本发明属于害虫化学防治领域，具体涉及一种防治鳞翅目害虫，尤其是二化螟的复配杀虫剂。
背景技术
二化螟（chilosuppressaliswalker）属鳞翅目，螟蛾科，俗名钻心虫，蛀心虫、蛀秆虫等，是我国水稻上危害最为严重的常发性害虫之一，在分蘖期受害造成枯鞘、枯心苗，在穗期受害造成虫伤株和白穗，一般年份减产3%～5%，严重时减产在3成以上。近年来发生数量呈明显上升的态势。二化螟除危害水稻外，还能危害茭白、玉米、高粱、甘蔗、油菜、蚕豆、麦类以及芦苇、稗、李氏禾等杂草。国内各稻区均有分布，较三化螟和大螟分布广，但主要以长江流域及以南稻区发生较重，在中国分布北达黑龙江克山县，南至海南岛。如果不进行合理有效的防治二化螟，我国水稻受害面积将会进一步扩大。
四唑虫酰胺，是一种新型高效的杀虫剂，具有超高效、低毒、低残留、无公害特点，对鳞翅目昆虫的幼虫和其他许多害虫的活性极高。
氯虫苯甲酰胺，常用名康宽，一直以来用于防治二化螟、稻纵卷叶螟等鳞翅目害虫，但由于用药量的增加，稻纵和二化螟对氯虫苯甲酰胺的抗性越来越严重。
溴氰虫酰胺，又名氰虫酰胺，属于鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂，可有效防治鳞翅目等害虫。
迄今为止，尚未发现四唑虫酰胺与氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺的杀虫剂组合物防治二化螟的报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种防治二化螟的杀虫剂组合物，通过四唑虫酰胺和氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺的混配，制成一定配比的杀虫剂，用来防治二化螟，效果好，用药量低，可以很好的延缓二化螟对药剂的抗性。
本发明采用的技术方案如下：
一种含四唑虫酰胺的杀虫剂组合物，其特征在于：由有效成分a和b及辅料组分组成，其中a为四唑虫酰胺，b为氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺，有效成分的总重量百分含量为1%~90%。
根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述杀虫剂组合物中a和b的质量比为20:1~1:20。
根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述杀虫剂组合物中a和b的质量比为10:1~1:5。
根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述杀虫剂组合物的剂型为乳油、悬浮剂、水分散性粒剂、可湿性粉剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。
本发明为乳油时，各组分的重量百分含量为：
四唑虫酰胺：1-45%
氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺：1-10%
溶剂：3-30%
乳化剂：5-15%
本杀虫剂组合物乳油具体加工步骤为：按上述配方用溶剂将四唑虫酰胺、氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺溶解，加入乳化剂，在搅拌釜中搅拌均匀，即可制备本组合物的乳油制剂。
本发明为可湿性粉剂时，各组分的重量百分含量为：
氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺1-70%
四唑虫酰胺1-10%
分散剂3-10%
润湿剂1-8%
填料补齐至100%
本杀虫剂组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺和四唑虫酰胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制备成本发明组合物的可湿性粉剂。
本发明为水分散粒剂时，各组分的重量百分含量为：
氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺1-55%
四唑虫酰胺1-10%
分散剂2-8%
润湿剂2-8%
崩解剂2-4%
填料补齐至100%
本杀虫剂组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺、四唑虫酰胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的杀虫剂组合物的水分散粒剂。
本发明为悬浮剂时，各组分的重量百分含量为：
氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺1-40%
四唑虫酰胺1-40%
分散剂3-6%
润湿剂1~4%
防冻剂0.5-4%
增稠剂0.1-3%
消泡剂0.1-1%
水补齐至100%
本杀虫剂组合物悬浮剂的加工步骤为：先将助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺和四唑虫酰胺原药，在砂磨机中磨3~4小时，使微粒粒径全部在5µm以下，制得本发明所述的杀虫剂组合物悬浮剂。
该发明为水乳剂时，各组分的重量百分含量为：
氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺1-55%
四唑虫酰胺1-10%
乳化剂2-6%
溶剂3-5%
防冻剂1-3%
增稠剂0.1-5%
消泡剂0.1-1%
水补齐至100%
本农药组合物水乳剂的加工步骤为：将氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺和四唑虫酰胺、溶剂和乳化剂加在一起，溶解成均匀的油相；将水、防冻剂等混合在一起成均匀的水相；高速搅拌下同时将水相加入油相中，高速剪切5-10min，形成水包油型水乳剂。即制得本发明所述的杀虫剂组合物水乳剂。
本发明为微胶囊悬浮剂时，组分的重量百分含量为：
氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺1-40%
四唑虫酰胺1-10%
囊皮材料0.5-4%
溶剂1-3%
分散剂1-4%
乳化剂2-4%
增稠剂1-2%
ph调节剂0-2%
水补齐至100%
（1）将氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺和四唑虫酰胺溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；（2）在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；（3）水相加入到油相中，高速均化形成水包油乳液；（4）在450转/分转速条件下，加入多元胺参加界面聚合反应，反应温度升至25℃-70℃，保持2-24小时固化成囊；（5）加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。
本发明所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、nno、np、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。
本发明所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
本发明所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉bx、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。
本发明所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
本发明所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。
本发明所述防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。
本发明所述消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。
本发明所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。
本发明所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、环己烷、丙酮中的一种或几种。
本发明所述的ph调节剂主要有盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种。
本发明的杀虫剂组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：(1)与单剂相比，该组合物对二化螟明显增效，明显提高了防治效果，显著降低了用药成本；（2）可减缓二化螟对药剂的抗药性，延长药剂的使用寿命；（3）对二化螟兼有速效和长效的功能；(4)可大幅度减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留；(5)降低了对其他非靶标生物的毒性。
实验数据
一、供试药剂：四唑虫酰胺原药；氯虫苯甲酰胺原药；溴氰虫酰胺原药；
二、供试害虫：二化螟（2龄）
三、测定方法：
采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
首先通过室内毒力测定得出不同配比的复配剂对二化螟的共毒系数，再通过田间药效试验明确其防治效果，确定复配剂的配方比例和最佳用量。
室内毒力测定：采用浸虫法。将原药按有效成分计算剂量，配置成母液，加清水稀释为5~7个梯度浓度，以清水处理为对照，每个处理设3次重复。挑选生长状态基本一致的幼虫20头，投入盛有药液的实验桶内，加盖纱网（防治逃逸），置于25℃恒温箱内，24h后调查死亡情况，记录死虫数，用dps统计软件处理数据。
田间效果：将室内生物测定所得有增效作用的配方制成乳油（ec）、悬浮剂（se）、可湿性粉剂（wp）、水分散性粒剂（wdg）、水乳剂（ew）、微胶囊悬浮剂（cs）进行试验。设置小区喷施药剂后，检验防效并确定适合的用药剂量。
表1、表2给出了3种药剂及混配对二化螟的毒力测定结果；
通过表1、表2可以看出，四唑虫酰胺、氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺对二化螟显示了很好的室内毒力效果，lc50分别为0.133mg/l、4.176mg/l、3.694mg/l，氯虫苯甲酰胺与四唑虫酰胺的复配在20:1~1:20范围内对二化螟的共毒系数均大于120，显示了很好的增效作用；溴氰虫酰胺与四唑虫酰胺的复配在20:1~1:20范围内对二化螟的共毒系数均大于120，显示了很好的增效作用。
表1氯虫苯甲酰胺与四唑虫酰胺不同比例混配对二化螟（3龄）的毒力
表2溴氰虫酰胺与四唑虫酰胺不同比例混配对二化螟（3龄）的毒力
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作详细阐述，将氯虫苯甲酰胺和四唑虫酰胺以20:1~1:20比例加工成剂型，实施例中的百分比为重量百分比；但本发明并不局限于此。
实施例1：30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺乳油
四唑虫酰胺3%，氯虫苯甲酰胺27%，正丁醇10%，环己酮10%，溶剂油20%，农乳600#3%，蓖麻油聚乙二醇缩合物4%，二甲基甲酰胺补足至100%，搅拌均匀，制得30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺乳油。
实施例2：55%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺可湿性粉剂
四唑虫酰胺5%，氯虫苯甲酰胺50%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐8%，皂角粉8%，硫酸铵5%，二氧化硅15%，轻质碳酸钙补至100%，混合后用气流粉碎机粉碎，制得55%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺可湿性粉剂。
实施例3：30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺水分散粒剂
四唑虫酰胺15%，氯虫苯甲酰胺15%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐4%，甲基脂肪酰胺苯磺酸钠3%，聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐5%，尿素2%，膨润土补足到100%，混合造粒制得30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺水分散粒剂。
实施例4：42%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺悬浮剂
四唑虫酰胺2%，氯虫苯甲酰胺40%，烷基酚聚氧乙烯醚4%，nno3%，硅酸镁铝1%，黄原胶0.15%，乙二醇1%，聚氧乙烯甘油醚0.5%，水补足到100%，均匀混合后投入砂磨机，研磨至粒径5µm，制成42%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺悬浮剂。
实施例5：30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺水乳剂
四唑虫酰胺5%，氯虫苯甲酰胺25%，np-104%，二甲基甲酰胺5%，环己酮3%，硅酸镁铝3%，尿素2%，聚氧乙烯甘油醚0.5%，水补足到100%。用溶剂将原药溶解，在恒定转速下将溶液缓慢加入到水相中，制得30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺水乳剂。
实施例6：30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺微胶囊悬浮剂
四唑虫酰胺5%，氯虫苯甲酰胺25%，二甲基甲酰胺5%，二苯基甲烷二异氰酸酯0.5%，聚乙烯醇2%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐1%，己二胺1%，阿拉伯树胶2%，水补足至100%，按上述方法制得30%氯虫苯甲酰胺·四唑虫酰胺微胶囊悬浮剂。
实施例7：14%溴氰虫酰胺·四唑虫酰胺颗粒剂
四唑虫酰胺6%，溴氰虫酰胺8%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐4%，甲基脂肪酰胺苯磺酸钠3%，聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐5%，尿素2%，凹凸棒土补足到100%，混合挤压造粒制得14%溴氰虫酰胺·四唑虫酰胺水分散粒剂。
实施例8：22%溴氰虫酰胺·四唑虫酰胺微胶囊悬浮剂
四唑虫酰胺8%，溴氰虫酰胺14%，二甲基甲酰胺5%，二苯基甲烷二异氰酸酯0.5%，聚乙烯醇2%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐1%，己二胺1%，阿拉伯树胶2%，水补足至100%，按上述方法制得22%溴氰虫酰胺·四唑虫酰胺微胶囊悬浮剂
使用上述农药组合物防治二化螟的方法为在二化螟发生初期加水配成悬浮液喷雾使用或均匀撒施滩涂上，防治二化螟。
以上可见，氯虫苯甲酰胺或溴氰虫酰胺、四唑虫酰胺两种药剂混配在防治二化螟方面，有良好的应用前景。
除此之外，该配方还可制作成超低量液剂用于飞机喷雾以及热雾剂、弥雾剂等技术人员容易想到的剂型用于二化螟的防治。