二苯甲基化芳族表面活性剂的制作方法

二苯甲基化芳族表面活性剂
相关申请的交叉引用
1.本申请要求2018年12月18日提交的美国临时申请序列no.62/780,979的优先权，其全部内容特别地通过引用并入本文。领域
3.本公开一般涉及衍生自二苯基甲醇的基于芳族化合物的烷氧基化物化合物，制备这类化合物的方法及其在不同应用中的用途，所述用途包括、但不限于清洁、织物处理、毛发调理、燃料添加剂、油田、农业、个人护理和抗微生物制剂、金属加工流体和制备聚氨酯泡沫塑料。背景
4.在疏水物中含有芳族基团的表面活性剂和分散剂由于其独特的功能、高性能和低成本而在许多不同的应用中很重要。例如，已知酚类可以与烯烃(例如1
‑
壬烯或1
‑
辛烯)反应产生烷基苯酚疏水物，而苯乙烯可以与酚类反应产生单
‑
、二
‑
和三苯乙烯基苯酚。然后可以将这些基于芳族化合物的疏水物乙氧基化以生产表面活性剂，并用于多种应用中，所述应用包括化妆品、洗涤剂、清洁剂、盥洗用品、浮油分散剂、脱墨表面活性剂、金属处理制剂、纺织品处理、乳液制剂和乳液聚合。
5.然而，这些基于芳族疏水物的表面活性剂类别均表现出不希望的性质。特别地，最近的研究启示，这些常规乙氧基化物经历了延迟或不足的生物降解，并且可以产生生物降解产物，例如烷基苯酚和三苯乙烯基苯酚。已发现烷基苯酚是内分泌干扰物，而烷基苯酚和三苯乙烯基苯酚是持久的环境污染物。另外，已知用于生产单
‑
、二
‑
和三苯乙烯基苯酚的苯乙烯还表现出不期望的毒性，同时高度易燃。因此，在工业环境中对该化合物的存储和处置构成了重大的安全风险，且因此受到极大的反对。
6.考虑到由于衍生自上述基于芳族化合物的疏水物产生的乙氧基化物的生产、加工和分配而造成的危险和潜在的生态影响，仍然非常需要鉴定、开发和采用这些常规疏水物和由其衍生的烷氧基化物的替代物，它们不仅在改变界面上的表面性能方面非常有效，而且不具有上述的不利特性。概述
7.根据一个实施方案，本公开提供了二苯甲基化烷氧基化物，其包含具有式(1)的化合物
其中：每个r1独立地为氢、烷基、苯基、具有结构(2)的基团或两个r1组合形成具有结构(3)的c4h4双基(di
‑
radical)：其中*表示与苯环的结合位置；每个(ao)单元独立地为烷氧基；p为1至4的整数；每个r2独立地为氢、so3m、coom或po3m2；m为氢、水溶性阳离子、一价金属或多价金属阳离子；z为硫、氧或氮，条件是当z为硫时，y为1且n为1，并且当z为氧时，y为1且n为1或2，并且当z为氮时，y为2且n为1；x为1至100的整数；m为1至3的整数；r3和r4独立地为氢、烷基或苯基；r5和r6独立地为氢、甲基或苯基；且r7和r8独立地为氢或烷基。
8.在另一个实施方案中，提供了制备式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的方法，所述方法通过下列步骤进行：使二苯基甲醇与芳族化合物反应以形成二苯甲基化疏水物，所述芳族化合物选自任选地被至少一个烷基、苯基或其组合取代的苯酚，双酚，任选地被至少一个烷基取代的苯二醇，萘酚，苯硫酚(thiophenol)和任选地被至少一个烷基取代的苯胺；和(ii)用氧化烯(alkylene oxide)使所述二苯甲基化疏水物烷氧基化以形成式(1)的二苯甲基化烷氧基化物。在仍然另外的实施方案中，所述二苯甲基化烷氧基化物可以任选地进一步与酸部分反应并且用碱金属、碱土金属胺或氨源中和。
9.在仍然另一个实施方案中，提供了本公开的二苯甲基化烷氧基化物化合物例如在制备性能化学制剂(performance chemical formulation)或个人护理制剂和在制备聚氨酯泡沫塑料中的用途。附图简述
10.图1和2描绘了本公开的二苯甲基化烷氧基化物的表面张力和临界胶束浓度。详细描述
11.下列术语应具有如下含义。
12.如果在本文出现，则术语“包含/包括(comprising)”及其派生词并非意图排除任何额外的组分、步骤或程序的存在，无论其是否在本文公开。为了避免任何疑义，本文中通过使用术语“包含/包括(comprising)”所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、辅助剂或化合物，除非有相反指示。相反，术语“主要由
……
组成”如果出现在本文，则从任何随后引用的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除了对于操作性来说并非本质的那些之外，和术语“由
……
组成”如果使用的话，则排除没有明确描述或列举的任何组分、步骤或程序。除非另有规定，否则术语“或”指的是所列举的单个以及任意组合的元件。
13.冠词“一个”和“一种”在本文用于指的是一种或多于一种(即至少一种)的该冠词的语法宾语。作为实例，“氧化烯”表示一种氧化烯或多于一种氧化烯。措辞“在一个实施方案中”、“根据一个实施方案”等通常表示该措辞之后的特定特征、结构或特性包括在本公开的至少一种实施方案中，并且可以包括在本公开的多于一种实施方案中。重要地，这样的措辞不必需指的是相同的实施方案。如果说明书声称组分或特征“可以/可能(may)”，“能够(can)”，“能够(could)”或“可以/可能(might)”包括或具有一定特性，则特定的组分或特征不要求被包括或具有该特性。
14.术语“优选的”和“优选地”是指可以在某些情况下提供一定的有益性的实施方案。然而，还可以在相同或其他情况下优选另外的实施方案。此外，一种或多种优选的实施方案的描述并不意味着不能使用其他实施方案，而并不意图排除来自本公开范围内另外的实施方案。
15.如本文所用，术语"约"可以允许数值或范围内的一定程度的可变性，例如，它可以在规定值或在规定范围极限的10％内，5％内或1％内。
16.应当以灵活的方式解释以范围格式表示的数值，以便不仅包括明确列举为范围限制的数值，而且还包括该范围内包含的所有各个数值或子范围，如同明确描述各个数值和子范围。例如，1至6的范围内应视为具有具体公开的子范围，例如1至3、2至4、3至6等，以及该范围内的各个数字，例如，1、2、3、4、5和6。这与范围的广度无关。
17.术语“烷基”包含直链和支链基团和环状基团。直链和支链基团可以具有至多20个
碳原子，另有指定的除外。环状基团可以为单环或多环，并且在一些实施方案中，可以具有3
‑
10个碳原子。
18.术语“烷基苯酚”是指具有一个或多个烷基取代基的苯酚基团。
19.术语“烷氧基”是指具有10个或更少的碳原子的直链或支链烃醚基团，包括甲氧基、乙氧基、2
‑
丙氧基、丙氧基、丁氧基、3
‑
戊氧基等。
20.术语“烷氧基化物”包括纯物质以及使用不同氧化烯得到的混合物。
21.术语“芳族化合物”是指具有包含一个或多个环的不饱和环烃的化合物。
22.术语“双酚”是指具有两个亚苯基的多羟基多酚，它们各自包括6
‑
碳环和连接至环的碳原子的羟基，其中两个亚苯基的环不共有任何原子。
23.如本文所用，术语“羟基”由式
‑
oh表示。
24.术语“基本上不含”是指当涉及组合物中基本上不存在的组分时，这类组分不存在或(如果有的话)为偶发不纯的或副产物。换句话说，这些组分不影响组合物的特性。在一些实施方案中，基本上不含可以是低于2wt.％、低于1wt.％、低于0.5wt.％或低于0.1wt.％或低于0.05wt.％乃至低于0.01wt.％，基于该组合物的总重量，或者是在相应组合物中不存在任何量的该特定组分。
25.术语“性能化学制剂”是指非个人护理制剂，其具有广泛的各种用途，并且包括非限制性制剂，例如粘合剂，农业用制剂，杀菌剂，涂料，电子产品，家庭工业机构(hi&i)，油墨，薄膜，金属加工，纸张，油漆，塑料，印刷，硬膏剂(plasters)，油田，聚氨酯，纺织品和木材护理制剂。
26.术语“个人护理制剂”是指这样的示例性非限制性制剂，例如皮肤、防晒、油、毛发、化妆品和防腐剂制剂，包括改变皮肤颜色和外观的那些。潜在的个人护理制剂包括、但不限于，可提高发型的灵活性、持久的发型并提高毛发、皮肤和彩色化妆品耐湿性的聚合物、防晒防水/耐水、耐磨和热保护/增强制剂。
27.本公开提供了在疏水物中包含芳族基团的新型烷氧基化物化合物，其使得该化合物表现出烷基苯酚乙氧基化物以及单
‑
、二
‑
和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的独特的功能性、高性能和低成本，但是没有毒性、可燃性和/或与这些常规化合物有关的环境持久性问题。特别地，申请人惊奇地发现，具有高密度的芳族基团(a high density of aromatic groups)的烷氧基化物化合物可以通过在烷氧基化之前将另外的芳族基团连接到苯酚或苯胺环上来制备。因为本公开的烷氧基化物化合物包含高密度的芳族基团(a high density or aromatic groups)，因此，它们可以表现出独特的表面特性，其与常规的基于芳族化合物的烷氧基化物相比至少是相当的，并且在一些实施方案中甚至可以得到改善。
28.根据一个实施方案，本公开提供了二苯甲基化烷氧基化物，其包含具有式(1)的化合物
其中：每个r1独立地为氢、烷基、苯基、具有结构(2)的基团或两个r1组合形成具有结构(3)的c4h4双基其中*表示与苯环的结合位置；每个(ao)单元独立地为烷氧基；p为1至4的整数；每个r2独立地为氢、so3m、coom或po3m2；m为氢、水溶性阳离子、一价金属或多价金属阳离子；z为硫、氧或氮，条件是当z为硫时，y为1且n为1，并且当z为氧时，y为1且n为1或2，并且当z为氮时，y为2且n为1；x为1至100的整数；m为1至3的整数；r3和r4独立地为氢、烷基或苯基；
r5和r6独立地为氢、甲基或苯基；且r7和r8独立地为氢或烷基。在一些实施方案中，m可以为氢、钠、钾、镁或钙。
29.式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物通常可以通过下列步骤制备：(i)使二苯基甲醇与芳族化合物反应以形成二苯甲基化疏水物，所述芳族化合物选自任选地被至少一个烷基、苯基或其组合取代的苯酚，双酚，任选地被至少一个烷基取代的苯二醇，萘酚和任选地被至少一个烷基取代的苯胺；(ii)用氧化烯使所述二苯甲基化疏水物烷氧基化以形成式(1)的二苯甲基化烷氧基化物；和任选地(iii)通过常规技术将式(1)的二苯甲基化烷氧基化物转化成磺酸盐、羧酸盐或磷酸盐，例如进一步的与酸性部分反应和任选的用碱金属或碱土金属源中和。
30.因此，根据一个实施方案，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以衍生自二苯基甲醇和苯酚，并且包括具有式(4)的化合物其中每个r9和r
10
独立地为氢、甲基或乙基；r2为氢、so3m、coom或po3m2；m为氢、水溶性阳离子、一价金属或多价金属阳离子；m为1至3的整数；a为0
‑
100的整数；b为0
‑
100的整数，且其中a+b＝1至100。在一些实施方案中，m可以为氢、钠、钾、镁或钙。
31.根据一个实施方案，在式(4)的化合物中，m为1。在另一个实施方案中，在式(4)的化合物中，m为2或3。在另一个实施方案中，在式(4)的化合物中，r2为氢。在仍然另一个实施方案中，在式(4)的化合物中，r2为so3m或po3m，其中m为氢、钠、钾、镁或钙。在仍然另一个实施方案中，在式(4)的化合物中，a为0至50，b为0至50，且a+b＝1至50。在仍然其他的实施方案中，在式(4)的化合物中，a为0至20，b为0至20，且a+b＝1至20，而在另外的实施方案中，a为0至10，b为0至10，且a+b＝1至10。在仍然另一个实施方案中，在式(4)的化合物中，r9为氢且r
10
为甲基或乙基，在一些实施方案中为甲基，并且a为1至60且b为0至20。在仍然其他的实施方案中，对r9和r
10
进行选择，使得a基团和b基团为氧化乙烯(ethylene oxide)、氧化丙烯(propylene oxide)或氧化丁烯(butylene oxide)的随机或嵌段基团。在其他的实施方案中，也可以随机或以嵌段形式混合氧亚烷基(oxyalkylene)a和b基团。在一个具体的实施方案中，在式(4)的化合物中，每个r9和r
10
独立地为氢或甲基且氧亚烷基基团a和b以氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段或随机基团的形式排列。在仍然另一个实施方案中，r9为氢，a为1至100，或1至60，或1至30，或1至25，或1至20，或1至15，或1至10，且b为0。
32.根据另一个实施方案，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以衍生自二苯基
甲醇和被烷基或苯基取代的苯酚并且包括具有式(5)的化合物其中r
11
和r
12
独立地为烷基或苯基，且r2、m、r9、r
10
、a和b如上所定义。
33.在一个具体的实施方案中，在式(5)的化合物中，r
11
和r
12
独立地为c1‑
c
18
烷基或苯基，或c1‑
c
12
烷基或苯基，或c1‑
c6烷基或苯基，或c1‑
c3烷基或苯基。在仍然另一个实施方案中，r
11
和r
12
独立地为c1‑
c
16
烷基或c1‑
c
10
烷基或c1‑
c4烷基或甲基。
34.根据另一个实施方案，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以衍生自二苯基甲醇和可以任选地烷基被取代的苯二醇，并且包括具有式(6)的化合物其中每个r
13
独立地为烷基，e为0至3的整数，且r2、m、r9、r
10
、a和b如上所定义。
35.在一个具体的实施方案中，在式(6)的化合物中，e为0。在另一个实施方案中，在式(6)的化合物中，e为1至3，且每个r
13
独立地为c1‑
c
12
烷基，或c1‑
c
10
烷基，或c1‑
c6烷基，或c1‑
c4烷基或甲基。
36.根据另一个实施方案，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以衍生自二苯基甲醇和任选地被烷基或苯基取代的双酚，并且包括具有式(7)的化合物
其中每个r
14
独立地为c1‑
c3烷基或苯基，f为0或1，且r2、m、r9、r
10
、a和b如上所定义。
37.在一个实施方案中，在式(7)的化合物中，f为0。在另一个实施方案中，在式(7)的化合物中，f为1，且r
14
为甲基、异丙基或苯基。
38.根据另一个实施方案，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以衍生自二苯基甲醇和萘酚，并且包括具有式(8)的化合物：其中r2、m、r9、r
10
、a和b如上所定义。
39.在仍然另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以衍生自二苯基甲醇和任选地被烷基取代的苯胺，并且包括具有式(9)的化合物：
其中每个r
15
独立地为烷基，g为0至4的整数，且r2、m、r9、r
10
、a和b如上所定义。
40.在一个实施方案中，在式(9)的化合物中，g为0。在另一个实施方案中，在式(9)的化合物中，g为1至3，且每个r
15
独立地为c1‑
c
18
烷基，或c1‑
c
12
烷基，或c1‑
c6烷基，或c1‑
c3烷基或甲基。
41.本公开的二苯甲基化烷氧基化物化合物通常可以通过下列步骤制备：使二苯基甲醇与取代或未取代的芳族化合物在酸催化剂存在下反应以形成二苯甲基化疏水物，所述芳族化合物例如为选自任选地被烷基、苯基和其组合取代的苯酚，双酚，任选地被烷基取代的苯二醇，萘酚和任选地被烷基取代的苯胺的芳族化合物，所述芳族化合物。然后可以使用氧化物例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其混合物将所述二苯甲基化疏水物直接烷氧基化。如果期望，则可以通过进一步与酸性部分或氯乙酸钠反应将上述生产的二苯甲基化烷氧基化物转化成磺酸盐、羧酸盐或磷酸盐，然后用碱金属、碱土金属、胺或氨源中和。
42.烷氧基化步骤可以通过烷氧基化催化剂催化，所述烷氧基化催化剂包括本领域技术人员众所周知的那些催化剂。实例包括、但不限于强碱，例如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，布朗斯台德酸或路易斯酸，例如alcl3、bf3等。当期望具有较窄分布的烷氧基化物时，也可以使用催化剂例如水滑石或dmc。
43.另外，烷氧基化可以在约80
°
至250℃、例如约100
°
至220℃的温度下进行。压力可以为环境压力至600巴。如果期望，则氧化烯可以包含惰性气体混合物，例如约5％至60％。
44.如上所述，氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯单元可以以任何方式排列在本发明的苯甲基化烷氧基化物化合物中。因此，例如，结构单元a和b可以随机或以嵌段形式排列。因此，烷氧基化反应可以仅使用单一类型的氧化烯进行，也可以使用氧化烯混合物进行。例如，如果将两种或多种不同的氧化烯的混合物导入反应混合物中，则如果氧化烯的反应性基本上相差无几，则这通常会产生随机聚醚链，其中混合物成分不以任何特定顺序存在。然而，如果将不同的氧化烯依次加入到反应混合物中，即，仅在之前加入的氧化烯完全反应时才加入预期用于该反应的另外的氧化烯，则聚醚链段由嵌段构成。
45.烷氧基化度，即根据本公开的芳族烷氧基化物的聚醚链的平均链长及其组成(换句话说，a和b的值)可以通过在其制备过程中使用的二苯甲基化疏水物与氧化烯的摩尔量之比控制以及通过反应条件控制。在一个实施方案中，每摩尔二苯甲基化疏水物使用的氧
化烯的量可以在约0.5至约2摩尔的范围内。因此，一方面，本公开的二苯甲基化烷氧基化物可以包含至少或大于约4，在一些实施方案中至少或大于约10，在其他特定实施方案中至少或大于约30，并且还有其他实施方案至少或大于约50个氧化烯单元。另一方面，本公开的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以包含不超过或少于约100或70或40或10个氧化烯单元。
46.本公开的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以应用于各种应用，例如用于个人护理和性能化学制剂的表面活性剂或作为聚脲或聚氨酯生产中的反应剂。
47.因此，在一个实施方案中，提供了一种组合物，其包含二苯甲基化烷氧基化物化合物和溶剂、分散剂或添加剂的至少一种，所述化合物包括具有式(1)的化合物其中：每个r1独立地为氢、烷基、苯基、具有结构(2)的基团或两个r1组合形成具有结构(3)的c4h4双基其中*表示与苯环的结合位置；每个(ao)单元独立地为烷氧基；p为1至4的整数；
每个r2独立地为氢、so3m、coom或po3m2；m为氢、水溶性阳离子、一价金属或多价金属阳离子；z为硫、氧或氮，条件是当z为硫时，y为1且n为1，并且当z为氧时，y为1且n为1或2，并且当z为氮时，y为2且n为1；x为1至100的整数；m为1至3的整数；r3和r4独立地为氢、烷基或苯基；r5和r6独立地为氢、甲基或苯基；且r7和r8独立地为氢或烷基。
48.根据一个实施方案，溶剂为水，且在一些实施方案中，为去离子水。在其他实施方案中，除水之外或代替水，可以使用不同的溶剂。此类溶剂的实例包括、但不限于烃(例如戊烷或己烷)，卤代烃(例如氟利昂113)，醚(例如乙醚(et2o)，四氢呋喃(“thf”)或二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚))，腈(例如ch3cn)或芳族化合物(例如三氟化苯)。另外的示例性溶剂包括乳酸酯，丙酮酸酯和二醇。溶剂的实例还可以包括、但不限于丙酮，1,4
‑
二噁烷，1,3
‑
二氧戊环，乙酸乙酯，环己酮，丙酮，1
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮(pyrodidianone)(nmp)和甲基乙基酮。其他溶剂包括二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，n
‑
甲基吡咯烷酮，碳酸乙烯酯，碳酸丙烯酯，甘油及其衍生物，萘和取代形式，乙酸酐，丙酸和丙酸酐，二甲砜，二苯甲酮，二苯砜，苯酚，间
‑
甲酚，二甲亚砜，二苯醚，三联苯等。另外的溶剂包括丙二醇丙醚(pgpe)，3
‑
庚醇，2
‑
甲基
‑1‑
戊醇，5
‑
甲基
‑2‑
己醇，3
‑
己醇，2
‑
庚醇，2
‑
己醇，2,3
‑
二甲基
‑3‑
戊醇，丙二醇甲醚乙酸酯(pgmea)，乙二醇，异丙醇(ipa)，正丁醚，丙二醇正丁醚(pgbe)，1
‑
丁氧基
‑2‑
丙醇，2
‑
甲基
‑3‑
戊醇，乙酸2
‑
甲氧基乙酯，2
‑
丁氧基乙醇，乙酰乙酸2
‑
乙氧基乙酯，1
‑
戊醇和丙二醇甲醚。以上列举的溶剂可以单独使用或组合使用。
49.在另一个实施方案中，该组合物可以任选地包含分散剂。在某些实施方案中，分散剂可以是离子或非离子化合物。离子或非离子化合物还可以包含除式(1)的聚醚胺烷氧基化物化合物以外的单独或组合形式的共聚物、低聚物或表面活性剂。如本文所用，术语共聚物是指由一种以上的聚合化合物组成的聚合物化合物，例如嵌段，星形，树枝状或接枝的共聚物。非离子共聚物分散剂的实例包括聚合化合物，例如三嵌段eo
‑
po
‑
eo共聚物l121、l123、l31、l81、l101和p123产品。如本文所用，术语低聚物涉及仅由几个单体单元组成的聚合物化合物。离子低聚物分散剂的实例包括1440和2625产品。
50.离子或非离子化合物还可包含除本公开的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物之外的表面活性剂。可用于本公开的组合物中的表面活性剂是众所周知的，并且包括阴离子、非离子、阳离子和两性化合物。所述组合物中可以使用多于一种这样的化合物的组合。
51.可以使用的阴离子表面活性剂化合物包括、但不限于烷基硫酸盐，烷基苯磺酸盐，α
‑
烯烃磺酸盐，烷基牛磺酸盐，烷基肌氨酸盐，烷基二苯醚二磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基醚磺酸盐，磺基琥珀酸盐以及已知用于例如性能化学制剂的其他阴离子表面活性剂，包括线性c8‑
16
烷基硫酸盐，c8‑
16
烷基磺酸盐，c8‑
16
烷基苯磺酸盐和c8‑
16
烷基二苯醚二磺酸盐，癸基磺基苯氧基苯/氧基双癸基苯磺酸二钠盐和辛烷磺酸二钠盐，十二烷基磺酸钠，月桂基硫酸钠，以及上述的组合。这些表面活性剂典型地可作为其碱金属盐、碱土金属
盐和铵盐得到。
52.可以使用的非离子表面活性剂化合物包括、但不限于烷氧基化物，n
‑
取代的脂肪酸酰胺，氧化胺，酯，基于糖的表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为化合物例如非芳族醇，胺，酰胺，脂肪酸或脂肪酸酯，其已被1至50当量烷氧基化。氧化乙烯和/或氧化丙烯可以用于烷氧基化，通常是氧化乙烯。n
‑
取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。基于糖的表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
53.还可以使用阳离子表面活性剂化合物，例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物或长链伯胺的盐。
54.可以使用的两性表面活性剂化合物包括、但不限于甜菜碱、烷基咪唑啉、椰油两性丙酸酯、椰油两性二丙酸二钠(也称作椰油咪唑啉羧酸盐)或其组合。
55.除上述那些以外，根据应用的不同，可任选地将其他已知的添加剂添加到组合物中。这些添加剂可能包括、但不限于着色剂，酶，湿润剂，消泡剂，缓冲剂，ph调节剂，增稠剂，乳化剂，抗条纹剂，增效助剂，螯合剂或多价螯合剂，水溶助长剂(hydrotopes)，抗微生物剂，香料，除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，抗氧化剂，抗磨添加剂，摩擦改进剂，粘度指数改进剂，倾点抑制剂，腐蚀抑制剂，固体载体或填料，保护性胶体，粘附剂，保湿剂，驱虫剂，引诱剂，取食刺激剂，增容剂，杀菌剂，抗冻剂，结晶抑制剂，增粘剂，粘合剂，防腐剂，澄清剂，肥料，uv稳定剂，盐，增重剂，砾石颗粒，气体，交联剂，热力学水合物抑制剂，动力学水合物抑制剂，粘土稳定剂及其混合物。
56.根据另一个实施方案，提供了一种组合物，其包含如上所述的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物，且其中该组合物基本上不含烷基苯酚烷氧基化物和单
‑
、二
‑
或三苯乙烯基苯酚烷氧基化物。
57.在仍然另一个实施方案中，提供了一种包装的产品，其包含：a)具有至少一个出口的容器；和b)包含如上所述的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物。
58.根据一个实施方案，本公开的包装的产品包含容器，所述容器具有封闭装置例如盖，覆盖物，帽或塞子以密封所述容器。在仍然另一个实施方案中，密封的容器还具有喷嘴或倾倒口。密封的容器可具有圆柱体，椭圆形，圆形，矩形，罐，桶，正方形或水罐的形状，并包含本公开的组合物。
59.容器可以由任何材料制成，例如钢，玻璃，铝，纸板，镀锡钢板，塑料(包括但不限于高密度聚乙烯(hdpe)，聚丙烯(pp)，聚氯乙烯(pvc)，聚对苯二甲酸乙二酯(pet)，取向聚丙烯(opp)，聚乙烯(pe)或聚酰胺)，并且包括这些材料的混合物、层压物或其他组合。
60.在另一个实施方案中，提供了一种浓缩的组合物，其包含式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物，可以将其进一步在水和/或其他溶剂中稀释以形成水溶液。本公开的浓缩的组合物或“浓缩物”允许将浓缩物稀释至期望的浓度和ph。浓缩物还可以延长贮存期限，并易于运输和存储。因此，在一个实施方案中，提供了一种浓缩物组合物，其包含本公开的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物和水和/或其他溶剂并且任选地包含分散剂和/或一种或多种上述添加剂。对于该浓缩物，基于该浓缩物的总重量，水(和在一些实施方式中的去离子水)和/或溶剂的量可以例如为约0.5至约50％重量。因此，浓缩物中所含的式(1)的二
苯甲基化烷氧基化物化合物(以及任选的分散剂和添加剂，如果存在的话)的含量范围在约50％重量至99.5％重量，基于该浓缩物的总重量。如上所述，该浓缩物可以进一步用水，并且在一些实施方案中用去离子水和/或溶剂稀释以形成水溶液。
61.本公开的包含上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物可以用于各种应用和制剂中，包括、但不限于性能化学制剂和个人护理制剂。
62.因此，在一个实施方案中，提供了性能化学制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在性能化学制剂中的存在量在约0.01％重量至约40％重量的范围，基于该性能化学制剂的总重量。在另一个实施方案中，提供了性能化学制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在性能化学制剂中的存在量在约0.1％重量至约30％重量的范围，基于该性能化学制剂的总重量。在仍然另一个实施方案中，提供了性能化学制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在性能化学制剂中的存在量在约0.5％重量至约20％重量的范围，基于该性能化学制剂的总重量。在仍然另一个实施方案中，提供了性能化学制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在性能化学制剂中的存在量在约1％重量至约10％重量的范围，基于该性能化学制剂的总重量。
63.因此，在仍然另一个实施方案中，提供了个人护理制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在个人护理制剂中的存在量在约0.01％重量至约40％重量的范围，基于该个人护理制剂的总重量。在另一个实施方案中，提供了性能化学制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在个人护理制剂中的存在量在约0.1％重量至约30％重量的范围，基于该个人护理制剂的总重量。在仍然另一个实施方案中，提供了个人护理制剂，其包含含有上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在个人护理制剂中的存在量在约0.5％重量至约20％重量的范围，基于该个人护理制剂的总重量。在仍然另一个实施方案中，提供了个人护理制剂，其包含含有上述式(1)的化合物的组合物，其中式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物在个人护理制剂中的存在量在约1％重量至约10％重量的范围，基于该个人护理制剂的总重量。
64.在一个具体的实施方案中，提供了农用化学品可乳化浓缩物，其包含农用化学品活性组分、溶剂和式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物。
65.农用化学品活性组分的实例包括、但不限于农药，杀真菌剂，除草剂，杀虫剂，杀藻剂，杀软体动物药，杀螨药，杀鼠剂，生长调节剂或驱虫剂。在一个具体的实施方案中，农用化学品活性组分包括杀虫剂，例如马拉硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯和氯化苦，除草剂，例如氟乐灵、2,4
‑
d酯、mcpa异辛酯、异甲丙草胺、乙草胺、定草酯和或杀真菌剂，例如精甲霜灵和土菌灵。农用化学品活性组分在农用化学品可乳化浓缩物中的存在量可以为至少约5％w/w，或至少约7.5％w/w，或至少约10％w/w，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物中存在的农用化学品活性组分的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。在另一个实施方案中，农用化学品活性组分在农用化学品可乳化浓缩物的存在量可以低于约80％
w/w，或低于约70％w/w，或低于约60％w/w，乃至低于约50％w/w，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物中存在的农用化学品活性组分的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。
66.溶剂的实例包括、但不限于如上所述的那些。在另一个实施方案中，溶剂可以为烃，醚，苯酚，二醇，内酯，氯化烃，芳族烃，硝化烃，二元酯，单
‑
酯，例如乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙基
‑3‑
乙氧基
‑
丙酸酯，丙二醇甲醚乙酸酯，丙二醇丁醚乙酸酯，一缩二丙二醇甲醚乙酸酯，一缩二丙二醇丁醚乙酸酯和环酯，例如丁内酯，有机含硫化合物二甲亚砜(dmso)和环丁砜，甲基乙基酮(mek)，5
‑
甲基
‑2‑
己酮(miak)，甲基异丁基酮和甲基异戊基丁酮，二醇醚例如丙二醇甲醚(pm)，一缩二丙二醇甲基醚(dpm)或一缩二丙二醇正丁醚(dpnb)，乙二醇丁醚(eb)和一缩二丙二醇丁醚(db)，醇例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，苄醇，和酰胺及其混合物。在一些实施方案中，溶剂可以以至少10％w/w，或至少约15％w/w，乃至至少约20％w/w的量存在于农用化学品可乳化浓缩物中，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物中存在的溶剂的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。在其他实施方案中，溶剂可以以低于约80％w/w，或低于约70％w/w，乃至低于约60％w/w的量存在于农用化学品可乳化浓缩物中，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物中存在的溶剂的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。
67.在另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以以至少1％w/w，或至少5％w/w，或至少7.5％w/w的量存在于农用化学品可乳化浓缩物中，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物存在的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。在仍然另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以以低于约20％w/w，或低于约15％w/w，或低于约10％w/w的量存在于农用化学品可乳化浓缩物中，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物存在的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。在仍然另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以以约1％w/w至约20％w/w，或约2％w/w至约15％w/w，或约5％w/w至约10％w/w的量存在于农用化学品可乳化浓缩物中，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物存在的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。
68.农用化学品可乳化浓缩物可以任选地包含一种或多种上述添加剂，其用量至多为约20％w/w，其中w/w是指农用化学品可乳化浓缩物中存在的添加剂的重量相对于该农用化学品可乳化浓缩物的总重量。在一个具体的实施方案中，添加剂可以选自结晶抑制剂，乳化剂，除式(1)的化合物以外的表面活性剂，悬浮剂，染料，抗氧化剂，发泡剂，光吸收剂，混合助剂，消泡剂，配合剂，中和或ph调节物质和缓冲剂，腐蚀抑制剂，香料，湿润剂，吸收改进剂，微量营养物，增塑剂，助流剂，润滑剂，分散剂，防冻剂和/或杀微生物剂。
69.在另一个具体的实施方案中，提供了农用化学品悬浮液浓缩物，其包含农用化学品活性组分、水和式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物。
70.在一个实施方案中，农用化学品悬浮液浓缩物可以包含至少约1％w/w，或至少约2％w/w，乃至至少约5％w/w的农用化学品活性组分，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的农用化学品活性组分的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。在另一个实施方案中，农用化学品悬浮液浓缩物可以包含低于约70％w/w，或低于约60％w/w，低于
约50％重量，或低于约40％重量的农用化学品活性组分，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的农用化学品活性组分的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。
71.在另一个实施方案中，农用化学品悬浮液浓缩物可以包含至少约10％w/w的水，或至少约20％w/w，乃至至少约40％w/w的水，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的水的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。在另一个实施方案中，农业悬浮液浓缩物可以包含低于约90％w/w的水，或低于约80％w/w，乃至低于约75％w/w的水，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的水的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。
72.在仍然另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以以至少0.5％w/w，或至少1％w/w，或至少2.5％w/w的量存在于农用化学品悬浮液浓缩物中，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。在另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以以低于约10％w/w，或低于约7.5％w/w，或低于约5％w/w的量存在于农用化学品悬浮液浓缩物中，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。在另一个实施方案中，式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物可以以约0.01％w/w至约10％w/w，或约0.75％w/w至约7.5％w/w，或约1％w/w至约5％w/w的量存在于农用化学品可乳化浓缩物中，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。
73.农用化学品悬浮液可以任选地包含一种或多种上述添加剂，其用量为至多20％w/w，其中w/w是指农用化学品悬浮液浓缩物中存在的添加剂的重量相对于该农用化学品悬浮液浓缩物的总重量。
74.在仍然其他的实施方案中，提供了一种“农用化学品可湿性粉末”或“wp”，其旨在指一种制剂，所述制剂包含精细研磨状态的农用化学品活性成分与上述式(1)的二苯甲基化烷氧基化物化合物的组合并任选地包含上述添加剂和填充剂。本公开的二苯甲基化烷氧基化物可以以上述任何量使用，以促进可湿性粉末分散到流体介质例如水中。
75.在仍然另一个实施方案中，提供了一种农用化学品“水可分散性颗粒”，其旨在指一种含农用化学品活性成分的制剂，该制剂呈颗粒相，可在用液体介质例如水稀释后使用。本公开的二苯甲基化烷氧基化物可以以上述任何量添加，以促进水可分散性颗粒分散到流体介质中。
实施例
76.实施例1.三(二苯甲基)苯酚乙氧基化物的合成。下文一般性地描述了制备本公开的二苯甲基化苯酚乙氧基化物化合物的方法：
将200克的苯酚和1173克的二苯基甲醇熔化，合并在反应器中。然后在80℃的温度下加入1.3克的对甲苯磺酸，再将该反应加热至170℃并保持5小时，同时汽提出水。然后将得到的橙色玻璃状固体三
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二苯甲基苯酚疏水物加入到高压釜中并加入催化量的甲醇钾，汽提出水和甲醇，并加热至120℃。以保持反应器温度在145℃至150℃和低于70psig的压力的速率计量加入适量的氧化乙烯。氧化乙烯添加完成后，将该反应消化2小时，然后汽提出任何残留氧化乙烯。按照这种方式生产了几种本发明的化合物，其包含15、20、25或30摩尔的氧化乙烯单元。
77.实施例2.双(二苯甲基)间苯二酚乙氧基化物。将200克的间苯二酚和670克的二苯基甲醇熔化，合并在反应器中。然后在80℃的温度下加入1.0克的对甲苯磺酸，并将该反应进一步加热至170℃并保持5小时，同时汽提出水。然后将得到的橙色玻璃状固体双(二苯甲基)间苯二酚疏水物加入到高压釜中并加入催化量的甲醇钾，汽提出水和甲醇，并加热至120℃。以保持反应器温度在145℃至150℃的速率计量加入适量的氧化乙烯。氧化乙烯添加完成后，将该反应体系消化2小时，然后汽提出任何残留氧化乙烯。按照这种方式生产了几种本发明的化合物，其包含15、20、25或30摩尔的氧化乙烯单元。
78.实施例3.双(二苯甲基)壬基苯酚乙氧基化物。下文一般性地描述了制备本公开的烷基取代的二苯甲基苯酚乙氧基化物化合物的方法：
将200克的壬基苯酚和334克的二苯基甲醇熔化，合并在反应器中。当反应达到80℃时，加入0.5克的对甲苯磺酸，并将该反应进一步在170℃加热5小时，同时汽提出水。然后将得到的无定形固体双(二苯甲基)壬基苯酚加入到高压釜中并加入催化量的甲醇钾，汽提出水和甲醇，并加热至120℃。以保持反应器温度在145℃至150℃的速率计量加入适量的氧化乙烯。氧化乙烯添加完成后，将该反应体系消化2小时，然后汽提出任何残留氧化乙烯。按照这种方式生产了几种本发明的化合物，其包含15、20、25或30摩尔的氧化乙烯单元/疏水物。
79.实施例4.四(二苯甲基)双酚a疏水物。将300克的双酚a加入到烧瓶中并加热，将968克二苯基甲醇加入并在反应器中熔化。然后在80℃将1.3克的对甲苯磺酸加入到该混合物中，并将该反应体系加热至170℃，同时使其处于氮气气氛中。除去反应的水，历时5小时，此后，反应完成。可以将该疏水物转化成如上所述的烷氧基化物。
80.实施例6.三(二苯甲基)苯胺疏水物。将200克的苯胺和1187克的二苯基甲醇加入到配备有顶置式搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至70℃得到熔化物。然后加入2.0克的对甲苯磺酸，并将该混合物在氮气气氛中加热至180℃，历时5小时。当水停止排出后，反应完成。可以将该疏水物转化成如上所述的烷氧基化物。
81.实施例7.表征用表面张力计表征实施例1中生产的三(二苯甲基)苯酚乙氧基化物(20摩尔亚乙基氧基(ethylene oxy)单元)，以确定其临界胶束浓度和表面张力。图1显示该化合物具有对于常规非离子表面活性剂而言典型的表面特性。该化合物的临界胶束浓度测定为16.5mg/l。使用表面张力计表征在实施例2中生产的双(二苯甲基)间苯二酚乙氧基化物，以确定临界胶束浓度和表面张力。图2显示，这些化合物具有对于非离子表面活性剂而言特别低的临界胶束浓度，例如，具有15摩尔亚乙基氧基单元的化合物具有4ppm的临界胶束浓度。
82.尽管上述内容涉及本公开的不同实施方案，但是在不脱离本公开的基本范围的情况下，可以设计本公开的其他和进一步的实施方案，并且本公开的范围由所附权利要求书确定。