一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂及其制备方法与流程

[0001]
本发明属于农药制剂领域，涉及一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂及其制备方法；尤其涉及一种适合植保无人机喷施的不含有机溶剂的水基型纳米微乳剂及其制备方法。


背景技术：

[0002]
无人机植保飞防技术因其省工、省时、省水和安全程度高等优势在我国多种农作物上被推广应用。然而，飞防用药一般是高浓度喷雾，且亩用量为1.0-2.0l，因此很多常见农药剂型并不适合直接用于无人机喷施，例如乳油配方中含有石油类溶剂，在喷施过程中有潜在的爆炸危险；可湿性粉剂中的农药有效成分粒径较大，易对无人机喷头造成磨损等。且无人机喷雾作业过程中雾滴的蒸发、漂移问题也不容忽视。
[0003]
飞防制剂是一种适用于植保无人机喷施的专用制剂，在研制过程中有以下要求：制剂中有效成分含量高，能够在低倍数稀释后使用；剂型合理，稀释后短时间内不可出现分层、沉淀及析出等，且不能添加挥发性高、毒性大的有机溶剂；安全性高，应充分考虑制剂对于动物体的毒性大小以及环境安全性，确认施药风险；具有良好的沉降附着、防蒸发、抗飘移效果。因此，飞防制剂一般选用药效高、对作物安全的农药原药，并以水基化的水剂、微乳剂等为主要剂型。
[0004]
噻虫嗪(thiamethoxam)，化学名称为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺，是一类第二代新烟碱类杀虫剂，具有杀虫谱广、活性高、持效期长及安全性高等优点，它的高活性通过触杀、胃毒、内吸等方式作用表现。对鞘翅目、双翅目、鳞翅目，尤其是同翅目害虫有高活性，可有效防治各种蚜虫、叶蝉、飞虱类、粉虱等害虫及对多种类型化学农药产生抗性的害虫。适宜作物为稻类作物、甜菜、油菜、马铃薯、棉花等。
[0005]
啶虫脒(acetamiprid)，化学名称为n-(n-氰基-乙亚胺基)-n-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺，是一种氯化烟碱类化合物。通过作用于昆虫神经系统突触部位的烟碱乙酰胆碱受体，干扰昆虫神经系统的刺激传导，引起神经系统通路阻塞，造成神经递质乙酰胆碱在突触部位的积累，从而导致昆虫麻痹，最终死亡。啶虫脒的药效通过触杀、胃毒等方式实现，且与常规杀虫剂无相交抗性，因此被广泛用于水稻、蔬菜、果树、茶叶的蚜虫、飞虱、蓟马、部分鳞翅目害虫等的防治。
[0006]
有研究表明，噻虫嗪和啶虫脒均具有很高的活性及安全性，且复配使用时无交互抗性、具有明显的增效作用，能够减少药剂的田间用量并节约成本。但现有的噻虫嗪和啶虫脒单剂剂型并不完全符合现在提倡的安全环保、精准施药等要求，因此本发明选择噻虫嗪和啶虫脒复配作为制备不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂的原药，开发出一种药效优异、环境友好、易润湿铺展、防蒸发、抗飘移、适用于植保无人机喷施的不含有机溶剂的新型制剂。


技术实现要素：

[0007]
本发明的目的在于提供一种适合植保无人机的不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂及其制备方法。该制剂中不使用有机溶剂，具有环境友好性；有效成分粒径为纳米级别，表现出优异的药效，显著提高农药利用率；在植保无人机喷施过程中，药液在叶片上有优异的润湿效果和光稳定性，蒸发速率低，能够明显减少飘移损失。且本发明通过组成成分类别及配比的优化解决了水基型微乳剂保存过程中易分层沉淀、需要大倍率稀释后使用的问题。
[0008]
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
[0009]
本发明提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，包含以下质量百分含量的各组分：噻虫嗪1-5％，啶虫脒2-10％，复配表面活性剂10-30％、防漂移剂1-5％、消泡剂1-3％、光稳定剂1-3％、水44-84％；
[0010]
所述的复配表面活性剂为阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的组合物。
[0011]
优选地，所述阴离子型表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十四烷基苯磺酸钠、十六烷基硫酸钠、脂肪酸甲酯磺酸盐、α-烯基磺酸钠、油酸钾中一种或多种的组合物；所述非离子型表面活性剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚、蔗糖脂肪酸酯中的一种或多种的组合物。
[0012]
优选地，所述阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的质量比为7-20:3-10。最优选为2:1。
[0013]
更优选地，所述阴离子型表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十四烷基苯磺酸钠、十六烷基硫酸钠中一种或多种的组合物，非离子型表面活性剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种的组合物。
[0014]
优选地，所述的防漂移剂为瓜尔豆胶、瓜尔胶衍生物、黄原胶、聚丙烯酰胺、羟基丙烯酸聚合物中的一种或多种的组合物。
[0015]
更优选地，所述的防漂移剂为瓜尔豆胶、黄原胶、聚丙烯酰胺中的一种或多种的组合物。
[0016]
优选地，所述的消泡剂为水性有机硅固体、聚二甲基硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯季戊四醇醚、聚氧丙醇胺醚和聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种的组合物。
[0017]
更优选地，所述的消泡剂为水性有机硅固体、聚二甲基硅氧烷和聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种的组合物。
[0018]
优选地，所述的光稳定剂为紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或多种的组合物。
[0019]
更优选地，所述的光稳定剂为受阻胺光稳定剂和双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或多种的组合物。
[0020]
本发明还提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂的制备方法，包括以下步骤：将噻虫嗪、啶虫脒溶解在少量水中，混合均匀后，添加复配表面活性剂、防漂移剂、消泡剂和光稳定剂，再用水补足。使用高速乳化机在室温下搅拌乳化，即可获得所述飞防水基型纳米微乳剂。
[0021]
优选地，所述少量水为10-25％。
[0022]
优选地，所述高速乳化机高速剪切乳化的搅拌速度为5000-8000r/min、搅拌时间为5-20min。
[0023]
本发明还提供了一种飞防喷雾液，包括前述的飞防水基型纳米微乳剂。
[0024]
本发明还提供了一种飞防喷雾液的制备方法，包括以下步骤：
[0025]
将前述飞防水基型纳米微乳剂按要求比例与水混合形成水性溶液后，即制得所述飞防喷雾液，可直接应用于植保无人机喷施。
[0026]
优选地，所述飞防水基型纳米微乳剂与水的混合质量比为1:10-20。
[0027]
本发明利用表面活性剂的增溶机理，调整其复配类别及比例，使其在微乳剂体系中既作为溶剂又作为乳化剂，处于水相和油相的中间，有助于农药原药的分散，进而避免有机溶剂的添加。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0028]
(1)本发明通过调整复配表面活性剂类别及比例，利用其对农药原药的增溶作用，避免了有机溶剂的添加，达到绿色环保的目标；该飞防水基型纳米微乳剂成分安全，不含有机溶剂，在植保无人机喷施过程中对人、畜及环境的安全程度高，减少了额外的污染；
[0029]
(2)本发明采用高速剪切乳化方法，通过合适的剪切速度及乳化时间使水基型微乳剂的有效成分粒径达纳米级别，进一步提升药效；
[0030]
(3)本发明的飞防水基型纳米微乳剂配方中的表面活性剂还可起到助剂的作用，使纳米微乳剂在施用时的润湿性、防蒸发性、抗飘移性能提升；
[0031]
(4)本发明还通过添加合适的消泡剂与光稳定剂，使其消泡效果、光稳定性相较于普通制剂均得到明显的提升；
[0032]
(5)本发明的飞防水基型纳米微乳剂中有效成分含量高、粒径为纳米级别，具有优异的防治效果，能够提高农药施用过程中的利用率，符合增效减量的要求；
[0033]
(6)本发明的飞防水基型纳米微乳剂制备工艺简单，对储存条件要求低，在低温和高温条件下均可保持稳定；且田间易操作，在小倍率稀释使用过程中未出现沉淀、分层、堵塞喷头等问题。
附图说明
[0034]
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
[0035]
图1为本发明实施例1制备得到的飞防水基型纳米微乳剂；
[0036]
图2为使用激光纳米粒度分析仪与透射电子显微镜对本发明实施例2中的飞防水基型纳米微乳剂进行测试得到的有效成分粒径结果，其中图2(a)为飞防水基型纳米微乳剂的有效成分粒子微观结构，图2(b)为其粒径分布图；
[0037]
图3为利用接触角测量仪dsa100测定本发明实施例1-4与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂(me)、20％啶虫脒可湿性粉剂(wp)喷雾液接触角大小的图像，其中图3(a-d)依次为实施例1-4飞防水基型纳米微乳剂喷雾液的接触角测定图，图3(e-f)为市售农药喷雾液的接触角测定图；
[0038]
图4为本发明实施例1-4与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂(me)、20％啶虫脒可湿性粉剂(wp)喷雾液喷洒到雾滴检测卡上沉积分布的对比图，其中图4(a-d)依次为实施例1-4飞防水基型纳米微乳剂喷雾液在雾滴检测卡上的沉降分布图，图4(e-f)为市售农药喷雾液
在雾滴检测卡上的沉降分布图。
具体实施方式
[0039]
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变化和改进。这些都属于本发明的保护范围。
[0040]
以下实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，包含以下质量百分含量的各组分：噻虫嗪1-5％，啶虫脒2-10％，复配表面活性剂10-30％、防漂移剂1-5％、消泡剂1-3％、光稳定剂1-3％、水44-84％。
[0041]
所述的复配表面活性剂为阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的组合物。
[0042]
所述阴离子型表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十四烷基苯磺酸钠、十六烷基硫酸钠、脂肪酸甲酯磺酸盐、α-烯基磺酸钠、油酸钾中一种或多种的组合物；所述非离子型表面活性剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚、蔗糖脂肪酸酯中的一种或多种的组合物；所述阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的质量比为7-20:3-10。
[0043]
所述的防漂移剂为瓜尔豆胶、瓜尔胶衍生物、黄原胶、聚丙烯酰胺、羟基丙烯酸聚合物中的一种或多种的组合物。
[0044]
所述的消泡剂为水性有机硅固体、聚二甲基硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯季戊四醇醚、聚氧丙醇胺醚和聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种的组合物。
[0045]
所述的光稳定剂为紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或多种的组合物。
[0046]
制备方法包括如下步骤：将噻虫嗪、啶虫脒溶解在少量水中，混合均匀后，添加复配表面活性剂、防漂移剂、消泡剂和光稳定剂，再用水补足。使用高速乳化机在室温下搅拌乳化，即可获得一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂。
[0047]
制备好的飞防水基型纳米微乳剂使用不透光塑料瓶直接进行包装，每瓶质量为100-200g或其倍数，可直接加入1l或其倍数体积的药液中使用。
[0048]
使用时，将前述飞防水基型纳米微乳剂按质量比1:10-20与水混合形成水性溶液后，即可制得飞防喷雾液，能够直接应用于植保无人机喷施。
[0049]
本发明实施案例中选取的进行对比的市售农药产品分别是：2.5％噻虫嗪微乳剂(me)，按质量比1：12.5与水混合形成水性溶液，作为农药喷雾液；20％啶虫脒可湿性粉剂(wp)，按质量比1：80与水混合形成水性溶液，作为农药喷雾液。
[0050]
实施例1
[0051]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，十四烷基苯磺酸钠12％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方1。
[0052]
将噻虫嗪、啶虫脒溶解在25％水中，混合均匀后，添加复配表面活性剂、防漂移剂、消泡剂和光稳定剂，再用49％水补足。使用高速乳化机，在室温下以5000r/min搅拌乳化5min，即可获得一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂。图1为本发明实施例1制备得
到的飞防水基型纳米微乳剂。
[0053]
将上述飞防水基型纳米微乳剂按质量比1：10与水混合形成水性溶液后，即可制得飞防喷雾液。
[0054]
实施例2
[0055]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪2％，啶虫脒4％，十六烷基硫酸钠16％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、瓜尔豆胶1％、聚丙烯酰胺2％、水性有机硅固体2％、受阻胺光稳定剂2％、水66％；记为配方2。
[0056]
将噻虫嗪、啶虫脒溶解在16％水中，混合均匀后，添加复配表面活性剂、防漂移剂、消泡剂和光稳定剂，再用50％水补足。使用高速乳化机，在室温下以6000r/min搅拌乳化15min，即可获得一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂。
[0057]
将上述飞防水基型纳米微乳剂按质量比1：12.5与水混合形成水性溶液后，即可制得飞防喷雾液。
[0058]
实施例3
[0059]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪3％，啶虫脒6％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠5％、α-烯基磺酸钠5％、油酸钾8％、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚8％、黄原胶2％、聚丙烯酰胺2％、水性有机硅固体2％、受阻胺光稳定剂2％、水57％；记为配方3。
[0060]
将噻虫嗪、啶虫脒溶解在17％水中，混合均匀后，添加复配表面活性剂、防漂移剂、消泡剂和光稳定剂，再用40％水补足。使用高速乳化机，在室温下以7000r/min搅拌乳化15min，即可获得一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂。
[0061]
将上述飞防水基型纳米微乳剂按质量比1：15与水混合形成水性溶液后，即可制得飞防喷雾液。
[0062]
实施例4
[0063]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪5％，啶虫脒10％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠5％、十六烷基硫酸钠15％、蓖麻油聚氧乙烯醚10％、瓜尔豆胶2％、黄原胶3％、聚氧丙醇胺醚3％、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯3％、水44％；记为配方4。
[0064]
将噻虫嗪、啶虫脒溶解在14％水中，混合均匀后，添加复配表面活性剂、防漂移剂、消泡剂和光稳定剂，再用30％水补足。使用高速乳化机，在室温下以8000r/min搅拌乳化20min，即可获得一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂。
[0065]
将上述飞防水基型纳米微乳剂按质量比1：20与水混合形成水性溶液后，即可制得飞防喷雾液。
[0066]
对比例1
[0067]
本对比例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，十四烷基苯磺酸钠15％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方1’。
[0068]
所述对比例1纳米微乳剂及飞防喷雾液的制备方法与实施例1相同。
[0069]
对比例2
[0070]
本对比例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质
量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，脂肪酸聚氧乙烯酯15％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方2’。
[0071]
所述对比例2纳米微乳剂及飞防喷雾液的制备方法与实施例1相同。
[0072]
对比例3
[0073]
本对比例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，十二烷基苯磺酸(labsa)12％、丙二醇嵌段聚醚(l62)3％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方3’。
[0074]
所述对比例3纳米微乳剂及飞防喷雾液的制备方法与实施例1相同。
[0075]
对上述实施例1-4、对比例1-3制备得到的飞防水基型纳米微乳剂喷雾液进行多项性能测试，并与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液进行对比：
[0076]
一、稳定性分析
[0077]
对本发明实施例1-4、对比例1-3制备得到的飞防水基型纳米微乳剂进行外观观察与记录。其观测结果如表1所示。
[0078]
表1不同纳米微乳剂的稳定性观测结果
[0079][0080][0081]
结果表明，实施例1-4均可获得均一稳定的纳米微乳剂，且外观为澄清透明的流动性液体。对比例1-3中获得的纳米微乳剂均出现了沉淀分层，农药原药无法完全溶解，说明三个对比例体系并不稳定，不符合应用要求，故不作后续性能探究。此处对比例也说明添加单独类别的表面活性剂或不在本发明限定范围内的阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂均不能实现本发明效果。
[0082]
二、有效成分粒径分析
[0083]
使用激光纳米粒度分析仪和透射电子显微镜对本发明实施例1-4和市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂喷雾液的有效成分粒径进行测定，由于20％啶虫脒可湿性粉剂粒径较大，为微米级别，因此不单独进行测定。其测定结果如表2所示。
[0084]
表2不同农药制剂的有效成分粒径测定结果
[0085][0086]
由表2可知，市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂喷雾液的有效成分粒径为103.6nm。本实施例1-4的有效成分粒径均处于纳米级别，相较市售农药降低了97.5-98.2％，能够更好地通过接触、器官渗入等方法进入害虫体内，进而提高药效，且它们的pdi值均低于0.2，说明其粒径分布较为均一。
[0087]
图2为本发明实施例2飞防水基型纳米微乳剂的有效成分粒径结果，其中图2(a)展示了该飞防纳米水基型微乳剂的有效成分粒子微观结构，红色圈中的黑色粒子即为微乳剂的有效成分粒子，可看出其分布较为均匀；图2(b)中的粒径分布图更进一步地说明有效成分粒径具有良好的均一性。
[0088]
三、喷雾液滴润湿性能分析
[0089]
使用dsa100接触角测定仪中的静态接触角测定模式，以水稻叶片作为测定基底，将飞防喷雾液注入滴液器，待仪器稳定后，操作软件控制液滴滴落，记录相应的接触角大小。实施例1-4与2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液的接触角结果如表3所示。
[0090]
表3不同喷雾液的接触角测定结果
[0091][0092]
图3展示了实施例1-4与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液在水稻叶片上接触角的对比情况。如图3(a-d)所示，本发明实施例1-4飞防水基型纳米微乳剂喷雾液的接触角均低于49.4
°
，比2.5％噻虫嗪微乳剂喷雾液接触角降低了9.0-19.1％，比20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液接触角降低了11.2-21.1％。说明本发明飞防水基型纳米微乳剂具有优异的润湿性，能够快速浸润叶面并有效渗透，对提高农药药效有很大的帮助。
[0093]
四、喷雾液防蒸发性能分析
[0094]
吸取1.0μl喷雾液，垂直悬滴，无初速度滴在水稻叶片上，液滴滴落时开始计时，液滴完全蒸发时停止计时，记录喷雾液滴完全蒸发所需时间。实施例1-4与2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液的蒸发时间结果如表4所示。
[0095]
表4不同喷雾液的蒸发时间测定结果
[0096][0097]
由表4可知，本实施例1-4提供的飞防水基型纳米微乳剂与水混合制备成飞防喷雾液并进行喷雾作业，本发明实施例配方1-4的飞防喷雾液防蒸发性能明显优于市售农药喷雾液。其中，与2.5％噻虫嗪微乳剂的飞防喷雾液相比，蒸发时间延长了17.5-26.2％；与20％啶虫脒可湿性粉剂的飞防喷雾液相比，蒸发时间延长了25.6-34.9％，说明本发明实施例1-4中提供的飞防水基型纳米微乳剂能够有效提升农药药液的防蒸发性。
[0098]
五、喷雾液抗飘移性能分析
[0099]
使用植保无人机高压喷头及水泵进行室内模拟喷雾作业，利用水敏纸图像分析法测定雾滴沉积覆盖率。实施例1-4与2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液的雾滴沉积覆盖率结果如表5所示。
[0100]
表4不同喷雾液的沉积覆盖率测定结果
[0101][0102]
进一步观察不同农药制剂的飞防喷雾液在室内模拟喷施的实验结果，图4展示了本发明实施例1-4与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液在喷施过程中雾滴沉积分布对比情况。如图4(e)、图4(f)所示，市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂的飞防喷雾液在喷施过程中覆盖面积相对较小，沉积覆盖率分别为11.5％和10.3％；图4(a-d)展示了本发明实施例1-4飞防喷雾液的喷施情况，雾滴粒径小，分布十分密集，能够明显看出雾滴沉积覆盖率有很大的提升，均超过了15％，与2.5％噻虫嗪微乳剂相比提高了33.9-57.4％，与20％啶虫脒可湿性粉剂相比提高了49.5-75.7％，说明本发明飞防水基型纳米微乳剂能够显著增强喷雾药液抗漂移性。
[0103]
六、室内毒力测定
[0104]
试验采用水稻苗喷雾法。将新鲜的水稻幼苗置于培养皿中，每皿接3龄稻飞虱幼虫20头，分别喷施2ml本实施例1-4与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂的飞防喷雾液，每种药剂设计5个浓度梯度(按活性成分计)，同时设定清水对照。用纱布封口放入温度为(25
±
1)℃、光照周期为16(l):8(d)，相对湿度为60％-80％的恒温培养箱中，24h后调查稻飞虱幼虫死亡情况，用镊子轻触虫体，不动或不能正常运动为死虫标准。
[0105]
统计各个处理的死虫数，计算死亡率和校正死亡率，将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(mg/l)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的lc
50
值和lc
90
值，试验结果如表6所示。
[0106]
表6不同喷雾液对水稻稻飞虱室内毒力测定结果
[0107][0108]
由表6可知，本发明实施例1-4飞防喷雾液对稻飞虱均表现出了优异的防治效果，且lc
50
为5.23-10.86mg/l，lc
90
为42.32-50.20mg/l，显著低于2.5％噻虫嗪微乳剂和20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液，说明本发明实施例的药效相较市售农药有明显提升。
[0109]
为了进一步提升本发明的飞防水基型纳米微乳剂的实际应用效果，对复配表面活性剂中阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的添加比例进行优化。设置实施例5-7与实施例1进行对比探究，四个实施例的区别仅在于阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的添加比例不同。
[0110]
实施例5
[0111]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，十四烷基苯磺酸钠11.25％、脂肪酸聚氧乙烯酯3.75％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方5。其与实施例1的区别仅在于：阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的添加比例为3：1。
[0112]
所述实施例5纳米微乳剂及飞防喷雾液的制备方法与实施例1相同。
[0113]
实施例6
[0114]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，十四烷基苯磺酸钠10％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方6。其与实施例1的区别仅在于：阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的添加比例为2：1。
[0115]
所述实施例6纳米微乳剂及飞防喷雾液的制备方法与实施例1相同。
[0116]
实施例7
[0117]
本实施例提供了一种不含有机溶剂的飞防水基型纳米微乳剂，采用的各组分的质量百分比如下：噻虫嗪1％，啶虫脒2％，十四烷基苯磺酸钠7.5％、脂肪酸聚氧乙烯酯7.5％、瓜尔豆胶3％、聚二甲基硅氧烷2％、紫外线吸收剂3％、水74％；记为配方7。其与实施例1的区别仅在于：阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的添加比例为1：1。
[0118]
所述实施例7纳米微乳剂及飞防喷雾液的制备方法与实施例1相同。
[0119]
对上述实施例1、5-7制备得到的飞防水基型纳米微乳剂喷雾液进行多项性能测试，并与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液进行对比：
[0120]
一、稳定性分析
[0121]
观测结果表明，实施例1、5-7均可获得均一稳定的纳米微乳剂，且外观为澄清透明的流动性液体，说明四种复配比例均可获得可用的农药制剂。
[0122]
二、有效成分粒径分析
[0123]
使用激光纳米粒度分析仪和透射电子显微镜对本发明实施例1、5-7和市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂喷雾液的有效成分粒径进行测定，由于20％啶虫脒可湿性粉剂粒径较大，为微米级别，因此不单独进行测定。其测定结果如表7所示。
[0124]
表7不同农药制剂的有效成分粒径测定结果
[0125][0126]
由表7可知，实施例5-7的有效成分粒径均在2nm左右，且pdi低于0.2，说明其粒径分布较为均一，其中阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂比例为3：1和2：1时效果更优。
[0127]
三、喷雾液滴润湿性能分析
[0128]
实施例1、5-7与2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液的接触角结果如表8所示。
[0129]
表8不同喷雾液的接触角测定结果
[0130][0131]
结果表明，本发明实施例1、5-7飞防水基型纳米微乳剂喷雾液的接触角均低于50.1
°
，比2.5％噻虫嗪微乳剂喷雾液接触角降低了7.7-19.2％，比20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液接触角降低了9.9-21.0％。说明四个实施例均飞防水基型纳米微乳剂具有优异的润湿性，且阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂比例为2：1时纳米微乳剂的润湿性效果更优。
[0132]
四、喷雾液防蒸发性能分析
[0133]
实施例1、5-7与2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液的蒸发时间结
果如表9所示。
[0134]
表9不同喷雾液的蒸发时间测定结果
[0135][0136]
由表9可知，本实施例1、5-7的飞防喷雾液防蒸发性能明显优于市售农药喷雾液。其中，配方6即阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂比例为2：1时纳米微乳剂的润湿性效果更优。
[0137]
五、喷雾液抗飘移性能分析
[0138]
实施例1、5-7与2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液的雾滴沉积覆盖率结果如表10所示。
[0139]
表10不同喷雾液的沉积覆盖率测定结果
[0140][0141]
本发明实施例1、5-7飞防喷雾液的沉积覆盖率与2.5％噻虫嗪微乳剂相比提高了33.9-41.7％，与20％啶虫脒可湿性粉剂相比提高了49.5-58.3％，说明本发明飞防水基型纳米微乳剂能够显著增强喷雾药液抗漂移性。其中配方6、配方7即阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂比例为2：1和1：1时效果更优。
[0142]
六、室内毒力测定
[0143]
试验采用水稻苗喷雾法对本实施例1、5-7与市售农药2.5％噻虫嗪微乳剂、20％啶虫脒可湿性粉剂的飞防喷雾液进行室内毒力测定，试验结果如表11所示。
[0144]
表11不同喷雾液对水稻稻飞虱室内毒力测定结果
[0145][0146]
由表11可知，本发明实施例1、5-7飞防喷雾液对稻飞虱均表现出了优异的防治效果，且lc
50
为7.97-19.21mg/l，lc
90
为42.26-119.83mg/l，显著低于2.5％噻虫嗪微乳剂和20％啶虫脒可湿性粉剂喷雾液，说明本发明实施例的药效相较市售农药有明显提升。其中阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂比例为2：1时室内毒力效果更优。
[0147]
综合实施例1、5-7的对比性能结果可知，阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂添加比例在2：1时，本发明飞防水基型纳米微乳剂的各项性能均有所提升，可作为本发明方案中的最优选添加比例。
[0148]
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。