本发明属于农药技术领域，涉及含乙唑螨腈和双甲脒的杀虫组合物，用于防治农作物类害虫。
背景技术：
乙唑螨腈：CA登录号为1253429-01-4，化学名称为（Z）-2-（4-叔丁基苯基）-2-氰基-1-（1-乙基-3-甲基吡唑-5-基）乙烯基-2，2-二甲基丙酸酯。其为白色固体，熔点为92~93℃，易溶于二甲基甲酰胺、乙腈、丙酮、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等，可溶于石油醚、庚烷，难溶于水。
结构式：
乙唑螨腈是沈阳中化农药化工研发有限公司自主研发的产品，是以腈吡螨酯为先导化合物，通过结构修饰发现的具有高杀螨活性的的新型丙烯腈类化合物。该药剂对哺乳动物低毒，并对非靶标生物如蜜蜂、鸟、鱼等安全。其加工剂型为30%悬浮剂，可用于防治柑橘红蜘蛛、苹果叶螨、棉叶螨及蔬菜叶螨等害螨。
双甲脒：英文名称：amitraz，化学名称：N-甲基-二（2，4-二甲苯亚氨基甲基）胺，分子式：C19H23N3。
结构式：
双甲脒又称螨克、果螨杀。是一种广谱性甲脒类杀螨杀虫剂，对叶螨科各个发育阶段的虫态均有良好防效，用于防治对其他杀螨剂有抗性的害螨有较好药效。同时，可兼治同翅目及鳞翅目多种害虫。通过触杀和胃毒作用，对广泛的植食性螨类、同翅目害虫（蚜科、粉虱科、蚧科、盾蚧科、绵蚧科、粉蚧科、木虱科）和鳞翅目害虫均有较好的效果。对捕食性昆虫相对无毒。主要用于柑橘、棉花、葫芦、啤酒花、观赏植物和番茄等作物。
单一杀虫剂的长期使用，使得抗性增强，用量的不断增加，环境污染加重。两种药剂的复配，能够有效解决这一问题。发明人通过大量室内生测和田间药效试验的研究，发现乙唑螨腈和双甲脒进行组合应用，增效作用明显，能够减少用药量，延缓抗性，对环境安全。
技术实现要素：
本发明的目的在于，提出一种增效作用明显，能够延缓抗性、降低使用量的杀虫组合物。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：
本发明提出的含乙唑螨腈和双甲脒的杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物含有活性成分乙唑螨腈和活性成分双甲脒。
所述杀虫组合物含有活性成分乙唑螨腈和活性成分双甲脒，两者的质量比为50:1～1:50，两者的质量比优选为5:1～1:2。
所述的杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物中活性成分的总质量百分含量为10%~80%。
所述的杀虫组合物，可加工成农业上允许的任意剂型，其中较优选的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
本发明所述剂可以按本技术领域人员所公知的方法制备得到。其中，制备以上
各种制剂所用的湿润剂、分散剂、崩解剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、填料均为本领域技术人员公知的。
所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉X、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的分散剂选自：烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、硫酸铵、柠檬酸、尿素、氯化铝、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：C8~10脂肪醇类、C10~20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺、硅油、有机硅酮类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
所述的杀虫组合物，用于防除蜱螨目害虫和同翅目害虫，尤其是对柑橘/红蜘蛛、荔枝/叶螨的防治。
本发明的优点在于：两者复配，在一定范围内表现出显著的增效作用，能够减少用药量、降低成本；能够延缓抗性；安全性高，对环境友好环保。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于此。实施例中的百分比均为重量百分比。
实施应用例一：乙唑螨腈和双甲脒复配产品制剂实施例（以下含量均为折百百分含量），但本发明不局限于以下实施例中的比例范围。
乙唑螨腈和双甲脒所组成的质量比为50:1~1:50。通常组合物中有效成分的总质量百分含量为10%~80%，较佳的为10%~60%。根据不同的制剂类型，有效成分含量范围有所不同。通常，固体制剂有效成分的总质量为10%~80%，较佳的为10%~60%；液体制剂有效成分的总质量为10%~50%，较佳的为10%~40%。
本发明所述的杀虫组合物，可加工成农业上允许的任意剂型，其中较优选的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
悬浮剂（制剂实施例1~2）
以上所述的杀虫组合物为悬浮剂时，制剂中包含如下组分：乙唑螨腈0.1%~50%、双甲脒0.1%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~2%、防冻剂0.1%~8%、去离子水加至100%。
该杀虫组合物悬浮剂具体加工步骤为：按照配方将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，再加入活性成分乙唑螨腈、活性成分双甲脒，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即可制成本发明所述的悬浮剂。
制剂实施例1 30%乙唑螨腈•双甲脒悬浮剂
乙唑螨腈25%、双甲脒5%、烷基萘磺酸盐（分散剂）7％、十二烷基硫酸钠（润湿剂）6%、硅油（消泡剂）0.5%、羟乙基纤维素（增稠剂）0.8%、乙二醇（防冻剂）0.4%、去离子水补足余量，制得30%乙唑螨腈•双甲脒悬浮剂。
制剂实施例2 15%乙唑螨腈•双甲脒悬浮剂
乙唑螨腈10%、双甲脒5%、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物（分散剂）5％、十二烷基苯磺酸钠（润湿剂）4%、C8~10脂肪醇类（消泡剂）0.5%、甲基纤维素（增稠剂）0.2%、丙二醇（防冻剂）0.3%、去离子水补足余量，制得15%乙唑螨腈•双甲脒悬浮剂。
可湿性粉剂（制剂实施例3~4）
以上所述的杀虫组合物为可湿性粉剂时，制剂中包含如下组分：乙唑螨腈1%~40%、双甲脒1%~40%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~8%、填料补充余量。
该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按照配方将活性成分乙唑螨腈、活性成分双甲脒、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂。
制剂实施例3 20%乙唑螨腈•双甲脒可湿性粉剂
乙唑螨腈10%、双甲脒10%、萘磺酸甲醛缩合物（分散剂）4%、拉开粉X（润湿剂）5%、硅藻土加至100%，制得20%乙唑螨腈•双甲脒可湿性粉剂。
制剂实施例4 15%乙唑螨腈•双甲脒可湿性粉剂
乙唑螨腈5%、双甲脒10%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐（分散剂）3%、润湿渗透剂F（润湿剂）3%、膨润土加至100%，制得15%乙唑螨腈•双甲脒可湿性粉剂。
水分散粒剂（制剂实施例5~6）
以上所述的杀虫组合物为水分散粒剂时，制剂中包含如下组分：乙唑螨腈1%~40%、双甲脒1%~40%、分散剂3%~9%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、填料补充余量。
该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按照配方将活性成分乙唑螨腈、活性成分双甲脒、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制成本发明所述的水分散粒剂。
制剂实施例5 30%乙唑螨腈•双甲脒水分散粒剂
乙唑螨腈5%、双甲脒25%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐（分散剂）7%、皂角粉（润湿剂）6%、硫酸铵（崩解剂）4%、凹凸棒土加至100%，制得30%乙唑螨腈•双甲脒水分散粒剂。
制剂实施例6 11%乙唑螨腈•双甲脒水分散粒剂
乙唑螨腈1%、双甲脒10%、聚羧酸盐（分散剂）4%、蚕沙（润湿剂）4%、柠檬酸（崩解剂）3%、白炭黑加至100%，制得11%乙唑螨腈•双甲脒水分散粒剂。
实施应用例二：乙唑螨腈和双甲脒复配的室内毒力测定试验
毒力测定实施例1 乙唑螨腈和双甲脒对全爪螨的室内毒力测定试验
试验对象：全爪螨
试验方法：参照联合国粮农组织FAO推荐的标准方法—玻片浸渍法进行。在载玻片的一端贴上两条一厘米宽的胶带，将雌成螨的虫背轻轻贴在胶带上，每片粘30头，放置3-4小时后在双目解剖镜下检查，剔除不正常及死亡个体。将载玻片粘有试螨的一端浸入药液中5s，取出后迅速用滤纸条吸干虫体周围多余的药液。在27℃下，24h后检查雌成螨的死亡数以及存活数，以小毛笔触动成螨足或口器来确定其死活。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值）。用数据处理系统（DPS）等软件进行分析，计算各药剂的LC50、LC90、b值（标准误）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡螨数（头）/处理总螨数（头）×100%
校正死亡率=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（100-空白对照死亡率）×100%
实测毒力指数（ATI）＝标准药剂LC50/供试药剂LC50×100
混剂理论毒力指数（TTI）＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数（%）+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数（%）
共毒系数（CTC）＝混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表1。
以上试验结果表明，活性成分乙唑螨腈和活性成分双甲脒复配防治全爪螨，配比在50:1~1:50之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:2之间时，共毒系数均高于190，增效作用更明显。
毒力测定实施例2 乙唑螨腈和双甲脒对二斑叶螨的室内毒力测定试验
试验对象：二斑叶螨
试验方法：参照联合国粮农组织FAO推荐的标准方法—玻片浸渍法进行。在载玻片的一端贴上两条一厘米宽的胶带，将雌成螨的虫背轻轻贴在胶带上，每片粘30头，放置3-4小时后在双目解剖镜下检查，剔除不正常及死亡个体。将载玻片粘有试螨的一端浸入药液中5s，取出后迅速用滤纸条吸干虫体周围多余的药液。在27℃下，24h后检查雌成螨的死亡数以及存活数，以小毛笔触动成螨足或口器来确定其死活。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值）。用数据处理系统（DPS）等软件进行分析，计算各药剂的LC50、LC90、b值（标准误）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡螨数（头）/处理总螨数（头）×100%
校正死亡率=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（100-空白对照死亡率）×100%
实测毒力指数（ATI）＝标准药剂LC50/供试药剂LC50×100
混剂理论毒力指数（TTI）＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数（%）+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数（%）
共毒系数（CTC）＝混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表2。
以上试验结果表明，活性成分乙唑螨腈和活性成分双甲脒复配防治二斑叶螨，配比在50:1~1:50之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:2之间时，共毒系数均高于180，增效作用更明显。
毒力测定实施例3 乙唑螨腈和双甲脒对荔枝/叶螨的室内毒力测定试验
试验对象：荔枝/叶螨
试验方法：参照联合国粮农组织FAO推荐的标准方法—玻片浸渍法进行。在载玻片的一端贴上两条一厘米宽的胶带，将雌成螨的虫背轻轻贴在胶带上，每片粘30头，放置3-4小时后在双目解剖镜下检查，剔除不正常及死亡个体。将载玻片粘有试螨的一端浸入药液中5s，取出后迅速用滤纸条吸干虫体周围多余的药液。在27℃下，24h后检查雌成螨的死亡数以及存活数，以小毛笔触动成螨足或口器来确定其死活。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值）。用数据处理系统（DPS）等软件进行分析，计算各药剂的LC50、LC90、b值（标准误）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡螨数（头）/处理总螨数（头）×100%
校正死亡率=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（100-空白对照死亡率）×100%
实测毒力指数（ATI）＝标准药剂LC50/供试药剂LC50×100
混剂理论毒力指数（TTI）＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数（%）+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数（%）
共毒系数（CTC）＝混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表3。
以上试验结果表明，活性成分乙唑螨腈和活性成分双甲脒复配防治荔枝/叶螨，配比在50:1~1:50之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:2之间时，共毒系数均高于190，增效作用更明显。
实施应用例三：乙唑螨腈与双甲脒复配的田间药效试验
田间应用实施例1 防治柑橘/红蜘蛛的田间药效试验
参照《农药田间药效试验准则（一）杀螨剂防治柑橘全爪螨GB/T 17980.11－2000》，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，每小区2株柑橘，每处理4次重复。
调查和统计方法：在施药前调查螨口基数，施药后3、7、14、21天分别进行调查，每个小区固定调查2株柑橘，每株树分别从东、南、西、北及中5个方位固定5个短枝，每梢调查顶梢3片叶上的活螨数。
螨口减退率（%）=（施药前螨数-施药后螨数）/施药前螨数×100%；
防治效果（%）=（药剂处理区螨口减退率-空白处理区螨口减退率）/（100-空白处理区螨口减退率）×100%。
由表 4可知，药后3天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为70.25%~73.41%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为62.71%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为63.50%，明显高于对照药剂单剂。
药后7天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为81.36%~85.33%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为72.93%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为74.42%，明显高于对照药剂单剂。
药后14天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为89.42%~95.47%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为80.03%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为65.15%，明显高于对照药剂单剂。
药后21天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为76.82%~86.23%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为68.19%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为59.72%，明显高于对照药剂单剂。
施药期间，未发现有药害产生，对作物安全。
田间应用实施例2 防治荔枝/叶螨的田间药效试验
参照《农药田间药效试验准则（一）杀螨剂防治柑橘全爪螨GB/T 17980.11－2000》，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，每小区2株荔枝树，每处理4次重复。将药液均匀喷于叶片正反两面，以喷湿叶片至药液不滴落为宜。空白对照区喷等量的清水。
每小区固定调查2株荔枝树，在东、西、南、北、中5个方位各标记同一梢期的叶片3片，每个小区调查30片叶片上的活动螨数量。在施药前进行螨口基数调查，施药后3、7、14、21天各调查1次，记录活螨数。
螨口减退率（%）=（施药前螨数-施药后螨数）/施药前螨数×100%；
防治效果（%）=（药剂处理区螨口减退率-空白处理区螨口减退率）/（100-空白处理区螨口减退率）×100%。
由表5可知，药后3天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为70.53%~75.32%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为63.48%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为66.33%，明显高于对照药剂单剂。
药后7天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为82.32%~86.25%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为75.81%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为72.13%，明显高于对照药剂单剂。
药后14天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为90.75%~97.27%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为82.44%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为65.68%，明显高于对照药剂单剂。
药后21天，乙唑螨腈与双甲脒复配制剂实施例1~6的防效为80.47%~88.43%，对照药剂30%乙唑螨腈悬浮剂防效为71.36%，对照药剂20%双甲脒乳油的防效为55.21%，明显高于对照药剂单剂。
施药期间，未发现有药害产生，对作物安全。
综上所述，本发明所述的杀虫组合物乙唑螨腈与双甲脒复配，对柑橘/红蜘蛛、荔枝/叶螨有显著的增效作用，扩大杀虫谱，能够延缓抗性，对作物安全，能够减少用药量，对环境安全。