用于农药的底剂的制作方法

本申请涉及一种用于处理植物作物的方法以及用于实施该方法的组分的试剂盒。具体地，本申请涉及一种在施加农药之前，施加至作物以提高农药效力的化学底剂(primer)。

背景技术：

已知的是，各种辅助化学品通常与活性除草剂一起添加至喷雾罐中。这些辅助剂的作用是促进或改变除草剂的作用或混合物的物理特性。辅助剂中的一类为协同剂，其可简单地定义为添加至含除草剂的混合物中的化学添加剂，且使该混合物的效力增加至超过组分部分的效力。

已知胡椒基丁醚是抑制p450细胞色素酶类活性的协同剂。该类酶负责包括植物在内的许多生物体的解毒。当在没有任何活性成分的情况下施加至植物时，单独的胡椒基丁醚的毒性是不可检测的，并且植物不会显示出该处理的不良作用。

在实验中，在罐中使用与除草剂混合的胡椒基丁醚的协同作用要么不可检测，要么极其有限。这些实验不足以证明在田间除草剂处理中包含胡椒基丁醚的额外花费有用。

ep1499183b1(rothamstedresearchlimited)公开了一种用于防止或降低基质害虫对农药(诸如杀虫剂)抗性的方法，该方法包括向基质或害虫施用(a)活性抑制剂(例如胡椒基丁醚)的快速释放制剂以及基本上同时施用(b)封装在可降解胶囊中的农药。

在gb1556372(shellinternationalresearch)、us2013/288897(babcock)以及cn102885091(wang)中公开了其它背景技术。

技术实现要素：

本申请人发现了三个关键因素：(1)粒径；(2)时间延迟；以及(3)剂量率，它们能够以各种组合进行配置来提高胡椒基丁醚的抑制剂效力。

粒径

根据本发明的第一方面，提供了一种试剂盒，所述试剂盒包括：第一组分，所述第一组分为胡椒基丁醚的乳液，其中大部分的所述胡椒基丁醚处于粒径为1微米或更小的颗粒的形式；以及具有除草性质的第二组分，例如草甘膦(glyphosate)、炔草酯(clodinafoppropargyl)、烯草酮(clethodim)、喔草酯(propaquizafop)、噻草酮(cycloxadim)、禾草灵(diclofop-methyl)或唑灵(fenoxaprop)。

实验表明，令人惊奇的是乳液浓缩物中大部分胡椒基丁醚处于粒径为1μm或更小、优选500nm或更小的颗粒的形式时，这样的乳液浓缩物具有良好的协同效果。最优选地，乳液具有单峰粒度分布，其中75％的颗粒具有80nm至400nm的尺寸。

尽管已知胡椒基丁醚是与农药一起使用的辅助剂，但是现有技术中并未提及其可用作除草剂的辅助剂，也未提及粒径是增加其辅助效力的关键因素。

时间延迟

在本发明的第二方面中，提供了一种用于处理植物作物的方法，所述方法包括：将如上所述的第一组分施加至植物，以及向所述植物施加如上所述的第二组分。优选地，首先施加所述第一组分，并且在时间延迟之后，施加所述第二组分。

令人惊奇地发现，为了在胡椒基丁醚和除草剂之间获得高度的协同作用，胡椒基丁醚必须在除草剂之前施加。

还发现了时间延迟会提高胡椒基丁醚相对于任何农药的抑制效力。“农药”是指任何除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、灭鼠剂、毒杀剂(predacide)、杀细菌剂、驱虫剂、动物驱避剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒剂(抗微生物剂)或消毒清洁剂。

因此，在本发明的第三方面中，提供了一种用于处理植物作物的方法，所述方法包括：将如上所述的试剂盒的第一组分施加至植物，以及向所述植物施加作为农药的第二组分，其中，首先施加所述第一组分，并且在时间延迟之后，施加所述第二组分。

优选地，所述时间延迟为1小时至24小时，优选2小时至8小时。然而，所需的时间延迟随温度和剂量率而变化。随着温度的升高，所需的最佳时间延迟从11℃时的8小时降低至15℃时的4小时，至25℃时的2.5小时(这些时间延迟假定了优化的剂量率)。

随着剂量率的降低，最佳时间延迟也从每公顷825克时的5小时降低至每公顷412.5克时的2.5小时(均针对25℃)。

剂量率

与有效性所需剂量率有关的进一步实验已经表明，正如对任何植物保护剂所预期的那样，存在最小有效剂量率。更令人惊奇的是，在实验中已经表明，每公顷825克胡椒基丁醚的施加率与以每公顷412.5克施加相比，得到了相当差的效力。在农药或植物保护剂中，这种效应是极其罕见的。

因此，根据本发明的第四方面，提供了一种用于处理植物作物的方法，所述方法包括：将如上所述的试剂盒的第一组分施加至植物，以及向所述植物施加作为农药的第二组分，其中，所述第一组分以每公顷作物100克至500克胡椒基丁醚、优选每公顷作物160克至320克胡椒基丁醚的胡椒基丁醚浓度施加。

优选地，所述第一组分和所述第二组分在以上限定的方法中通过喷雾来施加。

利用专利ep1499183b2中描述的现有技术，通过使炔草酯微胶囊化能够获得所需的时间延迟。假设像包围胡椒基丁醚乳液的液滴尺寸和胡椒基丁醚的剂量率这样的条件落在前文限定的范围内，则将使得能够开发单次喷雾方案。

当应用杀虫剂和杀真菌剂的间隔时间施加或封装延时施加(如ep1,499183b2中所述)的相同方法来施加时，使用胡椒基丁醚的极细液滴乳液可以提供额外的效力。具体地，对于杀虫剂，已经发现，施加的最佳延时是高度可变的，并且具有从对于花粉甲虫的约1小时至对于粉虱的约8小时的范围。如果较细的液滴尺寸能够增加昆虫对pbo的摄入率，则可以将较长的时间延迟减少，并因此使封装方法更易于应用，并且在气象条件以小时为单位变化的气候中使产品更有效。

附图说明

现将参照附图来描述本发明的多个优选实施方式，其中：

图1为示出了在8次重复试验中，草甘膦处理的意大利黑麦草在喷雾的数天后，除草剂防治水平如何变化的图；

图2为示出了施加胡椒基丁醚与草甘膦之间的时间延迟对于效力的影响的图；

图3为类似于图2的图，但是胡椒基丁醚的剂量率较低；

图4为示出了胡椒基丁醚的剂量率对于炔草酯对黑草的除草作用效力的影响的图；

图5为常规胡椒基丁醚乳液的光学显微照片；

图6示出了常规胡椒基丁醚乳液的粒径分布，其中峰处于20μm处；

图7为用于本发明的胡椒基丁醚微乳液的光学显微照片；

图8示出了图7的微乳液的粒径分布；以及

图9示出了对黑草施加胡椒基丁醚和炔草酯之间的时间延迟对于效力的影响。

具体实施方式

实施例

在西澳大利亚进行的实验表明，显著改善了对于抗草甘膦品系的意大利黑麦草的防治。如图1所示，在8次重复试验中，不使用胡椒基丁醚所得到的防治水平最低。图2表明，通过用每公顷825克的胡椒基丁醚预处理杂草，达成了一定的防治。图3中使用每公顷412.5克所达成的防治显著更好。

图2和图3表明，在25℃的较高温度下，利用胡椒基丁醚与活性农药之间的2.5小时至7.5小时的延迟能够获得良好的效力。具体地，图2示出了对于抗草甘膦意大利黑麦草，用825g/ha的优化的胡椒基丁醚处理，然后在延迟后用900gai/ha的草甘膦处理的结果，而图3示出了对于抗草甘膦意大利黑麦草，用412.5g/ha的优化的胡椒基丁醚处理，然后在延迟后用900gai/ha的草甘膦处理的结果。

这些结果还表明，当胡椒基丁醚剂量较低时，最佳时间延迟较低。显然，对于每公顷412.5克的剂量率(图3)，最佳时间延迟为约2.5小时，而对于每公顷825克的剂量率(图2)，最佳时间延迟为约5小时。

使用抗炔草酯品系的黑草进行进一步的实验。这些实验显示了存在最佳的胡椒基丁醚剂量率的相同趋势，其中剂量增加至高于该剂量率时，会导致绝对效力的降低。图4示出了这些实验的结果，其涉及抗炔草酯黑草，其用优化的胡椒基丁醚以不同剂量率处理，然后在4小时的延迟后，以250gai/ha的炔草酯处理。

在许多田间实验中已观察到，当胡椒基丁醚以大且不规则的液滴形式(参见图5和图6)存在时，材料的效力大大降低。使用包含阴离子表面活性剂和非阴离子表面活性剂的组合的合适的乳化剂并进行适当的混合，会产生微乳液(参见图7和图8)。尤其是，图8是优化的胡椒基丁醚微乳液的粒径分布。主峰在200nm以下。显微镜检查显示了其它峰，其归因于团聚物且该团聚物易于在搅拌下分散。

已经表明，在田间试验中使用这种微乳剂会更加有效。文献中已经完善地确立了制备微乳液的方法，并且新的要素正在确立为了获得针对抗药性病虫害的除草活性而将其用作协同剂的必要性。

在初秋试验中，环境温度为约18℃，已表明的最佳延迟为2小时至8小时(优选4小时)，而在24小时的时间点上没有可测量的效力。在图9所示的试验中，峰值效力的发生明显晚于此，其中，在8小时至16小时的延迟的情况下，显示出高水平的防治。具体地，图9示出了使用每公顷320克优化的胡椒基丁醚，随后使用250gai/ha炔草酯的情况下，对抗药性黑草品系的防治。白天温度11℃。夜间温度8℃。实现效力的最佳延迟为约8小时。