本发明属于农药
技术领域：
，涉及农药组合物，具体涉及一种防治柑橘溃疡病的农药组合物。
背景技术：
：柑橘作为人们喜爱的水果，随着高效农业的推进，产业生产迅速发展，种植面积快速扩大，使果园中柑橘溃疡病病原菌基数逐年增多，进而导致柑橘溃疡病发生日趋严重。柑橘溃疡病会造成树梢溃疡病变，叶片大量发病，果实果皮畸形、溃疡，严重影响果实外观及口感，失去食用价值。同时也能引起田间损失，甚至在果实的储存和运输中造成严重危害。目前针对柑橘溃疡病菌的防治还没有效果好的防治措施和方法。现阶段在柑橘生产过程中对溃疡病的主要防治措施仍然是喷洒化学药剂等手段，但是由于长期的使用化学药使得溃疡病菌对多种杀菌剂产生了抗药性，同时由于高强度的使用农药，导致了污染环境和农民用药成本增加等一系列问题。将不同作用机理的农药有效成分进行复配是目前研制农药新产品和防治抗性病菌的一种有效快捷的方式。不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能得知不同农药有效成分复配后的作用类型。筛选具增效作用的复配农药，能够明显提高防治效果，降低农药使用量，降低防治成本，延缓病菌抗性产生和减少对环境的污染是当前病菌综合防治的重要手段之一。发明人通过大量室内生测试验和田间药效试验，筛选出金核霉素和中生菌素，该组合物在一定范围内具有明显协同增效作用。公开于该
背景技术：
部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种防治柑橘溃疡病的农药组合物，在使用中可以可以减少农药用量，降低防治成本，延缓病菌抗性产生和减少对环境的污染。本发明的技术方案为：一种防治柑橘溃疡病的农药组合物，有效成分由金核霉素和中生菌素复配而成，金核霉素和中生菌素的质量比是1-50：50-1。作为优选，所述金核霉素和中生菌素的质量比是10-20：10-1。作为优选，所述金核霉素和中生菌素的质量比是10：1。作为优选，所述农药药剂中有效成分金核霉素和中生菌素的质量占农药制剂总质量的1-90％，余量为农药学上可接受的助剂。作为优选，所述农药药剂中有效成分金核霉素和中生菌素的质量占农药制剂总质量的30-51％，余量为农药学上可接受的助剂。作为优选，所述农药制剂的剂型为水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散颗粒剂。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：1.本发明的农药组合物经两种有效成分复配后，具有明显的协同增效作用，提高了防治效果。2.本发明的农药组合物两种有效成分之间无交互抗性，复配后使用延缓害虫抗性产生。3.本发明的农药组合物可减少农药的使用量，降低防治成本，减少环境污染。具体实施方式下面对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。一、农药制备实施例实施例1：1％金核霉素·中生菌素水乳剂称取0.3g金核霉素原药、0.7g中生菌素原药、1g三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、3g蓖麻油聚氧乙烯醚、1g脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯接枝共聚物、1g苯乙烯基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、15g乙酸仲丁酯、3g丙三醇，加水补足至100g。实施例2：21％金核霉素·中生菌素水乳剂称取20g金核霉素原药、1g中生菌素原药、1g十二烷基苯磺酸钙蓖麻油聚氧乙烯醚、1g壬基酚聚氧乙烯醚蓖麻油聚氧乙烯醚、2g壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、10g环己酮、20g乙酸仲丁酯、3g丙三醇水，加水补足至100g。实施例3：31％金核霉素·中生菌素水乳剂称取30g金核霉素原药、1g中生菌素原药、1g三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、1g壬基酚聚氧乙烯醚、1g脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯接枝共聚物、2g苯乙烯基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、5g环己酮、20g乙酸仲丁酯、3g丙三醇，加水补足至100g。上述实施例1-3中所述水乳剂的制备方法为：将有效成分金核霉素和中生菌素用溶剂、助溶剂充分溶解后，投入乳化剂、分散剂、润湿剂充分搅拌后形成油相；将防冻剂加入水中溶解，形成水相；将水相缓慢加入油相中，使用高速剪切机剪切，即可得水乳剂。实施例4：11％金核霉素·中生菌素微乳剂称取1g金核霉素原药、10g中生菌素原药、7g三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、8g苯乙烯基苯基聚氧乙烯聚苯乙烯醚、5g十二烷基苯磺酸钙、5g二甲基亚砜、5g乙酸仲丁酯、10gn-吡咯烷酮、3g乙二醇，加水补足至100g。实施例5：13％金核霉素·中生菌素微乳剂称取12g金核霉素原药、1g中生菌素原药、5g苯乙烯基苯基聚氧乙烯聚苯乙烯醚、6g三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、7g十二烷基苯磺酸钙、10g环己酮、5g正丁醇、4g乙酸仲丁酯，加水补足至100g。实施例6：15％金核霉素·中生菌素微乳剂称取1g金核霉素原药、14g中生菌素原药、7g三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、3g壬基酚聚氧乙烯醚、7g十二烷基苯磺酸钙、10g乙酸乙酯、5g正丁醇、3g乙酸仲丁酯，加水补足至100g。上述实施例4-6中所述微乳剂的制备方法为：将活性成分金核霉素和中生菌素用溶剂、助溶剂充分溶解后，投入乳化剂，充分搅拌后形成油相；将防冻剂加入水中得到水相；将水相缓慢加入油相中，使用高速剪切机进行剪切，即可得透明的微乳剂。实施例7：20％金核霉素·中生菌素悬浮剂称取15g金核霉素原药、5g中生菌素原药、4g脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯铵盐、1g壬基酚聚氧乙烯醚、1g硅酸镁铝、03g黄原胶、3g乙二醇，加水补足至100g。实施例8：30％金核霉素·中生菌素悬浮剂称取10g金核霉素原药、20g中生菌素原药、1g脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯接枝共聚物、1g壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3g蓖麻油聚氧乙烯醚、2g聚乙烯醇、0.3g阿拉伯胶、3g乙二醇，加水补足至100g。实施例9：50％金核霉素·中生菌素悬浮剂称取5g金核霉素原药、45g中生菌素原药、1g脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯接枝共聚物、1g壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g硅酸镁铝、3g乙二醇，加水补足至100g。上述实施例7-9中所述悬浮剂的制备方法为：将活性成分金核霉素和中生菌素使用气流粉碎机粉碎后，投入搅拌釜中，同时投入分散剂、润湿剂、防冻剂和水，充分搅拌后，将物料抽入砂磨机中进行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切机中，加入增稠剂后，进行高速剪切，剪切完成后即制得悬浮剂。实施例10：50％金核霉素·中生菌素可湿性粉剂称取25g金核霉素原药、25g中生菌素原药、8g木质素磺酸钠、3g十二烷基硫酸钠、10g白炭黑，加高岭土补足至100g。实施例11：70％金核霉素·中生菌素可湿性粉剂称取60g金核霉素原药、10g中生菌素原药、9g木质素磺酸钠、4g十二烷基硫酸钠、5g白炭黑，加硅藻土补足至100g。实施例12：90％金核霉素·中生菌素可湿性粉剂称取30g金核霉素原药、60g中生菌素原药、1g木质素磺酸钠、6g十二烷基硫酸钠，加白炭黑补足至100g。上述实施例10-12中所述可湿性粉剂的制备方法为：按配方比例，将有效成分和制剂辅助成分混合均匀，经气流粉碎机粉碎，再混合均匀，即制得可湿性粉剂。实施例13：25％金核霉素·中生菌素水分散粒剂称取5g金核霉素原药、20g中生菌素原药、3.5g木质素磺酸钠、6.3g十二烷基硫酸钠、15g硫酸铵，加高岭土补足至100g。实施例14：50％金核霉素·中生菌素水分散粒剂称取10g金核霉素原药、40g中生菌素原药、3.5g木质素磺酸钠、6.3g十二烷基硫酸钠、15g硫酸铵，加高岭土补足至100g。实施例15：70％金核霉素·中生菌素水分散粒剂称取10g金核霉素原药、60g中生菌素原药、6g木质素磺酸钠、4g十二烷基硫酸钠、15g氯化钠，加硅藻土补足至100g。上述实施例13-15中所述水分散粒剂的制备方法为：按配方比例，将有效成分和制剂辅助成分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎，再次混合均匀，然后，加入一定量的水将此混合物捏合，挤压造粒，经干燥筛分，即得到水分散粒剂。二、室内毒力试验测定：金核霉素和中生菌素复配组合对柑橘溃疡病的室内毒力试验1.实验材料：试验药剂90％金核霉素原药和98％中生菌素原药；试验病菌为采自果园，经分离纯化的柑橘溃疡病菌。2.试验方法：采用浑浊度法(参考《ny/t1154.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分：抑制细菌生长量试验浑浊度法》)。3.操作方法：选用na培养基(1lna培养基含聚蛋白胨6g，酵母粉1g，牛肉浸膏4g，蔗糖13g，琼脂15g，用naoh调至ph7.0)于30℃细菌培养箱中纯化培养柑橘溃疡病菌48h，挑取单菌落于30mlna液体培养基中，置于28℃-30℃条件下震荡培养(120r/min)18-30h至靶标菌生长到对数生长期。将各单剂和混配药剂设置5个系列质量浓度梯度。按设计的浓度定量加入药剂于30mlna液体培养基中，每处理设置4个重复，并设不含有效成分的处理作空白对照(ck)。向各处理培养基中分别接种对数生长期的靶标细菌100ul菌液，置于28℃-30℃条件下震荡培养(120r/min)16-20h至未加药剂的对照菌生长达到对数生长期时，测定并记载各处理的浑浊度。浑浊度的测定：测定药剂处理前和处理后的菌在600nm的光吸收值。4.计算方法：生长抑制率(％)＝[(空白对照浑浊度增加值－药剂处理浑浊度增加值)/空白对照浑浊度增加值]×100用dps统计分析软件对试验数据进行分析，计算各药剂的ec50，并根据孙运沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)×100。理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量。共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。按照联合作用划分标准：共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数(ctc)<120表现为相加作用。实验结果见表1。表1金核霉素和中生菌素对柑橘溃疡病的室内联合毒力测定药剂名称及配比ec50(mg/l)atittictc金核霉素6.73--100--中生菌素1.20--560.83--金核霉素1：中生菌素500.94715.96551.80129.75金核霉素1：中生菌素400.89756.18549.59137.59金核霉素1：中生菌素300.83810.84545.97148.51金核霉素1：中生菌素200.79851.90538.89158.08金核霉素1：中生菌素100.71947.89518.94182.66金核霉素1：中生菌素11.32509.85330.42154.30金核霉素10：中生菌素11.41477.30141.89336.38金核霉素20：中生菌素13.11216.40121.94177.46金核霉素30：中生菌素13.32202.71114.87176.48金核霉素40：中生菌素13.56189.04111.24169.94金核霉素50：中生菌素13.71181.40109.04166.37由表1可以看出：该防治柑橘溃疡病的杀菌组合物质量比在1-50：50-1范围内，共毒系数均大于120，即该增效组合物对柑橘溃疡病的生物活性均表现为增效作用；尤其是其质量比为10:1时，共毒系数达到336.38，增效作用更明显。三、田间试验：参照gb/t17980.103-2004田间药效试验准则(二)第103部分：杀菌剂防治柑橘溃疡病试验对象：柑橘溃疡病试验作物：砂糖橘供试药剂：实施例1-6、30％金核霉素可湿性粉剂(市售)、3％中生菌素可湿性粉剂(市售)药剂处理：小区设置：小区选择在低洼、潮湿、密闭、管理粗放的历年病发较重的果园。每小区定3株树，4次重复，小区按随机区组排列。每小区的树种、树龄、长势及水肥管理等条件一致。施药时间和方法：柑橘溃疡病发病初期施药一次，以叶片充分湿润为准，第一次施药7d后再喷施一次，共施药2次。调查时间和方法：分别于施药前和末次施药后7d、14d调查防治效果，每个小区调查2株树，每株按东、西、南、北、中五点取样，每点调查10个果及两个叶梢上的全部叶片。记录调查总叶(果)数、各级病叶(果)数、叶(果)危害等级，计算病情指数和防治效果，实验结果如表2。叶(果)危害分级方法：0级：无病；1级：每个叶(果)有病斑1-5个；3级：每个叶(果)有病斑6-10个；5级：每个叶(果)有病斑11-15个；7级：每个叶(果)有病斑16-20个；9级：每个叶(果)有病斑21个以上；病情指数＝{[∑(各级病果数×相应级数值)]/调查总果数×9}×100防治效果(％)＝[1-(空白照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白区药后病情指数×处理区药前病情指数)]×100表2供试药剂处理后防治柑橘溃疡病的田间实验结果由表2可以看出：对比施药后7d、14d后对柑橘溃疡病的防治效果，实施例药剂的防治效果明显高于对比药剂的防治效果，且实施例药剂持效时间长，说明该农药组合物对防治柑橘溃疡病具有明显的协同增效作用。综上所述，本发明防治柑橘溃疡病的农药组合物具有明显协同增效作用，可以减少农药用量，降低防治成本，延缓害虫抗性产生和减少对环境的污染，具有重要意义。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。当前第1页12