本发明涉及农药领域，特别涉及一种农药增效剂及其在除草组合物、杀虫组合物和杀菌组合物中的应用。
背景技术：
农药广泛用于农林牧业生产、环境和家庭卫生除害防疫、工业品防霉与防蛀等。农药品种很多，按用途主要可分为杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀菌组合物、除草组合物、植物生长调节剂等。施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递给人、畜。除草剂、杀虫剂或杀菌剂在使用时，由于农药展着性较差或是叶片角质层较厚，叶片无法粘附或吸收药剂，因此无法进行内吸传导，导致药效无法发挥。同时，在低温情况下，其药效发挥较慢。另外，农药在漂移后具有灭杀性，对于农作物是无可修复的危害。技术实现要素：本发明针对上述问题，提出了一种农药增效剂及其在除草组合物、杀虫组合物和杀菌组合物中的应用。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是：本发明一方面提供了一种农药增效剂，所述农药增效剂为柑橘精油。进一步地，上述柑橘精油包含葡萄柚精油和橙皮精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。本发明还提供了农药增效剂在农药组合物中的应用，所述农药组合物为除草组合物、杀虫组合物、杀菌组合物中的任一种或多种。本发明另一方面提供了一种除草组合物，含有柑橘精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。进一步地，除草组合物包含以下重量份数的组分：除草剂25～45份，柑橘精油4～6份，醇类溶剂4～6份，非离子表面活性剂6～8份，去离子水40～55份。优选地，除草组合物包含以下重量份数的组分：除草剂27.0～42.0份，柑橘精油5.0～5.5份，醇类溶剂4.0～4.5份，非离子表面活性剂7.0～7.5份，去离子水40.0～55.0份。进一步地，除草剂为液态除草剂，所述液态除草剂包含草甘膦异丙酸盐、草铵膦、精吡氟禾草灵、二甲戊灵中的任一种或多种。上述除草组合物的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将除草剂和去离子水搅拌混合，得到除草剂母液；步骤二：配制柑橘精油母液，将柑橘精油用醇类溶剂溶解，然后加入非离子表面活性剂搅拌均匀；步骤三：将除草剂母液注入到柑橘精油母液中，然后注入去离子水进行搅拌，搅拌时间为1～1.5h，混合均匀，得到除草组合物。本发明还提供了一种杀虫组合物，含有柑橘精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。本发明还提供了一种杀菌组合物，含有柑橘精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。本发明的有益效果是：本发明提供的农药组合物中，柑橘精油可以使农药组合物在叶片上展着性增强，克服叶片蜡质层疏水性造成的药液滑落流失，减少药液的漂移，并携带药物快速穿透叶片角质层，使药效充分发挥。本发明柑橘精油中含有适量配比的橙皮精油和葡萄柚精油，药液渗透效果好。本发明提供的农药组合物的制备方法中，柑橘精油和农药组分分别配成母液然后混合，使各组份充分混合，提升药效。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明一方面提供了一种农药增效剂，所述农药增效剂为柑橘精油。进一步地，上述柑橘精油包含葡萄柚精油和橙皮精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。本发明还提供了农药增效剂在农药组合物中的应用，所述农药组合物为除草组合物、杀虫组合物、杀菌组合物中的任一种或多种。本发明另一方面提供了一种除草组合物，含有柑橘精油。进一步地，除草组合物包含以下重量份数的组分：除草剂25～45份，柑橘精油4～6份，醇类溶剂4～6份，非离子表面活性剂6～8份，去离子水40～55份。优选地，除草组合物包含以下重量份数的组分：除草剂27.0～42.0份，柑橘精油5.0～5.5份，醇类溶剂4.0～4.5份，非离子表面活性剂7.0～7.5份，去离子水40.0～55.0份。进一步地，除草剂为液态除草剂，所述液态除草剂包含草甘膦异丙酸盐、草铵膦、精吡氟禾草灵、二甲戊灵中的任一种或多种。本发明另一方面还提供了上述除草组合物的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将除草剂和去离子水搅拌混合，得到除草剂母液；步骤二：配制柑橘精油母液，将柑橘精油用醇类溶剂溶解，然后加入非离子表面活性剂搅拌均匀；步骤三：将除草剂母液注入到柑橘精油母液中，然后注入去离子水进行搅拌，搅拌时间为1～1.5h，混合均匀，得到除草组合物。以草甘膦异丙酸盐为例，制备除草组合物的步骤如下：步骤一：配制草甘膦异丙酸盐母液，将草甘膦原药、异丙胺和去离子水搅拌混合；步骤二：配制柑橘精油母液，将柑橘精油用醇类溶剂溶解，然后加入非离子表面活性剂搅拌均匀；步骤三：将草甘膦母液注入到柑橘精油母液中，然后注入去离子水进行搅拌，搅拌时间为1～1.5h，液体呈现均匀透明时，表明体系混合均匀，得到除草组合物。为了整个体系性质稳定，制备除草组合物时，先将草甘膦原药和异丙胺反应制成草甘膦异丙酸盐母液，然后再将柑橘精油用醇类溶剂、表面活性剂溶解制成柑橘精油母液，最后再将两种母液混合。进一步地，所述草甘膦原药和异丙胺的质量比为2.274～2.277:1。进一步地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。如此，可使柑橘精油发挥的效果更好，使农药组合物充分发挥药性。具体地，步骤一中使用的去离子水的重量份数为20.0～25.0份。为了使反应进行更彻底，所述草甘膦原药、异丙胺和去离子水混合后搅拌3～5h，所述异丙胺加入时需要缓慢加入并控制温度在60℃以下。异丙胺加入时会导致温度升高，影响反应进行，且温度高于60℃易出现爆炸。进一步地，步骤三将草甘膦母液注入到柑橘精油母液中搅拌得到混合液，待混合液出现分层后，再注入占混合液总质量16％的去离子水进行搅拌。草甘膦母液和柑橘精油母液难以混合，加入去离子水后，可以以去离子水为载体，将两种成分混合在一起。本发明还提供了一种杀虫组合物，含有柑橘精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。本发明还提供了一种杀菌组合物，含有柑橘精油。优选地，所述柑橘精油由质量分数为20～35％的橙皮精油和65～80％葡萄柚精油组成。进一步地，杀虫组合物各组份重量份数如下：杀虫剂0.5～60份，醇类溶剂0.5～30份，非离子表面活性剂5～40份，复配乳化剂10～30份，助溶剂1～10份，柑橘精油1～40份，去离子水10～90份。优选地，杀虫组合物各组份重量份数如下：杀虫剂0.5～60份，醇类溶剂0.5～30份，非离子表面活性剂5～40份，复配乳化剂10～30份，助溶剂1～10份，柑橘精油1～10份，去离子水10～90份。优选地，所述杀虫剂为液态杀虫剂，所述液态杀虫剂包含甲维盐、阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、螺虫乙酯、乙基多杀菌素中的任一种或多种。上述杀虫组合物的制备方法，步骤如下：步骤一：杀虫剂的溶解：用乙醇将杀虫剂溶解。优选溶剂为乙醇，对杀虫剂的溶解度最大。步骤二：复配乳化剂配制：将吐温、十二烷基苯磺酸钠进行混配搅拌。具体地，通过实验筛选发现吐温80乳化分散性能最好，助剂选择为十二烷基苯磺酸钠。复配乳化剂中吐温80与十二烷基苯磺酸钠的质量比为2:1～1:1时，体系的透明性和乳化分散性较好，优选质量比为1.75:1，体系的透明性和乳化分散性均高于其他比例。通过实验筛选发现复配乳化剂的重量份为20～25份时，乳化效果最佳。步骤三：将复配乳化剂加入溶解好的杀虫剂中进行搅拌，再加入异丙醇，作为助溶剂，进行搅拌，然后加去离子水进行充分搅拌，得到杀虫剂母液。步骤四：将柑橘精油、乙醇、非离子表面活性剂、去离子水混合搅拌1h，配制成柑橘精油母液。步骤五：将杀虫剂母液与柑橘精油母液进行混合得到杀虫组合物。进一步地，杀虫剂母液与柑橘精油母液质量比为1:0.8～1.2，优选1:1。以甲维盐为例，杀虫组合物配制步骤如下：步骤一：称取60％的甲维盐原药3.32g，乙醇4g，将甲维盐原药投入乙醇中进行溶解；步骤二：称取吐温8031.82g、十二烷基苯磺酸钠18.18g进行混配搅拌，得到复配乳化剂；步骤三：将复配乳化剂加入到溶解好的甲维盐原药中进行搅拌，再加入异丙醇12g，然后加入30.68g去离子水进行充分搅拌最终得到2％甲维盐母液100g；步骤四：将柑橘精油12g、乙醇12g、非离子表面活性剂23g、水53g混合搅拌1h，配制成12％的柑橘精油母液100g。将甲维盐母液与柑橘精油母液按照质量比为1:1混合，配制成杀虫组合物。本发明还提供了一种杀菌组合物，各组份重量份数如下：杀菌剂0.5～60份、醇类溶剂0.5～30份、非离子表面活性剂5～40份、柑橘精油1～40份、去离子水10～90份、复配乳化剂10～30份、助溶剂1～10份。优选地，杀菌组合物各组份重量份数如下：杀菌剂0.5～60份，醇类溶剂0.5～30份，非离子表面活性剂5～40份，复配乳化剂10～30份，助溶剂1～10份，柑橘精油1～10份，去离子水10～90份。优选地，杀菌剂为液态杀菌剂，液态杀菌剂包含苯醚甲环唑、戊唑醇、霜霉威、氟吡菌胺、噻唑锌中的任一种或多种。杀菌组合物的配制步骤同杀虫组合物，将杀虫剂替换为杀菌剂。优选醇类溶剂为乙醇和/或异丙醇，非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、醇醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸钾皂中的一种或几种。为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的农药组合物及制备方法，下面将结合具体实施例进行描述。95％的草甘膦原药为市售的质量分数为95％的草甘膦原药，99％异丙胺为市售的质量分数为99％的异丙胺。实施例1(1)量取95％草甘膦原药48.4g、99％异丙胺20.4g和去离子水31.2g搅拌3h，配制成62％的草甘膦异丙酸盐母液100g，异丙胺加入时需要缓慢加入控制温度在60度以下。(2)柑橘精油31g、乙醇26g、脂肪醇聚氧乙烯醚43g混合搅拌1h，配制成31％的柑橘精油母液100g。(3)按重量份计，取四份62％的草甘膦异丙酸盐母液注入一份的31％精油母液进行搅拌一小时，得到混合液，此时溶液会出现分层，再注入占混合液总质量16％的去离子水，搅拌1小时后得到均匀混合的除草组合物。实施例2(1)量取95％草甘膦原药32g、99％异丙胺13.5g和去离子水54.5g搅拌3h，配制成41％的草甘膦异丙酸盐母液100g，异丙胺加入时需要缓慢加入控制温度在60度以下。(2)柑橘精油31g、乙醇26g、脂肪醇聚氧乙烯醚43g混合搅拌1h，配制成31％的柑橘精油母液100g。(3)取四份62％的草甘膦异丙酸盐母液注入一份的31％精油母液进行搅拌一小时，得到混合液，此时溶液会出现分层，再注入占混合液总质量16％的去离子水，搅拌1小时后得到均匀混合的除草组合物。实施例3一种除草组合物，包含以下重量分数的组分：草甘膦异丙酸盐34份，柑橘精油5份，乙醇5份，脂肪醇聚氧乙烯醚7份，去离子水49份。制备步骤同实施例1，仅各原料用量做改变。实施例4一种除草组合物，包含以下重量分数的组分：草铵膦34份，柑橘精油5份，乙醇5份，脂肪醇聚氧乙烯醚7份，去离子水49份。制备步骤同实施例1。对比例1将实施例2中的去离子水替换为自来水。对比例2(1)量取95％草甘膦原药32g、99％异丙胺13.5g和去离子水54.5g搅拌3h，配制成41％的草甘膦异丙酸盐母液100g，异丙胺加入时需要缓慢加入控制温度在60度以下，得到质量分数为27％的草甘膦异丙酸盐溶液。(2)将草甘膦异丙酸盐溶液用去离子水稀释500倍，然后加入占草甘膦异丙酸盐稀释液质量分数为10％的有机硅助剂。将实施例1～4和对比例1的农药组合物分别用去离子水稀释500倍，然后喷施在杂草上，将对比例2的农药组合物喷施在杂草上，观察杂草生长情况，如下表所示：对比例3(1)量取95％草甘膦原药48.4g、99％异丙胺20.4g和去离子水31.2g搅拌3h，配制成62％的草甘膦异丙酸盐母液100g，异丙胺加入时需要缓慢加入控制温度在60度以下。(2)将草甘膦异丙酸盐溶液用去离子水稀释500倍，然后加入占草甘膦异丙酸盐稀释液质量分数为10％的木质素磺酸盐，将上述组分混合均匀后喷施在杂草上。观察杂草生长情况，如下表所示：从杂草生长情况来看，实施例1～4的农药组合物在四天内杂草完全干枯死亡，其中实施例3的农药组合物在第3天，杂草完全死亡，其中的草甘膦异丙酸盐的质量分数为34％；对比例1中采用自来水替换了去离子水，结果除草效果受到影响，第6天杂草干枯死亡率是90％，这是由于自来水中含有氯离子以及一些微生物，对柑橘精油的增效作用产生了影响；对比例2采用现有的有机硅助剂和草甘膦异丙酸盐复配，农药组合物的除草效果下降；对比例3采用木质素磺酸盐(表面活性剂)和草甘膦异丙酸盐复配，杂草在第7天才干枯死亡了90％。实施例5配制甲维盐杀虫组合物：(1)称取质量分数为60％的甲维盐原药3.32g，乙醇4g，将甲维盐原药投入乙醇中进行溶解。(2)复配乳化剂配制：称取吐温8031.82g、十二烷基苯磺酸钠18.18g进行混配搅拌。(3)将复配乳化剂加入到溶解好的甲维盐原药中进行搅拌，再加入异丙醇12g，然后加入30.68g去离子水进行充分搅拌最终得到2％甲维盐母液100g。(4)将柑橘精油12g、乙醇12g、非离子表面活性剂23g、水53g混合搅拌1h，配制成12％的柑橘精油母液100g。(5)将甲维盐母液与柑橘精油母液按照质量比为1:1混合，得到杀虫组合物。实施例6螺虫乙酯杀虫组合物，各组份重量份数如下：螺虫乙酯10份、乙醇15份、脂肪醇聚氧乙烯醚8份、柑橘精油10份、去离子水50份、复配乳化剂25份、异丙醇5份。复配乳化剂中吐温与十二烷基苯磺酸钠的质量比为1.75:1。实施例7处理1：将质量分数为22.4％螺虫乙酯(杀虫组合物)稀释500倍后，再加入占稀释液质量10％的有机硅助剂，用水稀释750倍。处理2：矿物油(杀螨助剂)用水稀释750倍。处理3：实施例5杀虫组合物用水稀释750倍处理4：实施例6杀虫组合物用水稀释750倍。将上述处理1～4的杀虫组合物分别对叶片上的红蜘蛛进行灭杀。试验结果：试验前观察：处理1：平均每片叶片有成虫2只，活卵13头；处理2：平均每片叶片有成虫2只，活卵11头；处理3：平均每片叶片有成虫2只，活卵12头；处理4：平均每片叶片有成虫2只，活卵12头。试验后观察：由于此时是红蜘蛛卵期，成虫数量很少，只对杀卵效果进行了详细对比处理1：活卵6头，衰退率53.8％；处理2：活卵9头，衰退率18.2％；处理3：活卵3头，衰退率74％；处理4：活卵2头，衰退率83％。试验结论：红蜘蛛的成虫处理都是比较理想的，处理1死卵率达到53.8％；处理2死卵率达到18.2％；处理3死卵率达到74％；处理4死卵率达到83％。从四个处理观察，采用本发明的方案制备的杀虫组合物杀虫率明显高于对比例，比单独使用农药杀卵率高20％左右。实施例8杀菌组合物各组份重量份数如下：苯醚甲环唑10份、乙醇15份、脂肪醇聚氧乙烯醚8份、柑橘精油10份、去离子水50份、复配乳化剂20份、异丙醇5份。复配乳化剂中吐温与十二烷基苯磺酸钠的质量比为1.75:1。实施例9杀菌组合物各组份重量份数如下：戊唑醇10份、乙醇15份、脂肪醇聚氧乙烯醚8份、柑橘精油10份、去离子水50份、复配乳化剂20份、异丙醇5份。复配乳化剂中吐温与十二烷基苯磺酸钠的质量比为1.75:1。对比例5将质量分数为12.5％四氟醚唑稀释500倍后，再加入占稀释液质量10％的有机硅助剂，混合均匀后喷施黄瓜白粉病叶片上。将实施例8和9的杀菌组合物稀释500倍后，喷施黄瓜白粉病叶片上。分别测试实施例8、9和对比例5的杀菌组合物的杀菌性能。白粉脱落病斑不再扩展叶片恢复浓绿实施例816h24h36h实施例918h25h34h对比例524h48h72h对比例625％乙嘧酚磺酸酯(杀菌剂)+10％表面活性剂(木质素磺酸盐)实验步骤：将质量分数为25％乙嘧酚磺酸酯稀释500倍后，再加入占稀释液质量10％的木质素磺酸盐，混合均匀后喷施黄瓜白粉病叶片上。将实施例8的杀菌组合物稀释500倍后，喷施黄瓜白粉病叶片上。分别测试实施例8和对比例6的杀菌组合物的杀菌性能。产品白粉脱落病斑不再扩展叶片恢复浓绿实施例816h24h36h实施例918h25h34h对比例624h48h72h对比例780％烯酰吗啉(杀菌剂)+10％有机硅助剂实验步骤：将质量分数为80％烯酰吗啉稀释500倍后，再加入占稀释液质量10％的有机硅助剂，混合均匀后喷施侵染霜霉病的葡萄叶片上。将实施例8、9的杀菌组合物分别稀释500倍后，喷施黄瓜白粉病叶片上。测试实施例8、9和对比例7的杀菌组合物的杀菌性能。产品棚室湿度菌丝变干病斑扩展新叶是否继续发病实施例8降低40％18h否否实施例9降低40％18h否否对比例7增加20％48h否是从实施例8、9和对比例5～7可以看出，本发明提供的杀菌组合物，能够更快速地将黄瓜白粉病菌杀灭，并降低棚室湿度。所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12