧磺隆水乳剂(1:1)制备方法：将嘧啶肟草醚、啶嘧磺隆、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。对比例6：20％嘧啶肟草醚·丙嗪嘧磺隆水乳剂(1:1)制备方法：将嘧啶肟草醚、丙嗪嘧磺隆、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。对比例7：20％嘧啶肟草醚·酰嘧磺隆水乳剂(1:1)制备方法：将嘧啶肟草醚、酰嘧磺隆、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。对比例8：20％嘧啶肟草醚·烟嘧磺隆水乳剂(1:1)制备方法：将嘧啶肟草醚、烟嘧磺隆、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。对比例9：20％嘧啶肟草醚·苄嘧磺隆水乳剂(1:1)制备方法：将嘧啶肟草醚、苄嘧磺隆、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。对比例10：20％双草醚·啶嘧磺隆水乳剂(1:1)制备方法：将双草醚、啶嘧磺隆、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。实施例4：13％嘧啶肟草醚·啶嘧磺隆悬浮剂(1:12)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、啶嘧磺隆以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。对比例11：13％嘧啶肟草醚·吡嘧磺隆悬浮剂(1:12)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、吡嘧磺隆以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。对比例12：13％嘧啶肟草醚·丙嗪嘧磺隆悬浮剂(1:12)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、丙嗪嘧磺隆以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。实施例5：21％嘧啶肟草醚·啶嘧磺隆水分散粒剂(1:20)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、啶嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。对比例13：21％嘧啶肟草醚·酰嘧磺隆水分散粒剂(1:20)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、酰嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。对比例14：21％嘧啶肟草醚·氯吡嘧磺隆水分散粒剂(1:20)制备方法：按上述配方将有效成分嘧啶肟草醚、氯吡嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。对比例15：21％双草醚·啶嘧磺隆水分散粒剂(1:20)制备方法：按上述配方将有效成分双草醚、啶嘧磺隆以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。(二)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验一供试药剂：实施例1～5中、对比例1～15中的二元复配除草剂。对照药剂：5％嘧啶肟草醚乳油、25％啶嘧磺隆水分散粒剂。防除对象：草坪优势杂草，牛筋草、看麦娘、马唐、光鳞水蜈蚣、香附子、竹夹菜、醴肠。试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾。喷头选用除草专用的扇形喷头，选择晴天无风的下午进行喷雾。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。试验结束后，分别在药后5d、10d、20d、30d、45d观察杂草死亡情况，并从每个小区随机取1平米进行杂草死亡率调查，计算出防效。表4田间药效试验如表4所示试验结果表明，本发明将嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆二元复配，药后20d防效与各自的单剂相比，扩大了防治草谱，对杂草特别是马唐、香附子等的防除效果均有明显的提高，且混配制剂的防效均好于对比例中的各药剂。(三)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验二测试条件同田间药效试验一。表5实施例与对比例田间药效试验本发明将嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆复配后，药后10d、20d，比较其对牛筋草、光鳞水蜈蚣的防治效果。如表5所示试验结果表明，在重量比20：1～1:20的范围内，特别是在重量比12:1-1:12的范围内，嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆复配后，防治效果好于嘧啶肟草醚与其他的磺酰脲类除草剂(如苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、酰嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆等)复配的防治效果。由于篇幅有限，仅列举了最具代表性的的磺酰脲类除草剂磺酰脲类除草剂苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆与嘧啶肟草醚复配进行防效对比(如表5所示)。并且，在相同的重量比20：1～1:20的范围内，特别是在重量比12:1-1:12的范围内，嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆复配后的效果也好于双草醚与啶嘧磺隆复配的效果。(四)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验三测试条件同田间药效试验一表6实施例田间药效试验表6的试验结果表明，本发明采用嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆复配，所述复配剂较单剂具有明显的协同增效作用，不但可以增强对杂草的防除效果，并且可以延长控草时间。(五)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验四供试药剂：实施例1-5中的5种复配除草剂。供试作物：结缕草、狗牙根、天堂草、马尼拉、假俭草或马蹄金草坪。施药时期：成坪期(即苗后50天)。试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾。喷头选用除草专用的扇形喷头，选择晴天无风的下午进行喷雾。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。于药后1～25d内观察草坪的生长情况，观察草坪是否有药害。表7田间药效试验(安全性)表7的试验结果表明，本发明采用嘧啶肟草醚与啶嘧磺隆复配后，对结缕草、狗牙根、天堂草、马尼拉、假俭草或马蹄金等暖季型草坪全部安全。以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。