含有颗粒形式活性成分的杀虫熏剂的制作方法

专利名称：含有颗粒形式活性成分的杀虫熏剂的制作方法
含有颗粒形式活性成分的杀虫熏剂本发明涉及使用活性物质颗粒制备的新型杀虫熏剂，制备该熏剂的方法和它们用 于防治有害和/或讨厌昆虫的用途。可燃性杀虫熏剂是长期已知的并且市售可得的。它们例如作为“蚊香盘”(或简称 “蚊香”)而被制造和销售。在这些蚊香中可以使用各种杀虫剂，例如拟除虫菊酯类。但是， 在常规蚊香中，所用的某些活性物质具有以下缺点由于其化学-物理参数，其倾向于相对 快速地逸脱，因而它们的贮存寿命有限。通过添加蒸发抑制剂例如己二酸酯/盐或癸二酸 酯/盐(例如EP 0 693 254)进行了抵消某些拟除虫菊酯的挥发性的尝试；然而，这仅仅在 有限的程度上取得成功。另外，这些蚊香在较低的温度下干燥，以使得制备过程中这类活性 物质的损失最小化。因此，存在对改善的可燃性杀虫熏剂的需求，其具有延长的储存稳定性。因而，本 发明所基于的技术问题是提供具有长的贮存寿命的可燃性杀虫熏剂和提供它们的制备方 法。该问题通过根据本发明的熏剂得以解决，该熏剂的特征在于以下事实将杀虫活性物质 以颗粒形式引入组合物中。本发明因此涉及使用含活性物质的颗粒制备的新型可燃性杀虫熏剂，该熏剂的制 备方法和它们用于防治有害和/或讨厌昆虫的用途。另外，本发明涉及颗粒用于制备可燃 性杀虫熏剂的用途。已经出乎意料地发现，根据本发明的可燃性杀虫熏剂由于不释放气体 (off-gassing)而比现有技术中所述的之前的杀虫熏剂显著更不易损失活性物质。这使得 能够实现较长的贮存寿命或者减少活性物质的使用。本发明因此涉及一种可燃性杀虫熏剂，其特征在于，它包含杀虫剂、作为载体材料 的颗粒和蒸发抑制剂。本文中，杀虫剂和蒸发抑制剂存在于颗粒中。根据本发明的组合物的制备不需要任何特殊的技术费用。而是能够继续采用已有 设备。因而，可燃性杀虫熏剂的实际制备方法也绝不会不同于迄今为止使用的和本领域技 术人员已知的方法。其与现有技术的不同之处仅在于所采用的配制类型。尽管根据本发明的组合物在下文中在一些情况下称作“蚊香盘”，但该组合物当然 决非必须为螺旋形，而是可以制成任意形状且具有本发明必要的性质。可用于根据本发明的组合物中的杀虫剂是在已经描述过的蚊香中采用的所有 杀虫剂。可优选采用的杀虫剂为拟除虫菊酯类，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊 酯(allethrin) (d_顺式-反式，d_反式)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯 菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基-异构体 (bioallethrin-S-cyclopentyl isomer)、节咲炼菊酉旨(bioethanomethrin)、生物氣菊酉旨 (biopermethrin)、生物苄呋菊酉旨(bioresmethrin)、二 氣块戊菊酉旨(chlovaporthrin)、 J頓式一氣氛菊酉旨(cis-cypermethrin)、J頓式一节咲菊酉旨(cis—resmethrin)、式一氣 菊酉旨(cis-permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、氣氣 氛菊酉旨(cyfluthrin)、氣氣氛菊酉旨(cyhalothrin)、氣氛菊酉旨(cypermethrin) ( α -、 β-、θ-、ζ-)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin) (1R 异构体)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟 苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊 酉旨(fenvalerate)、夕臭氣菊酉旨(flubrocythrinate)、氣氛戊菊酉旨(flucythrinate)、三氣 醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰戊菊酯(fluvalinate)、苄螨醚 (fubfenprox)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊 酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metof luthrin)、 氯菊酯(permethrin)(顺式_，反式_)、苯醚菊酯(phenothrin) (1R-反式异构体)、炔 酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、丙三苯醚菊酯(protrifenbute)、 pyresmethrin、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、硅醚菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊 酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯 (tetramethrin) (1R 异构体)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、 ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrumheflusilana。优选溴氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、四氟苯菊 酯、苄呋菊酯和甲氧苄氟菊酯。特别优选四氟苯菊酯和甲氧苄氟菊酯。非常特别优选四氟 苯菊酯。含活性物质的颗粒是现有技术中已知的并且可通过现有技术中所描述的方法制 备。可以作为实例提及的方法为挤出颗粒并且通过喷雾或与含活性物质的溶液混合来包覆 载体材料。用于本发明目的的颗粒被认为是平均粒度为50 800 μ m、优选100 500 μ m、 特别优选125 400 μ m的颗粒。适合作为载体材料的载体(例如用于喷涂)是为此目的而提供的所有市售多孔载 体，例如基于纤维素(Biodac 20/50，由 Kadant Inc.提供)、海泡石(Sepiolith 30/60) 或浮石(多孔火山岩)的那些。基于存在于根据本发明的组合物中的颗粒，杀虫剂含量可以在宽的范围围内变 化。其通常为0. 1 20重量％、优选0.5 10重量％、特别优选1 10重量％、非常特别
优选2 5重量％。根据本发明的组合物另外含有蒸发抑制剂。合适的物质为如在现有技术中所述的 所有蒸发抑制剂，例如(多)芳烃，还有纯态以及以混合物形式存在的非环烃。优选联苯， 二苯醚，邻_、间_、对-三联苯，氢化烃的混合物，其例如以它们的市售形式，Diphyl THT、
Santotherm 、Therm S 900 ，硬脂酸丁酯，油酸丁酯，乙酰蓖麻醇酸甲酯，乙二醇二硬脂酸 ⑧
酯；Isopar V、Exsol D140 (Exxon)、硬脂酸丁氧基乙酯、油酸四氢康基酯、硬脂酸环氧甲
酯、油酸环氧丁酯等；二元脂族酸酯，例如己二酸二癸酯、己二酸二-2-乙烯酯、己二酸二甲 氧基乙酯、壬二酸二-2-乙烯酯、乙酸二异癸酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二丁酯、苹 果酸二辛酯、富马酸二辛酯等；芳族羧酸酯，例如苯甲酸二甘醇酯、偏苯三酸三辛酯、均苯三 甲酸三O-乙基己基)酯等；羧酸衍生物，例如脲、氨基甲酸、氨基甲酸酯和酰胺类，例如N， N- 二甲基辛酰胺和N，N- 二甲基癸酰胺和它们的混合物，丙二醇酯和丙三醇酯类，例如蓖麻 油酸酯，聚乙二醇衍生物例如二甘醇二丁醚、苯酚的烷基磺酸酯，无机酸酯类，例如磷酸三 甲苯酯、磷酸三-2-乙基己基酯、磷酸三丁酯等；邻苯二甲酸酯类，例如邻苯二甲酸二-2-乙 基己基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二环己酯等；柠檬酸酯类， 例如柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、三丁基乙酰基柠檬酸酯等。尤其优选的物质是例如以名称Adimoll (Lanxess AG)、Plastomoll (BASF AG)市售的己二酸酯类，例如以名称 Ultramol 1 (Lanxess AG)市售的聚己二酸酯类，和例如以名称 Synative (CognisGmbH)
市售的癸二酸酯类。在液体蒸发抑制剂的情况下，其可用于溶解或悬浮杀虫剂，然后喷到载体上。优选通过将杀虫剂溶解在相应的(优选液体)蒸发抑制剂中并随后将混合物施加 于载体材料来制备含杀虫剂的颗粒。该施加优选通过喷雾施加来进行。基于存在于根据本发明的组合物中的颗粒计，蒸发抑制剂含量可以在宽的范围内 变化。该含量的上限通过应当保持颗粒的流动性的事实来确立。其通常为0. 5 50重量％、 优选1 30重量％、特别优选2 25重量％、非常特别优选5 20重量％。本发明还涉及含有载体材料、杀虫剂和蒸发抑制剂的颗粒，所述颗粒的粒度为 50 μ m 800 μ m。根据本发明的熏剂通过已知方法来制备，其通过下文中的实施例进行解释。原则 上，可容易地改变任何已知的制备方法，使得其可用于制备根据本发明的组合物。为产生粘合作用，采用各种来源的淀粉或类淀粉产品并且在热水中或通过蒸汽煮 沸。这产生可恰好流动的粘性糊料。也能够使用工业上生产的粉状预凝胶化淀粉，以简化 该过程。然而，这类产品由于较高成本而极少采用。在使用较高机械化程度且用于较大生 产批量的工作中，该工序在专门的捏合机中进行。熏剂的基本原料为根据当地可利用的不同来源的木粉。不同混合比的热带硬木和 椰壳粉提供在制备和产品品质方面的优势。木粉可以替换为磨制木炭。这产生黑色产品， 而无需任何其他着色剂。为制备混合物，采用大型带式或浆式混合器。作为根据本发明熏 剂的特定特征的含活性物质的颗粒以期望量与木粉相混。通常为棕色的蚊香常常通过添加着色剂来上色。除了绿色着色剂之外，在个别情 况下也使用红色着色剂。木粉混合物、粘合剂和如果合适的话的着色剂最终在混合辊式磨机中合并并且将 所有成分捏合、混合和辊轧，直至达到期望的均勻性和一致性。然后将完成的组合物排出到 储存容器中，由该储存容器供应下游的连续操作带式挤出机。使用双辊挤出机，在较高温度下挤出蚊香组合物以得到约5mm厚、至多20cm宽的 光滑挤出物。将该挤出物切成约1.20m长的片，将所述片供给到冲压机。采用不同机械化 程度的冲压。例如以将冲压的产品手动放置到在平台架子车上堆叠的金属网或穿孔板围栏中 的方式干燥产品。为了干燥产品，然后将这些平台架子车利用轮子送到干燥室中，它们在干 燥室中在60°C -70°C下干燥6-8小时。高度机械化的工作操作连续运转的干燥器，其紧跟在冲压机之后并且自动加料。 产品位于小型围栏中，这进而垂挂在两个连续的链中，并传送通过烘箱几次。烘箱可高达 60m长、8m高且配备有至多600m长的连续链。干燥温度也为60°C _70°C，蚊香的停留时间 为3-4小时。当水分含量为6-8%时，完成蚊香的干燥。本发明涉及一种用于制备根据本发明的熏剂的方法，其特征在于，首先使木粉与 含杀虫剂的颗粒混合，随后加入淀粉或类淀粉产品形式的粘合剂以及如果合适的话的着色
5剂，对所有成分进行捏合、混合和辊轧，以及挤出并干燥所得的组合物。取决于所用的活性物质，可以对不同昆虫使用根据本发明的熏剂。所述昆虫可以 是，例如来自竭目(Scorpionidea)的，例如地中海黄竭(Buthus occitanus)。来自螨目(Acarina)的，例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱 (Argas ref lexus)、苔螨属(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家 嗜舌甘螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘螨(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蝶 (Rhipicephalus sanguineus)、P可 1 恙虫菌(Trombicula alfreddugesi) > Neutrombicula autumnalis>^Bi^ 1(Dermatophagoides pteronissimus) ^ ^ ] ^ (Dermatophagoides forinae)。来自蜘蛛目(Araneae)的，例如狼蛛(Aviculariidae)、园蛛(Araneidae)。来自 盲蛛目(Opiliones)的，例如 Pseudoscorpiones chelifer、 Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。来自等足目(Isopoda)的，例如壁潮虫(Oniscusasellus)、鼠妇虫(Porcellio scaber)。来自倍足亚纲(Diplopoda)的，例如千足虫(Blaniulus guttulatus)、Polydesmus spp。来自唇足亚纲(Chilopoda)的，例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)。来自衣鱼目(Zygentoma)的，例如敏栉衣鱼属(Ctenokpisma spp·)、西洋衣鱼 (Lepisma saccharina)、盗^<_虫(Lepismodes inquilinus)。来自蜚蠊目(Blattaria)的，例如东方蠊(Blattaorientalies)、德 国蜚蠊(Blattella germanica)、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊 (Leucophaea maderae) > ^J M M (Panchlora spp. ) > 7^ M (Parcoblatta spp· )、 奥 yjfl 大 ft (Periplaneta australasiae)、_ yjfl 大 ft (Periplaneta americana) > 3 ft (Periplaneta brunnea) > feft (Periplaneta fuliginosa) > 1 ？！ Hft (Supella longipalpa)。来自跳跃亚目(Saltatoria)的，例如家g(Acheta domesticus)。来自革翅目(Dermaptera)的，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。来自等翅目(Isoptera)的，例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属 (Reticulitermes spp.)。来自口齿虫目(Psocoptera)的，例如 L印inatus spp.、粉口齿虫属(Liposcelis spp.)O来自鞘翅目(Coleoptera)的，例如圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹 属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticus oryzae)、 Necrobia spp.、虫朱甲属(Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)> 玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲 (Stegobium paniceum)。来自双翅目(Diptera)的，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、Aedes taeniorhynchus、按岐属(Anopheles spp.)、红头_妮(CalIiphora
6erythrocephala) > Chrysozona pluvialis、(Culex quinquefasciatus) > ^ciif 库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇 (Fannia canicularis)、家妮(Musca domestica)、白龄属(Phlebotomus spp·)、肉麻妮 (Sarcophaga carnaria)、虫内属(Simulium spp.)、厩螫妮(Stomoxys calcitrans)、欧洲大 4 (Tipula paludosa)。来自鳞翅目(Lepidoptera)的，例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟 (Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、Tinea cloacella、袋谷蛾 (Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。来自蚤目(Siphonaptera)的，例如犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首 S (Ctenocephalides felis) > Αδ (Pulex irritans)、穿皮潜圣(Tunga penetrans)、￡口 鼠 客圣(Xenopsylla cheopis)。来自膜翅目(Hymenoptera)的，例如木蚁(Camponotus herculeanus)、亮毛蚁 (Lasius fuliginosus)、黑虫义(Lasius niger) > Lasius umbratus、/]、黄家虫义(Monomorium pharaonis) > Paravespula spp·、！？各“^虫义(Tetramorium caespitum)。来自風目(Anoplura)的，例如头風(Pediculus humanus capitis)、体風 (Pediculus humanus corporis)、； 绵虫牙属(Pemphigus spp. ) > Phylloera vastatrix、阴 風(Phthirus pubis)。来自异翅目(Heteroptera)的，例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫 (Cimex lectularius) > Rhodinus proIixuS、骚扰Ifl虫春(Triatoma infestans)。优选用于防治来自双翅目(Diptera)，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白 纹伊岐(Aedes albopictus)、Aedes taeniorhynchus、按岐属(Anopheles spp.)、红 头 HH M (Calliphora erythrocephala) > Chrysozona pluvialis、致倦库 (Culex quinquefasciatus)、尖音库岐(Culex pipiens)、环 Rt 库岐(Culex tarsalis)、果也黾属 (Drosophila spp·)、夏厕妮(Fannia canicularis)、家妮(Musca domestica)、白龄属 (Phlebotomus spp.) > 1 )(Sarcophaga carnaria) > W M (Simulium spp.) > | Μ (Stomoxys calcitrans)(Tipula paludosa)的昆本发明的熏剂通过点燃以已知的方式进行使用。制备实施例实施例A将四氟苯菊酯以20重量％的浓度溶解于己二酸酯(PlaSt0m0ll DOA)中。将所 得的溶液通过喷雾以15重量％的量施加于颗粒(Sepiolith 30/60)。实施例B类似于实施例A，制备具有3重量％四氟苯菊酯、12重量％ Is0par M和85重量％ Biodac 20/50 的颗粒。实施例C类似于实施例B，制备具有3重量％四氟苯菊酯、12重量％ SynatiVe ES DEHS和 85 重量％ Biodac 20/50 的颗粒。实施例D类似于实施例A，制备具有3重量％四氟苯菊酯、12重量％ Plastomol 1 D0A和85重量％ Sepiolith 30/60 的颗粒。实施例E类似于实施例A，制备具有5重量％四氟苯菊酯、10重量％ Plastomoll D0A和 85% Biodac 20/50 的颗粒。实施例F类似于实施例A，制备具有3重量％四氟苯菊酯、10重量％ Plastomol 1 D0A和85 重量％浮石(粒度为0. 3至Imm)的颗粒。实施例G类似于实施例A，制备具有5重量％四氟苯菊酯、10重量％ Plastomol 1 D0A和85 重量％浮石(粒度为90至600 μ m)的颗粒。实施例1为制备含活性物质的颗粒，在旋涂机中将预先制备的四氟苯菊酯在不同溶剂中的 溶液在室温下施加于吸收性载体材WkpiOlith 30/60。这得到具有均勻的活性物质分布 的可流动颗粒，其组成示于表1中。四氟苯菊酯颗粒的组成
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权利要求
1.一种可燃性杀虫熏剂，其特征在于，所述可燃性杀虫熏剂包含杀虫剂、作为载体材料 的颗粒、和蒸发抑制剂。
2.权利要求1所述的可燃性杀虫熏剂，其特征在于，所述颗粒为平均粒度至少50μ m的颗粒。
3.权利要求1所述的可燃性杀虫熏剂，其特征在于，基于纤维素、海泡石或浮石的多孔 载体适合作为所述载体材料。
4.权利要求1所述的可燃性杀虫熏剂，其特征在于，己二酸酯、聚己二酸酯或癸二酸酯 用作所述蒸发抑制剂。
5.一种用于制备权利要求1所述的可燃性杀虫熏剂的方法，其特征在于，首先使木粉 与含杀虫剂的颗粒混合，随后加入淀粉或类淀粉产品形式的粘合剂以及如果合适的话的着 色剂，对所有成分进行捏合、混合和辊轧，以及挤出并干燥所得的组合物。
6.一种颗粒，其含有载体材料、杀虫剂和蒸发抑制剂，所述颗粒的粒度为50 μ m 800 μ Hlo
7.权利要求6所述的颗粒用于制备可燃性杀虫熏剂的用途。
8.一种可燃性杀虫熏剂，其特征在于，杀虫剂是以颗粒形式存在的。
9.一种可燃性杀虫熏剂，可通过在制备过程中使用含活性物质的颗粒获得。
10.杀虫颗粒用于制备可燃性杀虫熏剂的用途。
11.一种制备可燃性杀虫熏剂的方法，其特征在于，杀虫活性物质以颗粒的形式加入。
全文摘要
本发明涉及使用活性物质颗粒制备的新型杀虫熏剂，制备该熏剂的方法和它们用于防治有害和/或讨厌昆虫的用途。
文档编号A01N25/20GK102149279SQ200980136011
公开日2011年8月10日 申请日期2009年9月8日 优先权日2008年9月16日
发明者乌尔里希·斯特芬, 弗兰克·罗森费尔特, 斯蒂芬·许勒, 约翰·基尔斯特拉 申请人:拜耳作物科学股份公司