本发明属于农药技术领域，涉及包含灭菌丹与代森锌的增效杀菌组合物，还涉及一种防治植物致病菌的方法。
背景技术
灭菌丹，通用名称：folpet，化学名称：n-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺，作为一种触杀性杀菌剂，可广泛应用于谷类、果蔬、经济作物等多种作物田，其防治对象包括马铃薯晚疫病、白粉病、叶锈病和叶斑点病等。在推荐剂量下对作物安全、无药害。
代森锌为保护性有机硫杀菌剂，对病原菌体内含有－sh基的酶有较强的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，能防治多种真菌引起的病害，对早疫病、晚疫病、斑枯病、叶霉病、叶斑病、炭疽病、灰霉病、褐纹病、霜霉病等均有良好的防治效果。
长期使用单一化学药剂防治病害，容易导致病原菌产生抗药性，解决这一问题的最佳途径之一是通过产品的合理复配，复配增效组合物能有效提高药效，降低使用成本，同时有利于延缓病菌抗药性。农药的合理复配是解决当前单一使用农药产生抗性和用药成本高问题的一种快捷和有效的途径。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种具有协同增效作用的杀菌组合物，所述杀菌组合物活性组分包括灭菌丹与代森锌。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
包含灭菌丹与代森锌的增效杀菌组合物，包括活性组分灭菌丹与代森锌、填充剂和表面活性剂，其中，灭菌丹与代森锌的重量比为1:100～100:1。
进一步的，所述活性组分灭菌丹和代森锌的重量比为1:50～50:1
进一步的，所述活性组分灭菌丹和代森锌的重量比为1:20～20:1。
进一步的，所述组合物中灭菌丹和代森锌的重量总和在增效杀菌组合物中的重量百分比为1％～90％。
进一步的，所述组合物中灭菌丹和代森锌的重量总和在杀菌组合物中的重量百分比为10％～60％。
所述增效杀菌组合物，可通过农药领域公知的方法配制成农业上允许的任意剂型。所述增效杀菌组合物优选剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油、悬乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂、干悬浮剂、超低容量液剂。
进一步的，所述增效杀菌组合物中除活性成分外还包括填充剂和表面活性剂，填充剂和表面活性剂为农学上可接受的任意表面活性剂或增充剂。
进一步的，所述表面活性剂为具有离子或非离子性质的乳化剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。
进一步的，所述填充剂指可与活性成分相组合或联合以使其更易于施用给对象(例如植物或草类)的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。
进一步的，当所述活性化合物中的一种和/或惰性载体中的一种不溶于水且当在水中施用时，必须存在表面活性剂。
所述表面活性剂包括丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐、聚丙烯酸盐、蛋白质水解物、丙烯酸、聚氧乙烯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、烷芳基磺酸钠、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐等中的一种或2种混合物。
适用的固体载体可以在下列材料中选择，例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙、硫酸铵、磷酸铵、尿素、绿化铵、大豆粉、淀粉、谷物粉、高岭土、皂土、酸性瓷、滑石粉类、硅藻土、硅砂、云母、硅酸钙、活性炭、浮石、沸石、烧制硅藻土、砂等，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。
适用的液体载体可以在下列材料中选择，例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯、酰胺类、砜类、矿物和植物油、动物油、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮、乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃、煤油、矿物油等，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。
所述增效杀菌组合物用于防治植物真菌病害的用途，如番茄疫病、花生叶斑病、黄瓜霜霉病、水稻纹枯病、观赏植物的炭疽病、观赏植物的锈病等，尤其防治番茄疫病和花生叶斑病的效果极好。
本发明解决了背景技术中存在的缺陷，本发明具备以下有益效果：
1、所述活性组分灭菌丹与代森锌复配成组合物，相对单剂，协同增效作用显著，从而降低两个成份的用药量，减少用药次数，进而降低产生成本，降低对环境的威胁。
2、所述活性组分灭菌丹与代森锌的作用机理和作用方式完全不同，增加了对靶标的作用位点，拓展了防治谱，且能克服或延缓病原菌抗药性的产生，进而延长有效成分的使用寿命；
3、本发明的增效杀菌组合物中活性成分组分灭菌丹和代森锌复配合理，可以在控制用药的成本的情况下保持较好的防治效果，且对作物安全，对有益天敌无不良影响，有利于农药的可持续发展。
具体实施方式
为更好地描述本发明，提供以下示例性实施方案。实施方案所提及的内容不能认为是对本发明的限定，材料配方的选择可以根据实际情况被其它等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，如无特别限定，每个特征只是一系列等效或类似特征的一个例子，本发明的技术方案的保护范围以权利要求限定为准。
一、室内生物活性测定
1、试验对象：番茄早疫病和花生叶斑病
2、试验方法参考标准：《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。
3、对番茄早疫病的室内活性测定方法：采用菌丝生长速率抑制法。将供试药剂分别稀释成系列浓度梯度的母液，按一定比例加入到融化好的pda培养基中，混匀后倒入灭菌培养皿制成培养基平板。供试菌株的菌落长至培养皿近边缘时，用0.5cm的打取器在菌落边缘打取菌落块，移置到上述培养基平板中央，每皿放菌落块1块，每浓度重复3次。以加入等量无菌水的pda培养基为对照，置于23.0±1.5℃恒温箱中黑暗培养，7d后采用十字交叉法测量菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制率，以菌丝生长抑制率计算防治效果，按下列公式计算菌丝生长抑制率：
4、对花生叶斑病的室内活性测定方法：采用菌落生长速率法。在pda培养皿上事先培养供试菌株，待菌落长至培养皿3/4时，用内径5mm的打孔器从菌落边缘切割菌丝块，作为接种体备用。将供试药剂分别稀释成系列浓度梯度的母液，按一定比例倒入的装有36ml培养基的三角瓶中，以加等量灭菌水为对照，混合均匀后，倒入3个灭菌培养皿中，冷却即成含药平板。将上述菌丝块菌丝面向下置于其中央，25℃下培养，4d后用十字交叉法测量计算菌落平均直径(mm)，并计算各处理抑制百分率，以百分率计算防治效果。
5、将上述试验的防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度ec50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(ctc)。
当ctc＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜ctc＜120，则组合物表现为相加作用，当ctc＞120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)×100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。
表1灭菌丹与代森锌复配制剂对番茄早疫病的室内生物活性测定
从上表1的室内生物活性测定结果可知，灭菌丹与代森锌复配对番茄早疫病在1:50～50:1的配比范围内有明显的协同增效作用，共毒系数大于130，二者重量比为1:1、7:6、5:8、2:3、1:2、2:5时，共毒系数大于170，增效更显著，当二者重量比为2:5，共毒系数最大为190.02，对番茄早疫病的增效作用最显著。
2灭菌丹与代森锌组合物制剂对花生叶斑病的室内生物活性测定
从上表2的室内生物活性测定结果可知，灭菌丹与代森锌复配对花生叶斑病在1:50～50:1的配比范围内有明显的协同增效作用，共毒系数大于130，当二者重量比为2:3，共毒系数最大为199.90，对花生叶斑病的增效作用最显著。
二、制剂实施例
实施例1：80％灭菌丹·代森锌可湿性粉剂
将上述配方按比例进行预先混合后，进行机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀后即制得80％灭菌丹·代森锌可湿性粉剂。
实施例2：70％％灭菌丹·代森锌水乳剂
将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得70％％灭菌丹·代森锌水乳剂。
实施例3：65％灭菌丹·代森锌水分散粒剂
按上述配方将各组分混合后，经超细粉碎机粉碎后，进行造粒、干燥、筛分后取样分析即可制得65％灭菌丹·代森锌水分散粒剂。
实施例4：52％灭菌丹·代森锌悬浮剂
将上述助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入灭菌丹与代森锌，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得52％灭菌丹·代森锌悬浮剂。
实施例5：45％灭菌丹·代森锌可湿性粉剂
将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制得45％灭菌丹·代森锌可湿性粉剂。
实施例6：36％灭菌丹·代森锌悬浮剂
将上述助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入灭菌丹与代森锌，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制得7％灭菌丹·代森锌悬浮剂。
三、田间试验
1.灭菌丹与代森锌组合物制剂对番茄早疫病的田间药效试验
(1)试验对象：番茄早疫病
(2)供试药剂：处理药剂为实施例1-6的组合制剂，对照药剂为50％灭菌丹可湿性粉剂和65％代森锌可湿性粉剂，喷洒同等量的清水为空白对照。
(3)试验方法：试验设在佛山市三水区，试验设计共20个小区，小区面积10m2，随机区组排列，小区间起田埂分隔，每个处理各设4次重复。整个试验共施药3次，于番茄早疫病发病初期第1次喷药，当时番茄处于开花坐果期，以后间隔7～10d进行第2、3次喷药。试验区域内没有喷施除试验药剂以外的任何其他杀菌剂、杀虫剂.
(4)调查方法：初次调查：首次喷药前调查病情基数，中期调查：第2次喷药前调查病情，后期调查：第3次喷药前调查病情。末次调查：对第3次喷药结果进行调查，每小区对角线5点取样，每点查2株，每点调查全部叶片，记录调查总叶数，各级病叶数。真叶病情分级方法具体如下：
0级：无病斑；1级：病斑面积占整个叶片面积5％以下；3级：病斑面积占整个叶片面积6％～10％；5级：病斑面积占整个叶片面积11％～20％；7级：病斑面积占整个叶片面积21％～50％；9级：病斑面积占整个叶片面积50％以上。
(5)药效计算方法：
表3灭菌丹与代森锌组合物制剂对番茄早疫病的田间药效试验
从上表的田间试验结果可知，灭菌丹与代森锌复配使用对番茄早疫病的防治相比单剂，有明显的协同增效作用，并且增效不仅仅是单剂防效的简单叠加当有效成分使用量为1500克/公顷时，防效高达86％以上。
2.灭菌丹与代森锌组合物制剂对花生叶斑病的田间药效试验
(1)试验对象：花生叶斑病
(2)供试药剂：处理药剂为实施例1-6的组合制剂，对照药剂为40％灭菌丹悬浮剂和80％代森锌可湿性粉剂，喷洒同等量的清水为空白对照。
(3)试验方法：防治花生叶斑病的田间药效试验方法：试验安排在湖南永州市的花生地，花生叶斑病常年发生较重，每小区面积30m2，3次重复，田间叶斑病发病初期开始第1次施药，此后每7d施药一次，连续施药3次。采用卫士-16型手动喷雾器，对水量450kg/hm2，进行正反面叶面喷雾至药液滴下为止。
(4)调查方法：每小区采用5点取样法，每点10株，于第1次施药前、第2次施药前、第3次施药前、第3次施药后10d，共计4次，取其上、中、下部叶片各3片复叶，以每片单叶上病斑占叶片面积百分率分级，依据国际半干旱所(icrisat)九级标准分级进行调查，并计算病情指数和防效，试验结果见表4：
病情指数＝(σ(各级病叶数×相对级数值))/(调查总叶数×9)×100
防治效果(％)＝(1-(对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)×100％
表4灭菌丹与代森锌组合物制剂对花生叶斑病的田间药效试验
由表4可以看出，灭菌丹与代森锌复配后能有效防治花生叶斑病，防治效果均优于对照单剂，在用量减少的情况下，防治效果得到大大提高，有效成分使用量为850克/公顷时，防效高于80％，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。