本发明属于农药领域，具体涉及一种含异丙甲草胺与氟吡草酮的除草组合物及其应用。
背景技术：
化学除草是农田杂草防除中最为经济、有效的手段，但长期连续高剂量地使用单一品种或单一作用方式的化学除草剂，容易造成杂草耐药和抗性演化等问题。
异丙甲草胺(metolachlor)化学名称为：2-氯-n-(2-乙基-6-甲基苯基)-n-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺，为氯乙酰胺类细胞分裂抑制剂，抑制长链脂肪酸的合成，为选择性除草剂，主要通过胚轴和芽吸收，抑制发芽，可用于防除一年生禾本科杂草和一些阔叶杂草。
氟吡草酮(bicyclopyrone)化学名称为：4-羟基-3-{2-[(2-甲氧乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)3-吡啶羧基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，为三酮类酮类除草剂，通过植物根系和叶片吸收，并在体内传导，抑制羟苯基丙酮酸双氧化酶(hppd)，导致酪氨酸的积累，质体醌和生育酚的生物合成停止，进而导致叶绿素的含量下降，使植物分生组织失绿产生白化死亡。
氨唑草酮(amicarbazone)，又名胺唑草酮，化学名称为4-氨基-n-叔丁基-4,5-二氢-3-异丙基-5-氧-1,2,4-1h-三唑-1-甲酰胺，氨唑草酮为光合作用抑制剂。具触杀和土壤活性，可提供对杂草的击倒和持效双重作用，受药植株通过根部吸收药剂，芽期杂草通过叶面吸收，从而导致药剂对植株的触杀效果，可以有效防治玉米和甘蔗上的主要一年生阔叶杂草和禾本科杂草。
不同种类除草剂混配，具有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工的优点。通过农药配方筛选，可有效提高防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病、虫、草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。本发明人对氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的配方进行了深入研究，发现氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮进行混配，在一定的混配比例范围对玉米田一年生杂草有增效除草作用，经进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于解决现有技术中除草制剂对农田杂草易于产生抗药性及实际防治效果较差的问题，提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长、有利于农田杂草综合治理的除草组合物。
本发明的另一目的是将该组合物用于防除农田杂草，尤其适合用于防除玉米田一年生杂草等。
本发明的技术方案如下:
一种含异丙甲草胺与氟吡草酮的除草组合物,有效成分包含氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮，活性成分异丙甲草胺、氟吡草酮与氨唑草酮的重量比为1-50:1-50:1-50；
进一步的，所述的除草组合物,有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的重量比为1-10:1-30:1-10；
进一步的，所述的除草组合物,有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的重量比为2-4:5-15:2-4；
再进一步的，所述的除草组合物，有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的重量比为2-4:10-15:3-4；
进一步的，所述的除草组合物，有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的重量比为2:5:2、2:5:3、2:5:4、1:5:1、2:10:3、1:5:3、2:15:2、2:15:3、2:15:4、3:5:2、3:5:3、3:5:4、3:10:2、3:10:3、3:10:4、3:15:2、3:15:3、3:15:4、4:5:2、4:5:3、4:5:4、2:5:1、4:10:3、2:5:2、4:15:2、4:15:3、4:15:4；
进一步的，所述的除草组合物，有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的重量比为2:10:4、2:15:3、2:15:4、3:15:3、3:15:4、4:10:3、4:15:3、4:15:4。
所述的除草组合物活性成分总重量占组合物总重量的1％～90％,优选为10％～80％。
本发明提供了一种含异丙甲草胺与氟吡草酮的除草组合物,上述除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制成农药上可接受的制剂剂型,包括固体制剂、液体制剂；
进一步地，所述的固体制剂为粉剂、可分散片剂、颗粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可溶片剂、片剂、乳粉剂、乳粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊颗粒剂、粉剂、大粒剂、水分散片剂；
进一步地，所述的液体制剂为微囊悬浮剂、可分散液剂、乳油、乳粒剂、油乳剂、乳粉剂、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、油分散粉剂、悬浮剂、可溶液剂、超低容量液剂；
进一步地,所述的制剂剂型优选剂型为可分散油悬浮剂、乳油、悬浮剂；
进一步地,可分散油悬浮剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂nno)等中的一种或多种；乳化剂如by(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(by-110、by-125、by-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种；
进一步地,乳油可使用的助剂有：乳化剂如脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、十二烷基苯磺酸钙；溶剂如三甲苯、油酸甲酯、n,n-二甲基癸酰胺、二甲基亚砜、碳酸丙烯酯中的一种或多种。
进一步地,悬浮剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂nno)等中的一种或多种；乳化剂如by(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(by-110、by-125、by-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；载体为去离子水；
进一步地,所述的组合物为乳油,该乳油其所含组分及含量优选为：氟吡草酮0.1～100份、异丙甲草胺0.1～100份、氨唑草酮0.1～100份、乳化剂0.1～20份,溶剂补足余量；
进一步地,所述的组合物为悬浮剂,该悬浮剂所含组分及含量优选为：氟吡草酮0.1～100份、异丙甲草胺0.1～100份、氨唑草酮0.1～100份、分散剂1～15份、乳化剂0.5～20份、润湿剂1～10份、增稠剂1～10份、防冻剂0～10份、去离子水补足余量；
进一步地,所述的组合物为可分散油悬浮剂,该可分散油悬浮剂所含组分及含量优选为：氟吡草酮0.1～100份、异丙甲草胺0.1～100份、氨唑草酮0.1～100份、分散剂1～15份、乳化剂0.5～20份、润湿剂1～10份、增稠剂1～10份、防冻剂0～10份、分散介质补足余量；
本发明组分合理,除草效果好,用药成本低,且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,能扩大杂草防治谱,延缓抗性,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非仅限于这些实施例。以下所描述的实施例仅为本发明较好的实施例,可用于描述本发明,不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
制剂制备实施例
实施例1：40％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮乳油(2:15:3)
配方：4％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、15％二甲基亚砜、5％脂肪醇聚氧乙烯醚、9％烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1％十二烷基苯磺酸钙、油酸甲酯补足余量；
制备方法：按实施例配方比例将有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可得到乳油。
实施例2：42％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮乳油(1:5:1)配方：6％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、10％n,n-二甲基癸酰胺、2％蓖麻油、3％十二烷基苯磺酸钙、三甲苯补足余量；
制备方法：同实施例1。
实施例3：40％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮悬浮剂(2:15:3)
配方：4％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、2％烷基硫酸钠、3％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.4％羧甲基纤维素、5％丙二醇、0.2％异噻唑啉酮、去离子水补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品。
实施例4：42％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮悬浮剂(1:5:1)
配方：6％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、10％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、2％烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、0.4％硅酸镁铝、0.2％羧乙基纤维素、4％山梨醇、0.1％苯甲酸钠、0.5％硅油、去离子水补足余量；
制备方法：同实施例3。
实施例5：32％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(1:5:2)
配方：4％氟吡草酮、20％异丙甲草胺、8％氨唑草酮、2％木质素磺酸钠、5％斯盘-60#、5％农乳700#、4％萘磺酸钠、1％硅酸镁铝、4％甘油、菜籽油补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。
实施例6：40％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(2:15:3)
配方：4％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、2％木质素磺酸钠、4％农乳1601#、3％吐温-60#、4％农乳2201、4％萘磺酸钠、1％硅酸镁铝、4％甘油、菜籽油补足余量；
制备方法：同实施例5。
实施例7：32％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(1:5:2)
配方：4％氟吡草酮、20％异丙甲草胺、8％氨唑草酮、6％苯乙苯酚聚氧乙烯醚、7％木质素磺酸钠、20％油酸甲酯、11％有机盆闰土、11％十二烷基磺酸钙盐、大豆油补余余量；
制备方法：同实施例5。
实施例8：42％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(1:5:1)
配方：6％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、7％苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、8％萘磺酸盐、1.6％聚乙烯醇、大豆油补足余量；
制备方法：同实施例5。
实施例9：44％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(3:15:4)
配方：6％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、8％氨唑草酮、2％聚羧酸钠、4％农乳1601#、3％吐温-60#、4％农乳2201、1％烷基硫酸钠、0.5％膨润土、5％丙二醇、大豆油补足余量；
制备方法：同实施例5。
实施例10：34％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(4:10:3)
配方：8％氟吡草酮、20％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、2％木质素磺酸钠、5％斯盘-60#、5％农乳700#、4％萘磺酸钠、1％硅酸镁铝、4％甘油、菜籽油补足余量；
制备方法：同实施例5。
实施例11:44％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(4:15:3)
配方：8％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、6％氨唑草酮、2％木质素磺酸钠、5％斯盘-60#、5％农乳700#、4％萘磺酸钠、1％硅酸镁铝、4％甘油、菜籽油补足余量；
制备方法：同实施例5。
实施例12:46％氟吡草酮·异丙甲草胺·氨唑草酮可分散油悬浮剂(4:15:4)
配方：8％氟吡草酮、30％异丙甲草胺、8％氨唑草酮、7％苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、8％萘磺酸盐、1.6％聚乙烯醇、大豆油补足余量；
制备方法：同实施例5。
室内活性实施例
实施例11：试验依据：ny/t1155.4-2006《农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》。
试验靶标:马唐、牛筋草、藜、反枝苋。
供试药剂：97％氟吡草酮原药、95％异丙甲草胺原药、98％氨唑草酮原药,由海利尔药业集团股份有限公司研发中心提供。
药剂配置：用二甲基甲酰胺将原药溶解,并用0.1％的吐温80水溶液稀释,按照等比的方法配置成5个系列的质量浓度,备用。
试验方法：将定量的草种分别播种于直径9cm的盆钵中,在光照培养箱中培养,待杂草长至1-3叶期时,每钵定株20株,进行喷雾处理。处理后温室内继续培养,定期观察各处理对杂草的防除效果,14天后记录各处理杂草鲜重。
试验处理：每处理设置4次重复,设清水对照。
数据调查：喷雾处理后21天计算各处理的鲜重防效。
计算公式如下：
杂草鲜重率e＝(处理区鲜重×100)/对照区鲜重
混配制理论鲜重率e0＝除草剂a用量为p时的杂草鲜重率×除草剂b用量为q时的杂草鲜重率×除草剂c用量为r时的杂草鲜重率÷1002
混配药剂的联合作用评价标准：
e0-e＞10％为增效作用，e0-e＜-10％为拮抗作用，e0-e介于±10％之间为相加作用。
试验结果见下表：
表1氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮混配对马唐室内活性
表3氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮混配对牛筋草室内活性
表3氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮混配对藜室内活性
表4氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮混配对反枝苋室内活性
室内活性可知(见表1-4)氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮混配对常见杂草马唐、牛筋草、藜、反枝苋具有良好的室内活性。三者重量比为2:5:2、2:5:3、2:5:4、1:5:1、2:10:3、1:5:3、2:15:2、2:15:3、2:15:4、3:5:2、3:5:3、3:5:4、3:10:2、3:10:3、3:10:4、3:15:2、3:15:3、3:15:4、4:5:2、4:5:3、4:5:4、2:5:1、4:10:3、2:5:2、4:15:2、4:15:3、4:15:4；对马唐、牛筋草、藜、反枝苋的室内联合作用为增效或相加作用；氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮的重量比为2:10:4、2:15:3、2:15:4、3:15:3、3:15:4、4:10:3、4:15:3、4:15:4对马唐、牛筋草、藜、反枝苋的室内联合作用为增效作用。
田间药效试验
实施例7：氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮混配防治玉米田杂草田间药效。
供试药剂：实施例1-12,对照药剂：70％异丙甲草胺乳油。
供试作物：玉米。
试验设计：试验共设12个处理，并设清水对照，每处理重复4次，每重复20平方米。
施药方法：茎叶喷雾处理，按照试验设计用药量调配药液，采用背负式高压喷雾器，均匀喷雾于玉米及杂草上。
调查方法：药效调查，采用绝对值调查方法，调查方法为每小区随机选择4点，每点0.25平方米，计1平方米内残留杂草的种类、株数和鲜重，分别计算株数防效和鲜重防效。
株数防效(％)＝(空白对照区杂草株数-处理区杂草株数)÷空白对照区杂草株数×100
鲜重防效(％)＝(空白对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重)÷空白对照区杂草鲜重×100
作物安全性调查：在药效调查的同时，观察并记录作物的叶色、长相、长势，明确药剂对作物的安全性。
试验结果见表5-7：
表5氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮防治玉米田杂草防效目测结果(5天、10天)
表6氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮防治玉米田不同杂草的株防效结果(20、30d)
表7氟吡草酮、异丙甲草胺、氨唑草酮防治玉米田不同杂草的鲜重防效结果(30天)
田间药效试验表明，见表5-7，异丙甲草胺、氟吡草酮与氨唑草酮混配对玉米田杂草目测仿效高于常规单剂防效；异丙甲草胺、伏笔曹彤与氨唑草酮混配各实施例对玉米田常见杂草马唐、牛筋草、狗尾巴草、藜、反枝苋的株防效、鲜重防效结果均优于单剂防效。
田间安全性试验可知异丙甲草胺、氟吡草酮与氨唑草酮混配在不同的用药量下，对玉米具有良好的安全性，未发现药害情况。