本发明属于农药技术领域，涉及一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与虱螨脲增效干悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（英文Emamectin Benzoate，以下简称甲维盐）为白色至淡黄色结晶粉末。它是由发酵产品阿维菌素合成的一种高效低毒杀虫、杀螨剂。尤其对鳞翅目、双翅目、蓟马和螨类害虫效果明显。作用方式以胃毒为主，兼有触杀作用。其机理是作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触受体，干扰昆虫体内神经末梢的信息传递，使昆虫麻痹、拒食、死亡。具有活性高、杀虫谱广、可混用性好、持效期长、使用安全等特点。
虱螨脲（Lufenuron），化学式：N-[[[2,5-二氯-4-（1,1,2,3,3,3-六氟丙氧）苯基]氨基]羧基]-2,6-二氟苯甲酰胺。最初是由先正达公司开发的新一代取代脲类杀虫剂（CAS:103055-07-8）。药剂通过作用于昆虫卵、幼虫，阻止脱皮过程中的几丁质合成，从而杀死害虫。对果树等食叶毛虫有出色的防效，对蓟马、锈螨、白粉虱也有独特的杀灭机理，适于防治对合成除虫菊酯和有机磷农药产生抗性害虫。虱螨脲持效期长，与其他常用的药剂无交互抗性。对益虫的成虫和扑食性蜘蛛具有选择性，作用温和。
乙二胺四乙酸（EDTA）是一种螯合剂，白色无臭无味、无色结晶性粉末，熔点240℃。EDTA常用作染色助剂、纤维处理助剂、血液抗凝剂和稳定剂等，但将其作为农药增效剂的报道不多。
干悬浮剂（Dry Flowable，DF）和水分散粒剂（Water Dispersible Granules，WDG）是近年来开发出的新型固体制剂。干悬浮剂和水分散粒剂的差别在于：干悬浮剂是做成水悬浮剂后采用喷雾造粒的方式所得，水分散粒剂是由固体粉末捏合造粒而成。干悬浮剂（DF）兼具水分散粒剂的优点，如：使用方便、节省包装材料及费用、方便运输贮存的优势；也具备水悬浮剂如：粒径小，表面活性大，悬浮率高，生物活性佳等优点。总之，干悬浮剂是现阶段先进的农药剂型，更是农药剂型的发展方向。目前，我国只有少数品种为干悬浮剂型，如：灭菌丹、精奎禾灵和氢氧化铜等。
中国专利，CN104957161A公开了含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与虱螨脲的微乳剂的制备方法。然而微乳剂型的产品由于乳化剂的使用，导致农药残存毒性大，含有有机溶剂导致其原料费用高，溶剂对原药杂质和晶体比较敏感，制剂产品的原药含量较低，并且不便于产品的包装和运输。
技术实现要素：
本发明的目的之一是提供一种高效低毒、成本低、环境友好的甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂，另一目的是提供所述干悬浮剂的制备方法，使得甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的悬浮率和药效大大提高。
本发明采用以下技术方案：
本发明甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂，按重量百分比由下列组分组成：甲维盐1～40%、虱螨脲5～80%、分散剂5～10%、润湿剂1～5%、增效剂1～5%、余量为填料。
其中，所述分散剂为马来酸-丙烯酸、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、十二烷基硫酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、脂肪醇磺酸钠和、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
其中，所述润湿剂为聚乙二醇、吐温-80、丁基萘磺酸钠和异丙基萘磺酸钠中的一种或几种。
其中，所述增效剂为：乙二胺四乙酸（EDTA）。
其中，所述填料为：葡萄糖、白炭黑、柠檬酸钠、可溶性淀粉、无水乳糖或无水硫酸钠中的一种或几种。
本发明甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的制备过程为：
⑴将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与虱螨脲、分散剂、润湿剂、增效剂、填料和水加到配料槽中；
⑵将步骤⑴中的各组分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎；
⑶将步骤⑵得到的物料进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；
⑷将步骤⑶得到的物料进行干燥、造粒制得产品。
本发明甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的制备方法在所述步骤⑴中的物料需在水中进行粉碎，所述水为蒸馏水，加水量为各组分总质量的38-54%。
所述步骤（2）中的粗粉碎为在1500~2000rpm转速下粉碎2~3h。
所述步骤⑷中的干燥和造粒过程在喷雾干燥塔中进行，所述喷雾干燥塔的进风口温度为130~140℃，尾气出口温度控制为70~100℃。
本发明的有益效果在于：
1、本发明将甲维盐与虱螨脲制成干悬浮剂的剂型，在生产时一改水分散粒及生产车间的工作环境，无扬尘等粉尘危害、环境友好，可控性强，降低了工人劳动强度，且没有乳油剂等的残存毒性大、包装运输不便、成本高等缺点。
2、本发明通过选择合适的助剂，大大提高了制剂产品中的原药含量，具有持效期长、用药量少、使用方便、节约农民的用药成本等优点。
3、本发明将EDTA 用作增效剂，与原药之间产生协同增效作用，提高了产品的药效。
4、EDTA可对害虫的核酸酶和蛋白酶产生抑制作用，进一步提高本发明剂型的防治效果。
本发明产品环保，高效，对鳞翅目、同翅目、双翅目、蓟马类害虫防效显著，特别对除虫菊酯和有机磷农药产生抗性害虫也有显著的防治效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。本发明保护范围不限于实施例，本领域技术人员在权利要求限定的范围内做出任何改动也属于本发明保护的范围。
实施例中所述的各配方药品的质量以其原药质量计，即由厂家购得的药品质量乘以该药品的浓度得到的纯药品的质量。
实施例l
将1%甲维盐、80%虱螨脲、4%分散剂马来酸-丙烯酸、5%润湿剂丁基萘磺酸钠、3%增效剂EDTA和7%填料葡萄糖加入到配料槽中，再加入上述各组分总质量54%的蒸馏水，充分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎，转速为1500 rpm，3h；再进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；细磨后将细粉进行压力喷雾干燥塔干燥、造粒制得产品。其中，进气口温度控制为140℃，出气口温度控制为90℃，产品经检测合格后包装为样品1。
实施例2
将5%甲维盐、60%虱螨脲、3%分散剂六偏磷酸钠、2%焦磷酸钠、3%润湿剂聚乙二醇、2%增效剂EDTA、10%填料可溶性淀粉和15%无水乳糖加入到配料槽中，再加入上述各组分总质量50%的蒸馏水，充分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎，转速为1500 rpm，3h；再进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；细磨后将细粉进行压力喷雾干燥塔干燥、造粒制得产品。其中，进气口温度控制为130℃，出气口温度控制为80℃，产品经检测合格后包装制成样品2。
实施例3
将10%甲维盐、50%虱螨脲、3%分散剂脂肪醇聚氧乙烯醚、2%羧甲基纤维素钠共聚物、3%润湿剂吐温-80、2%增效剂EDTA、10%填料可溶性淀粉和20%无水乳糖加入到配料槽中，再加入上述各组分总质量50%的蒸馏水，充分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎，转速为1500 rpm，3h；再进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；细磨后将细粉进行压力喷雾干燥塔干燥、造粒制得产品。其中，进气口温度控制为140℃，出气口温度控制为98℃，产品经检测合格后包装制成样品3。
实施例4
将20%甲维盐、30%虱螨脲、4%分散剂十二烷基硫酸钠、4%羧甲基淀粉钠、4%润湿剂异丙基萘磺酸钠、5%增效剂EDTA和33%填料柠檬酸钠加入到配料槽中，再加入上述各组分总质量45%的蒸馏水，充分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎，转速为2000 rpm，2h；再进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；细磨后将细粉进行压力喷雾干燥塔干燥、造粒制得产品。其中，进气口温度控制为135℃，出气口温度控制为74℃，产品经检测合格后包装制成样品4。
实施例5
将30%甲维盐、10%虱螨脲、7%分散剂脂肪醇磺酸钠、4%润湿剂丁基萘磺酸钠、4%增效剂EDTA、30%填料可溶性淀粉15%白炭黑加入到配料槽中，再加入上述各组分总质量38%的蒸馏水，充分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎，转速为1500 rpm，3h；再进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；细磨后将细粉进行压力喷雾干燥塔干燥、造粒制得产品。其中，进气口温度控制为130℃，出气口温度控制为72℃，产品经检测合格后包装制成样品5。
实施例6
将40%甲维盐、5%虱螨脲、7%分散剂、4%润湿剂丁基萘磺酸钠、4%增效剂EDTA、10%填料白炭黑和30%无水硫酸钠加入到配料槽中，再加入上述各组分总质量40%的蒸馏水，充分搅拌混合，然后用高速剪切机进行粗粉碎，转速为2000 rpm，2h；再进行两级砂磨机细磨，磨至粒径为1~5μm；细磨后将细粉进行压力喷雾干燥塔干燥、造粒制得产品。其中，进气口温度控制为135℃，出气口温度控制为80℃，产品经检测合格后包装制成样品6。
试验结果、产品性能和防治效果试验
（1）甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的性能指标，
将样品1~6进行检测分析，具体分析项目和检测方法如表1中所示，各指标值均合格。
表1甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂性能指标
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（2）甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂中增效剂使用效果分析
上述实例1~6中不加增效剂EDTA制得产品，分别编号为对照1-6，通过检测两种不同方法样品的悬浮率（见表2）进行比较，结果表明：甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的悬浮率均大于95%，实施例1~6的悬浮率明显优于不加入增效剂EDTA的悬浮率。
表2：甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂中有效成分悬浮率
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（3）甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的热贮稳定性试验
将筛分过的甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂样品分别密封于12支50ml安瓿瓶中，每支安瓿瓶中约20克样品，放置在54±2℃恒温箱中贮存两周后进行检测分析，计算热贮分解率。热贮稳定性试验结果见表3。结果表明，甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂热贮稳定性较好，热贮分解率小于5%。
表3：甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂性的热贮稳定性试验
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（4）甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂室内毒力测定
取本发明实施例1~6的甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂，甲维盐悬浮剂，虱螨脲悬浮剂对棉蚜进行室内毒力测定，其中，水作为空白对照。通过统计分析计算出毒力回归方程和致死中浓度LC50，如表4所示，甲维盐与虱螨脲干悬浮剂的防治效果明显优于甲维盐或虱螨脲单剂的防治效果。
表4：甲维盐与虱螨脲对棉蚜的毒力测定
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（5）甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的共毒系数
通过室不同配比的甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的毒力系数的测定，计算共毒系数（CTC），共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100。当CTC ＜ 80 为拮抗作用，当80 ＜ CTC ＜ 120 为相加作用，当CTC ＞ 120 为增效作用。如表5所示结果，可见样品1~6对棉蚜的防治效果具有协同增效作用。
表5：不同配比的甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的共毒系数的测定
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（6）甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的田间药效试验
用样品1～6进行棉蚜防治的田间喷雾药效试验，负对照组为清水空白，正对照组为浙江世佳科技有限公司生产的3%甲维盐·虱螨脲复配剂(商品名称：双虎)，稀释倍数和试验统计结果见表6。数据表明本发明产品针对棉蚜的药效是3%甲维盐与虱螨脲悬浮剂的1.5—2倍，大大提高了药效，提高了有效成分的利用率。
表6甲维盐与虱螨脲增效干悬浮剂的防治效果
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根据上述的实施例对本发明作了详细描述。需说明的是，以上的实施例仅仅为了举例说明发明而已。在不偏离本发明的精神和实质的前提下，本领域技术人员可以设计出本发明的多种替换方案和改进方案，其均应被理解为在本发明的保护范围之内。