本发明属于农药高效组合物领域，具体涉及一种含有活性成分氟唑菌酰羟胺和多抗霉素的杀菌剂组合物，氟唑菌酰羟胺和多抗霉素以一定的比例复配后对病原物具有协同作用，用于防治白粉病、赤霉病、灰霉病、菌核病、叶斑病等病害。
背景技术
氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)是吡唑酰胺类琥珀酸脱氢酶抑制剂型杀菌剂，氟唑菌酰羟胺具有高效、广谱的特性，适用于谷物、玉米、大豆、油菜、蔬菜等作物，防治包括白粉病、赤霉病、灰霉病、褐斑病、叶斑病、菌核病等在内的多种病害。
多抗霉素(polyoxin)是金色链霉菌所产生的代谢产物，属于广谱性抗生素类杀菌剂，具有较好的内吸传导作用。其作用机理是干扰病菌细胞壁几丁质的生物合成，使菌体细胞壁不能进行生物合成导致病菌死亡。芽管和菌丝接触药剂后，局部膨大、破裂、溢出细胞内含物而不能正常发育，因此还具有抑制病菌产孢和病斑扩大的作用。由于多抗霉素是一种高效，低毒，无环境污染的生物农药，所以被广泛应用于粮食作物，水果和蔬菜等重要病害的防治。
使用化学药剂是防治植物病害的有效的手段。但长期连续高剂量地使用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的有效方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配制剂具有投资少、研制周期短而受到国内外一致重视。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出氟唑菌酰羟胺和多抗霉素进行复配，具有增效明显、防治效果提升的特点。且关于氟唑菌酰羟胺和多抗霉素的复配的杀菌剂组合物及应用目前尚无人报道。
技术实现要素：
基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。主要用于防治白粉病、赤霉病、灰霉病、菌核病、叶斑病等病害。
本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：
本发明提供了一种含有氟唑菌酰羟胺和多抗霉素的杀菌剂组合物，有效成分氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的在组合物中的质量比为1∶50～50∶1，氟唑菌酰羟胺与多抗霉素在组合物中的质量百分含量为1％～80％。
本发明上述组合物可被制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂中任一种。
本发明还提供了上述组合物用于防治多种作物的多种农业病害的用途，其特征在于所述病害为白粉病、赤霉病、灰霉病、菌核病、叶斑病等。
本发明有益效果是：
1、增效作用明显：组合物在一定配比范围内表现良好的增效作用，提高了组合物的防病效果。
2、扩大杀菌防治谱：组合物可有效防治农业生产上的多种病害。
3、降低使用成本：因复配具有提高防效、防治谱扩大，减少施药次数，降低使用成本。
4、延缓抗药性：两种不同作用机制的成分复配，病原菌不易产生抗药性，延缓病原物对单剂的抗药性风险。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不只局限于本实施方式中的组合物和用途。
制剂实施例1：51％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素可湿性粉剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝1∶50
配方：称取1％氟唑菌酰羟胺、50％多抗霉素、2％十二烷基硫酸钠、6％亚甲基双萘磺酸钠、轻质碳酸钙补齐至100％。
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟唑菌酰羟胺与多抗霉素以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的可湿性粉剂。
制剂实施例2：21％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素悬浮剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝1∶20
配方：称取1％氟唑菌酰羟胺、20％多抗霉素、1％十二烷基硫酸钠、4％亚甲基双萘磺酸钠、0.1％黄原胶、4％丙二醇、0.1％消泡剂、水补齐至100％。
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氟唑菌酰羟胺与多抗霉素，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的悬浮剂。
制剂实施例3：7％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素可分散油悬浮剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝1∶6
配方：称取1％氟唑菌酰羟胺、6％多抗霉素、12％十二烷基苯磺酸钙、8％蓖麻油聚氧乙烯醚、2％有机膨润土、油酸甲酯补齐至100％。
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氟唑菌酰羟胺与多抗霉素，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的可分散油悬浮剂。
制剂实施例4：2％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素微乳剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝1∶1
配方：称取1％氟唑菌酰羟胺、1％多抗霉素、10％碳酸二甲酯、10％四氢糠醇、20％脂肪醇聚氧乙烯醚、水补齐至100％。
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方碳酸二甲酯和四氢糠醇混匀，加入氟唑菌酰羟胺与多抗霉素，完全溶解后，加入乳化剂混合均匀，最后加入去离子水，搅拌均匀，制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的微乳剂。
制剂实施例5：5％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素微囊悬浮剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝3∶2
配方：称取3％氟唑菌酰羟胺、2％多抗霉素、10％碳酸二甲酯、3％羧甲基纤维素钠、2％聚己胺内酯、10％溶剂油、5％蓖麻油聚氧乙烯醚、3％亚甲基双萘磺酸钠、水补齐至100％。
该组合物微囊悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟唑菌酰羟胺与多抗霉素、高分子囊壁材料、溶剂混合，溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、分散剂的水相溶液中，再加入柠檬酸调节ph至6.5，余量用水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得本发明所述含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的微囊悬浮剂。
制剂实施例6：7％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素水乳剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝6∶1
配方：称取6％氟唑菌酰羟胺、1％多抗霉素、10％溶剂油、10％四氢糠醇、10％端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、5％脂肪醇聚氧乙烯醚、水补齐至100％。
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方碳酸二甲酯和四氢糠醇混匀，加入氟唑菌酰羟胺与多抗霉素，完全溶解后，加入乳化剂混合均匀形成油相，在剪切作用下将水加入油相中，继续剪切约30分钟，制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的水乳剂。
制剂实施例7：21％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素悬浮剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝20∶1
配方：称取20％氟唑菌酰羟胺、1％多抗霉素、1％脂肪醇聚氧乙烯醚、4％亚甲基双萘磺酸钠、0.1％黄原胶、4％丙二醇、0.1％消泡剂、水补齐至100％。
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氟唑菌酰羟胺与多抗霉素，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的悬浮剂。
制剂实施例8：51％氟唑菌酰羟胺·多抗霉素水分散粒剂
氟唑菌酰羟胺∶多抗霉素＝50∶1
配方：称取50％氟唑菌酰羟胺、1％多抗霉素、2％十二烷基苯磺酸钠、8％甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、2％羧甲基淀粉钠、可溶性淀粉补齐至100％。
该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟唑菌酰羟胺与多抗霉素和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有氟唑菌酰羟胺与多抗霉素的水分散粒剂。
应用实施例：
氟唑菌酰羟胺与多抗霉素复配对黄瓜白粉病盆栽试验测定
试验对象：采自田间的草莓白粉病菌(strawberrypowderymildew)
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准ny/t1156.11-2008》，选取生长势基本一致的黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用3盆黄瓜苗，编号供试。将采自田间的黄瓜白粉病病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种后24h进行药剂处理，试验药剂参见表1，用potter喷雾塔在50psi压力下喷雾，每盆5ml。以喷施等量清水的处理为对照空白。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后，按照黄瓜白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果。
病情指数(％)＝∑(各级叶片发病数×该级代表值)/(调查总叶片数×最高级代表值)×100
防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数×100
将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(ug/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度ec50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(ctc)。
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)×100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量
共毒系数(ctc)＝〔混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)〕×100
ctc≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜ctc＜120，则组合物表现为相加作用，当ctc≥120，则组合物表现为增效作用。
分析上述数据，可以明显看出当氟唑菌酰羟胺和多抗霉素以不同比例复配时，配方的共毒系数(ctc)均大于120，对白粉病的防治有不同比例的增效作用。
综上所述，本发明含有氟唑菌酰羟胺和多抗霉素的杀菌组合物，对白粉病、赤霉病、灰霉病、菌核病、叶斑病等病害有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。复配制剂不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，拓宽使用范围，降低成本，对多种病害起到一药兼治的作用，减轻人力物力，提高生产效益。所以，本复配制剂的发明与推广对农业生产具有十分重要的意义。