本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种杀虫剂组合物及其制备工艺。
背景技术：
杀虫剂主要用于防治农业害虫和城市卫生害虫的药品，使用历史长远、用量大、品种多。在二十世纪，农业的迅速发展，杀虫剂令农业产量大升。但是，几乎所有杀虫剂都会严重地改变生态系统，大部分对人体有害，其它的会被集中在食物链中。我们必须在农业发展与环境及健康中取得平衡。杀虫剂是农业生产中常用的农药之一，农药乳油制剂是我国传统农药剂型，与其他农药剂型相比，乳油具有有效成分含量较高、贮存稳定性好、制作工艺简单等优点。但是乳油产品中使用了大量的苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂，苯类有机溶剂对人和环境有着极大的危害，经常接触会抑制人体脱氧核糖核酸的合成，导致染色体突变，破坏造血系统，引起白血病。苯类有机溶剂对人畜的毒性和对环境的影响已引起全球关注，各国相继出台了一系列的法规限制苯类有机溶剂的使用。1992年美国禁用了甲苯、二甲苯等有机溶剂用于农药制剂，欧洲国家也出台了类似的规定。2009年8月1日起我国不再颁发乳油产品批准证书，因此，研制出一类环境友好型的植物源溶剂，替代苯类溶剂用来制造新型乳油，是杀虫剂研发的一个重要项目。
杀虫剂一般具有一定毒性，使用不当或食用含有农药残留的蔬菜等食品就会中毒。杀虫剂长期使用，也会使害虫产生抗性，从而导致其杀虫效果下降，进而需要更大量的杀虫剂进行消除害虫，这样杀虫剂用量增加，对农作物也不安全。随着害虫防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，害虫抗性日益严重，同时农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。
此外，现有技术中的杀虫剂中有效成分含量高，增加了药效成本，且在使用过程中农药残留多，另外大部分杀虫剂中均含有多种助剂，如增效剂、助溶剂、分散剂、稳定剂、防腐剂、ph调节剂、润湿剂、消泡剂等，才能达到药效高、稳定性好、不结块的效果。因此，在保证杀虫剂杀虫效果的同时降低杀虫剂中有效成分含量、简化杀虫剂的组成也成为杀虫剂研制过程中一个亟待解决的重要问题。
中国专利(申请号cn201210585583.x)公开了一种杀虫剂组合物，所述组合物含有活性成分，其特征在于，所述活性成分含有茚虫威和氨基甲酸酯类杀虫剂，茚虫威和氨基甲酸酯类杀虫剂的重量比为1：0.01-90。本发明还涉及所述杀虫剂组合物所制备的杀虫剂及该杀虫剂在防治一种或多种植物害虫中的应用。本发明的杀虫剂组合物相对于单成分的茚虫威和氨基甲酸酯类杀虫剂，具有增效作用，可提高防治效果；持效性好；含有非单一活性成分，不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫，从而可降低用药量，节约成本，减轻对环境的污染。其不足之处在于：含有多种助剂，如增效剂、助溶剂、分散剂、稳定剂、防腐剂、ph调节剂、润湿剂、消泡剂等，才能达到药效高、稳定性好、不结块的效果。
中国专利(申请号cn201310129567.4)公开了一种杀虫剂组合物，该组合物含有活性成分，其特征在于，所述活性成分含有噻虫嗪和杀扑磷，噻虫嗪和杀扑磷的重量比为1：0.01-90。本发明还涉及所述杀虫剂组合物所制备的杀虫剂，杀虫剂的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂或可溶性颗粒剂。本发明的杀虫剂组合物和杀虫剂相对于单成分的噻虫嗪或杀扑磷，具有增效作用，可提高防治效果；含有非单一活性成分，不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫。其不足之处在于：含有多种助剂，如增效剂、助溶剂、分散剂、稳定剂、防腐剂、ph调节剂、润湿剂、消泡剂等，才能达到药效高、稳定性好、不结块的效果。
中国专利(申请号cn201310129581.4)公开了一种杀虫剂组合物，所述组合物含有活性成分，其特征在于，所述活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为1：0.01-90。本发明的杀虫剂组合物和杀虫剂相对于单成分的茚虫威或有机磷类杀虫剂，具有增效作用，可提高防治效果；持效期长；含有非单一活性成分，不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫，从而可降低用药量，节约成本，减轻对环境的污染。其不足之处在于：含有多种助剂，如增效剂、助溶剂、分散剂、稳定剂、防腐剂、ph调节剂、润湿剂、消泡剂等，才能达到药效高、稳定性好、不结块的效果。
基于此，有必要提出一种新型杀虫剂组合物及其制备工艺，以解决现有技术中存在的问题。
技术实现要素：
鉴于上述对现有技术的分析，本发明提供一种新型杀虫剂组合物及其制备工艺，能够降低有效成分的用药量，组分简单，节约了成本，减轻了对环境的污染。为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现的：
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：第一杀虫剂20-60％，第二杀虫剂5-30％，复合乳化剂10-15％，增效剂1-3％，有机溶剂补足至100％。
作为优选，所述第一杀虫剂为为溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油、辛硫磷中的一种或几种；所述第二杀虫剂为大蒜提取物、生姜提取物、香樟提取物中的一种或几种；
进一步地，所述复合乳化剂由曲拉通x-100和吐温-20复配得到，曲拉通x-100与吐温-20的质量比为1：3-8。
作为优选，所述增效剂为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物；
作为优选，所述有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、油酸甲酯、乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、石油醚中的一种或几种的混合物。
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，首先将第二杀虫剂加入到有机溶剂中，浸提，过滤，滤液采用减压浓缩的方法分别得到浸膏，再将第一杀虫剂加入到溶剂中，并与所制得的浸膏混合均匀；然后加入复合乳化剂、增效剂，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。
进一步地，所述大蒜提取物是将大蒜收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或大蒜进行食品加工后剩余的大蒜的混合物烘干后磨成粉末，再经浸提，过滤，减压浓缩得到；所述生姜提取物是将生姜收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或是生姜进行食品加工后剩余的姜的混合物烘干后磨成粉末，再经浸提，过滤，减压浓缩得到；所述的香樟提取物是将香樟修剪下来和/或是自然脱落废弃和/或利用该植物生产加工其它产品过程中废弃的枝、茎、叶、花、果或其混合物烘干后磨成粉末，浸提，过滤得到。
作为优选，所述的烘干是在30-50℃下烘干；所述的粉末是20-40目的颗粒状粉末；所述的浸提，其时间为1-7天；所述的减压浓缩是将浸提后得到的粗提液抽真空减压到-0.1个大气压并置于30-80℃下水浴，使粗提液浓缩为浸膏。
本发明与现有技术相比，具有如下的有益效果：
(1)本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，降低使用成本，对人畜危害较小，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，是环境友好型农药；
(2)本发明选用的复合乳化剂，以及制备过程中经过特殊的超声处理步骤，有效解决了制剂分层、产品沉淀和结块、不分散或分散不理想的问题；
(3)所述杀虫剂组合物组分简单、配伍合理，降低了经济成本，有效成分含量低，减少了农药残留，避免了其它助剂及农药有效成分降解不完全造成的水土污染；
(4)原料易得、加工简单、对设备要求低、十分利于工业化生产，并且回收后的溶剂还可重复利用。特别本发明所使用的原材料部分来自于农业废弃物或城市绿化垃圾，为城市绿化修剪下来或是自然脱落的以及利用该植物生产加工其它产品过程中的废弃物或副产物，本发明将这些废弃无变废为宝，避免了二次污染，实现了资源的再利用，有利于农业的可持续发展。
具体实施方式
以下通过实施例形式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例，凡基于本发明上述内容所属实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷混合物50％，大蒜提取物、生姜提取物、香樟提取物的混合物20％，复合乳化剂由曲拉通x-100和吐温-2010％，曲拉通x-100与吐温-20的质量比为1：3-8，有机硅、增效醚混合物3％，乙醇17％。将大蒜、生姜、香樟收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或大蒜、生姜、香樟进行食品加工后剩余的混合物在30-50℃下烘干后磨成20-40目的颗粒状粉末，加入到乙醇中经浸提1-7天，过滤，将浸提后得到的粗提液抽真空减压到-0.1个大气压并置于30-80℃下水浴，使粗提液浓缩为浸膏，再将溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷混合物加入到乙醇中，并与所制得的浸膏混合均匀；然后加入由曲拉通x-100和吐温-20、有机硅、增效醚，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。
实施例2
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：毒死蜱、久效磷、辛灭乳油混合物60％，大蒜提取物、生姜提取物、香樟提取物的混合物15％，复合乳化剂由曲拉通x-100和吐温-2010％，曲拉通x-100与吐温-20的质量比为1：3-8，增效醚、增效胺混合物1％，乙酸乙酯14％。将大蒜、生姜、香樟收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或大蒜、生姜、香樟进行食品加工后剩余的混合物在30-50℃下烘干后磨成20-40目的颗粒状粉末，加入到乙酸乙酯中经浸提1-7天，过滤，将浸提后得到的粗提液抽真空减压到-0.1个大气压并置于30-80℃下水浴，使粗提液浓缩为浸膏，再将毒死蜱、久效磷、辛灭乳油混合物加入到乙酸乙酯中，并与所制得的浸膏混合均匀；然后加入由曲拉通x-100和吐温-20、增效醚、增效胺，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。
实施例3
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：久效磷、辛灭乳油、辛硫磷混合物40％，大蒜提取物、生姜提取物、香樟提取物的混合物20％，复合乳化剂由曲拉通x-100和吐温-2015％，曲拉通x-100与吐温-20的质量比为1：3-8，增效胺、碳酸烷基酯混合物3％，环己酮22％。将大蒜、生姜、香樟收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或大蒜、生姜、香樟进行食品加工后剩余的混合物在30-50℃下烘干后磨成20-40目的颗粒状粉末，加入到环己酮中经浸提1-7天，过滤，将浸提后得到的粗提液抽真空减压到-0.1个大气压并置于30-80℃下水浴，使粗提液浓缩为浸膏，再将久效磷、辛灭乳油、辛硫磷混合物加入到环己酮中，并与所制得的浸膏混合均匀；然后加入由曲拉通x-100和吐温-20、增效胺、碳酸烷基酯混合物，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。
实施例4
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油混合物30％，大蒜提取物、生姜提取物、香樟提取物的混合物30％，复合乳化剂由曲拉通x-100和吐温-2010％，曲拉通x-100与吐温-20的质量比为1：3-8，碳酸烷基酯、月桂氮酮混合物3％，丙酮27％。将大蒜、生姜、香樟收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或大蒜、生姜、香樟进行食品加工后剩余的混合物在30-50℃下烘干后磨成20-40目的颗粒状粉末，加入到丙酮中经浸提1-7天，过滤，将浸提后得到的粗提液抽真空减压到-0.1个大气压并置于30-80℃下水浴，使粗提液浓缩为浸膏，再将溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油混合物加入到丙酮中，并与所制得的浸膏混合均匀；然后加入由曲拉通x-100和吐温-20、碳酸烷基酯、月桂氮酮混合物，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。
实施例5
一种杀虫剂组合物及其制备工艺，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油、辛硫磷混合物50％，大蒜提取物、生姜提取物、香樟提取物的混合物15％，复合乳化剂由曲拉通x-100和吐温-2010％，曲拉通x-100与吐温-20的质量比为1：3-8，有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯混合物3％，乙醇、甲醇、丙酮混合物22％。将大蒜、生姜、香樟收获结束后废弃的根、茎、叶或其混合物和/或大蒜、生姜、香樟进行食品加工后剩余的混合物在30-50℃下烘干后磨成20-40目的颗粒状粉末，加入到乙醇、甲醇、丙酮混合物中经浸提1-7天，过滤，将浸提后得到的粗提液抽真空减压到-0.1个大气压并置于30-80℃下水浴，使粗提液浓缩为浸膏，再将溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油、辛硫磷混合物加入到乙醇、甲醇、丙酮混合物中，并与所制得的浸膏混合均匀；然后加入由曲拉通x-100和吐温-20、有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯混合物，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。
对比例1
参照中国专利(申请号cn201210585583.x)实施例制备得到的一种杀虫剂组合物。
对比例2
参照中国专利(申请号cn201310129567.4)实施例制备得到的一种杀虫剂组合物。
对比例3
参照中国专利(申请号cn201310129581.4)实施例制备得到的一种杀虫剂组合物。
对比例4
一种杀虫剂组合物，与实施例1不同的是，该对比例最后不经过超声处理，其它条件不变。
实验例1
试验作物：山东聊城小麦田
试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，于蚜虫三龄期，均匀喷施小麦叶面，喷药量80毫升/亩，制剂兑水量30公斤/亩。
表1用于小麦田的杀虫剂组合物的性能表
实验例2
试验作物：江苏南京水稻田
试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，于稻飞虱三龄期，均匀喷施水稻叶面，喷药量100毫升/亩，制剂兑水量30公斤/亩。
表2用于水稻田的杀虫剂组合物的性能表
实验例3
试验作物：江苏徐州棉花田
试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，于棉铃虫六龄期，均匀喷施棉花植株，喷药量100毫升/亩，制剂兑水量30公斤/亩。
表3用于棉花田的杀虫剂组合物的性能表
从表1-3的数据中可以看出，本发明的杀虫剂组合物由于其特有的成分和组合具有明显的增效作用，本发明杀虫剂的防治效果比对比例明显提高，降低了农药的使用剂量，相对于其他成分和用量的组合能够取得高效环保的防治害虫的效果。此外，由于在制备过程中经过超声处理步骤以及特定配比的复合乳化剂，使得本发明的杀虫剂组合物更稳定，放置两年以上不分层。
上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。