本发明涉及农业用药物
技术领域：
，具体涉及一种用于清除花椒树干、树叶及园土上青苔的农药组合物及其应用。
背景技术：
：花椒是我国特有的木本油料和香料树种。目前我国已经形成规模种植的有四川汉源、重庆江津、陕西韩城、凤县、山西芮城、甘肃武都、秦安,贵州、山东莱芜、河北涉县等地区。近年来,随着农业结构调整,各地区花椒产业均有较大的发展,我国花椒种植规模每年以20％～30％的速度递增。花椒树体青苔，常发生在地面、枝干、叶片，阻隔了药物、肥料与树体的接触，降低了药肥的利用率，间接了增加了肥、药的施用成本。同时青苔削弱植株的光合作用，更易滋生病虫，致使树体生长不良，树势衰退等，严重影响花椒的产量与品质。防治花椒树干、树叶及园土青苔的药剂主要有氢氧化铜、氧化亚铜、氧氯化铜、硫酸铜剂、矿物油、松脂酸钠、乙蒜素、代森铵、过氧乙酸、氯溴异氰尿酸、二氯异氰尿酸、石灰、波尔多液等。但铜制剂对不严重的青苔有一定的抑制作用，杀灭效果不好，复配困难，高温时使用幼果期易发生药害，还会刺激螨害，矿物油、代森铵、松脂酸钠在温度高时使用容易产生药害；过氧乙酸、氯溴异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠，氧化性强对人体有较强的刺激性，安全风险大；石灰、波尔多液碱性强，对树皮及树叶有腐蚀风险，使用后，花椒树长势变差。由此可见，现有的防治花椒树干、树叶及园土青苔的药剂对于青苔的杀灭效果不佳，复配困难，甚至对于树干、树叶有腐蚀风险，使用后，花椒树长势变差。不但不能有效防除花椒树上青苔，还具有一定的副作用。技术实现要素：有鉴于此，本发明提供了一种农药组合物及其应用，本发明提供的农药组合物具有防效高、使用方便、成本低的特点，与单剂相比，能有效去除青苔，并达到增产的目的。本发明提供一种用于防治青苔的农药组合物。所述农药组合物包括：活性成分a和活性成分b；所述活性成分a为异噻唑啉酮类化合物，所述活性成分b为唑草酮和/或丙炔噁草酮；所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：(0.1～15)。优选的，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：(0.5-5)。更优选的，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：1。优选的，所述活性成分a为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(oit)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mit)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮(cmit)中一种或多种。优选的，所述活性成分a为唑草酮和丙炔噁草酮。本发明技术方案还提供一种含有上述农药组合物的制剂，由上述农药组合物和药学上可接受的辅料组成。所述的制剂，按配方量依次称取上述各组分，依据各组分性质，按照农药通用的加工工艺加工成可接受的任何剂型。本发明技术方案还提供一种农药组合物在防治青苔上的应用，所述农药组合物包括：活性成分a和活性成分b；所述活性成分a为异噻唑啉酮，所述活性成分b为唑草酮和/或丙炔噁草酮；所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：(0.1～15)。优选的，所述青苔为花椒树干、树叶及园土上的青苔。本发明技术方案还提供一种花椒树干、树叶及园土上的青苔的防治方法，所述方法为将上述农药制剂施于花椒树干、树叶及园土上。优选的，所述防治方法根据物对象和施药环境作选择施用方法，其选自喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼中的一种或多种。由此可见，本发明提供了一种农药组合物、制剂及其应用，所述农药组合物包括：活性成分a和活性成分b；所述活性成分a为异噻唑啉酮，所述活性成分b为唑草酮和/或丙炔噁草酮；所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：(0.1～15)，此外，本发明的技术方案还提供了一种花椒树干、树叶及园土上的青苔的防治方法。上述的农药组合物具有防效高、使用方便、成本低的特点，与单剂相比，能有效去除青苔，并达到增产的目的。对上述组合物进行复配制剂，形成水剂、可溶粉剂、可溶粒剂等剂型，通过组分成分、含量的筛选和配比，使所述制剂具有长时间的稳定性，增强有效成分的施用效果。下面对本发明做进一步的详述：本发明技术方案提供一种农药组合物，所述农药组合物包括：活性成分a和活性成分b；所述活性成分a为异噻唑啉酮，所述活性成分b为唑草酮和/或丙炔噁草酮；所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：(0.1～15)。优选的，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：(0.5-5)。更优选的，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：1。其中，异噻唑啉酮(isothiazolinone)，由5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(cmi)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mi)组成，商品名称：cit/mit、凯松、卡松、kathon、异噻唑啉酮，分子式：c4h5nos/c4h4clnos，分子量：115.16/149.59，其结构式如下：常见的异噻唑啉酮类化合物有：1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(oit)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mit)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮(cmit)。异噻唑啉酮是一种广谱、高效、低毒、非氧化性杀生剂，通过断开细菌和藻类蛋白质的键而起杀生作用的。异噻唑啉酮与微生物接触后，能迅速地不可逆地抑制其生长，从而导致微生物细胞的死亡，对常见细菌、真菌、藻类等具有很强的抑制和杀灭作用。杀生效率高，降解性好，具有不产生残留、操作安全、稳定性强的特点。但是异噻唑啉酮持效期较短，造成用药次数较多。对异噻唑啉酮进行合理的混配，可有效发挥其杀菌作用，延长持效期，延缓病菌抗性的产生，取得更好的防病效果。异噻唑啉酮类化合物防除青苔机理主要是，依靠异噻唑啉酮杂环上的活性部分与细胞内蛋白质中dna分子上的碱基形成氢键，破坏细胞内dna的结构，使其失去复制能力，丧失相关生理、生化反应以及代谢活动；异噻唑啉酮还通过断开青苔蛋白质的键从而使细胞死亡。唑草酮(carfentrazone-ethyl)，其他名称：唑酮草酯、唑草酯、福农、快灭灵等，化学名称：(rs)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1h-1,2,4三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯，分子式：c15h14cl2f3n3o3，分子量411.03，结构式为：唑草酮属三唑啉酮类选择性触杀型除草剂，属原卟啉原氧化酶抑制剂，即通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶的活性而引起细胞膜破坏，使叶片迅速干枯、死亡，唑草酮在喷药后15分钟内即被植物叶片吸收，不受雨淋影响，3-4小时后杂草就出现中毒症状，2-4天死亡。唑草酮在土壤中半衰期仅为几小时，故对下茬作物安全。丙炔噁草酮(oxadiargyl)，其他名称：稻思达、快恶草酮，化学名称为5-叔丁基-3-[2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基]-1,3,4-恶二唑-2(3h)-酮，分子式c15h14cl2n2o3，分子量：341.2，结构式如下：丙炔噁草酮的作用机理唑草酮类似，丙炔噁草酮属原卟啉原氧化酶抑制剂，与杂环类选择性芽前、芽后除草剂除草剂，通过杂草幼芽或幼苗与药剂接触、吸收而引起作用，苗后施药，杂草通过地上部分吸收，药剂进入植物体后积累在生长旺盛部位，抑制生长，致使杂草组织腐烂死亡。在光照条件下才能发挥杀草作用，但并不影响光合作用的希尔反应。杂草自萌芽至2-3叶期均对该药敏感，以杂草萌芽期施药效果最好，随杂草长大效果下降。唑酮草酯、丙炔噁草酮防除青苔机理主要是，在有光的条件下，在叶绿素生物合成过程中，通过抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累，从而破坏细胞膜。在施用浓度范围内，能杀死青苔，对花椒的树干、枝、叶均安全。本发明提供的农药组合物，异噻唑啉酮属异噻唑啉酮类杀菌剂，唑草酮和/或丙炔噁草酮属三唑啉酮类除草剂，由于两成份作用机理不同，两者之间无交互抗性，因此两者相互混配不会产生抵触，可产生明显的协同增效作用，减少用药量，降低成本。本发明技术方案还提供一种含有上述农药组合物的制剂，由上述农药组合物和药学上可接受的辅料组成。所述的制剂，按配方量依次称取上述各组分，依据各组分性质，按照农药通用的加工工艺加工成可接受的任何剂型。本发明水绵清除剂采用常规制剂形式。如可湿性粉剂、片剂、颗粒剂、可分散油悬浮剂，制剂过程中。它们用常规的方式，使用在制剂加工技术中通常采用的辅助剂，加工成所需制剂。与组合物的类型相适宜，根据作物对象和施药环境作选择施用方法，如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼。制剂采用已知的方式制备，例如通过将组合物与所述的助剂，典型的是溶剂或固体载体均质混合物和/或研磨。还可额外使用表面活性剂来制备制剂。溶剂和固体载体的实例描述于刘步林主编的《农药剂型加工技术》第二版(化学工业出版社，1998)第二篇中。适合的表面活性化合物是具有良好乳化，分散和润湿性能的非离子、阳离子、阴离子和/或两性表面活性剂和表面活性剂混合物。适合的非离子、阳离子、阴离子和/或两性表面活性剂的实例列于刘步林主编的《农药剂型加工技术》第二版(化学工业出版社，1998)第三篇中。本发明技术方案还提供一种农药组合物在防治青苔上的应用，将本发明的农药组合物用作青苔清除剂，尤其对花椒树干、树叶及园土上的青苔有较好的防治效果。本发明利用异噻唑啉酮和唑草酮和/或丙炔噁草酮这两种有效成分的不同作用机理，将两者复配，具有一定的互补和增效作用。其中，所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合。本发明实施例按照利用colby公式求出理论混用后的防除率e(％)。实际测定的混用后的评定指标t与colby公式得出的理论指标e相比较，实际值大于理论值12％的为协同增效的作用，实际值大于理论值的差异在0％-12％之间的为相加的作用，实际值小于理论值的为拮抗作用。其中，相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，产生了一种物质干扰另外一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。两者进行复配，不仅除青苔的效果好，对花椒树安全，增益作用强；同时，与现有单剂相比，提高了速效性，相对于单剂，两种有效成分复配在一起还有增效作用，且由于两成份作用机理不同，两者之间无交互抗性，从而降低了农药使用量，也减轻了对环境的污染。本发明技术方案还提供一种花椒树干、树叶及园土上的青苔的防治方法，所述方法为将上述农药制剂施于花椒树干、树叶及园土上。优选的，所述防治方法根据作物对象和施药环境选择施用方法，其选自喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼中的一种或几种。本发明的有益效果：1、本发明所用的异噻唑啉酮属异噻唑啉酮类杀菌剂，唑草酮和/或丙炔噁草酮属三唑啉酮类除草剂，相互混配不会产生低触，可产生明显的协同增效作用，减少用药量，降低成本。2、将两者进行复配，不仅能达到防除花椒树干、树叶及园土上的青苔的作用，效果更快更好，而且对花椒树安全，增益作用强。3、同时，与现有单剂相比，提高了速效性，相对于单剂，两种有效成分复配在一起还有增效作用，且由于两成份作用机理不同，两者之间无交互抗性，从而降低了农药使用量，也减轻了对环境的污染，并抑制害虫或真菌对单一制剂的抗药性的产生。具体实施方式为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。本发明所述异噻唑啉酮是指1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(oit)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mit)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮(cmit)的一种或几种，根据活性的不同，其各组分单独或组合间有替代关系。在实施例中，未特殊说明时，异噻唑啉酮与卡松同义，是指2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(mi)和2-甲基-5-氯-4-异噻唑啉-3-酮(cmi)的混合物，通常cmi∶mi＝3∶1，但不构成对本发明的限制。实施例一制备方法：将物料混合均匀气流粉碎即可。实施例二制备方法：将物料混合均匀气流粉碎即可出料去包装。实施例三制备方法：将物料混合，在砂磨机中砂磨至d90小于5um即可出料去包装。实施例四1、试验材料：花椒上的青苔2、实验设计：试验设计5个处理，并设空白对照处理，各处理重复4次，共24个小区，小区面积48m2，随机区组排列。每小区间隔20cm。3、药效调查：施药后第30天调查药效，按0(无青苔)、1(1％～10％稍有青苔)、3(11％～25％青苔有点绿)、5(26％～50％青苔视野可见)、7(51％～5％青苔结块)、9(76％～100％青苔布满花椒)级分级标准。每个小区选取5个点，每个点在0.4m2范围内调查记载各处理小区青苔发生级数与对照比较计算防效。4、数据统计分析：采用dps6.55(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出计算防除效果t。防除效果计算公式：t＝(c0-c1)/c0×100式中：t——防除效果％。c0——空白对照区平均级数。c1——药剂处理区平均级数。表1单药或组合物应用于花椒青苔的防治结果平均级数(级)防除效果(％)空白对照(清水)8.57-异噻唑啉酮3.3560.91唑草酮4.5746.67丙炔噁草酮4.6945.27异噻唑啉酮+唑草酮0.2297.43异噻唑啉酮+丙炔噁草酮0.5393.82由上述表1可以看出：异噻唑啉酮与唑草酮、异噻唑啉酮与丙炔噁草酮一起施用，防治青苔的效果优于单剂；混剂的组分间具有复配增效作用。实施例五colby公式法测定药效实验1、试验材料：花椒上的青苔2、实验设计：试验设计13个处理,并设空白对照处理，各处理重复4次，共56个小区，小区面积112m2，随机区组排列。每小区间隔20cm。3、药效调查：施药后第30天调查药效，按0(无青苔)、1(1％～10％稍有青苔)、3(11％～25％青苔有点绿)、5(26％～50％青苔视野可见)、7(51％～5％青苔结块)、9(76％～100％青苔布满花椒)级分级标准。每个小区选取5个点，每个点在0.4m2范围内调查记载各处理小区青苔发生级数与对照比较计算防效。4、数据统计分析：采用dps6.55(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出计算防除效果t。防除效果计算公式：t＝(c0-c1)/c0×100式中：t——防除效果％。c0——空白对照区平均级数。c1——药剂处理区平均级数。5、评价方法：利用colby公式求出理论混用后的防除率e(％)。实际测定的混用后的评定指标t与colby公式得出的理论指标e相比较，实际值大于理论值12％的为协同增效的作用，实际值大于理论值的差异在0％-12％之间的为相加的作用，实际值小于理论值的为拮抗作用。colby公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际防除率。6、测定结果表2单药或组合物应用于花椒青苔的防治结果由上述表2可以看出，异噻唑啉酮与唑草酮一起施用，防除花椒青苔的效果很好，在二者质量比在1：(0.1-15)范围内具有复配增效作用，在1：1时增效作用更佳。实施例六在洪雅和眉山的花椒种植基地(嫁接后第二年结果)实施花椒增产试验。1.实验设计：试验设计3个处理，并设空白对照处理，各处理重复5次，共20棵树。2.增产幅度计算公式：p＝(m1-m0)/m0×100式中：p——增产幅度％。m0——空白对照区平均产量。m1——药剂处理区平均产量。表3单药或组合物应用于花椒青苔的增产结果由上述表3可以看出，异噻唑啉酮与唑草酮一起施用，改善了花椒树的生长条件，有利于花椒产量的增加；两组分一起施用具有复配增效作用。以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本
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的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12