稳定的康唑组合物的制作方法

1.本发明涉及组合物。本发明更具体地涉及能够防治植物上的植物病原性真菌的改进的组合物，并且涉及在植物上防治此类真菌的方法。


背景技术：

2.由于植物疾病会对植物造成巨大且不可挽回的损失、损害、伤害和损伤，所以保护植物免受植物疾病的影响对于植物健康生长和农业产品的增产都至关重要。大多数作物和农业产品都容易受到几种真菌的侵袭。真菌感染导致产率显著降低。因此，预防和治疗植物和植物部分的真菌感染对于获得高生产率至关重要，并且是农业领域的持续目标。特别地，壳针孢属(puccinia spp.)、小麦隐匿柄锈菌(puccinia recondite)、小麦条锈菌(puccinia briiformis)、禾柄锈菌(puccinia graminis)、禾谷白粉菌(erysiphe graminis)、玉米小斑病菌(drechslera maydis)、鞑靼内丝白粉菌(leveillula taurica)、苹果黑星病菌(venturia inequalis)是引起谷物、蔬菜和水果重大产量损失的病原体。
3.杀真菌剂是通过抑制或杀死引起疾病的真菌而广泛用于防治真菌疾病的特定类型的农用化学品。
4.1,2,4-三唑及其衍生物代表具有广谱活性的生物活性最高的一类化合物中的一种。1,2,4-三唑杀真菌剂通过抑制c14-脱甲基酶(p450酶)表现出它们的抗真菌活性，p450酶是熟知的杀真菌剂的靶标。不论是作为单一杂环衍生物还是与其他环融合，1,2,4-三唑已作为最常被探索的核心物质之一出现，以获得农用化学上重要的化合物。1,2,4-三唑杀真菌剂是经济上重要的农用化学品，因为它们广泛用于作物诸如小麦、大麦、大豆和果园水果上，并且具有保护性、治愈性和根除性。
5.特别重要的三唑类杀真菌剂是2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基]-2,4-二氢-[1,2,4-]-三唑-3-硫酮(丙硫菌唑)。丙硫菌唑是甾醇脱甲基化(麦角甾醇生物合成)抑制剂，并且在农业中用作杀真菌剂。
[0006]
可在市场上获得丙硫菌唑的各种液体和固体组合物。与单独活性成分单独使用相比，丙硫菌唑还与其他活性成分一起配制以便防治更广谱范围的害虫，或利用多种作用模式。当丙硫菌唑与呈固体或液体组合物形式的另一种活性成分组合时，配方设计师面临着开发一种在一段时间内保持稳定并且在田间表现良好的组合物的问题。因此，本发明涉及具有高性能和更高储存稳定性的丙硫菌唑稳定制剂。


技术实现要素：

[0007]
发明目的
[0008]
本发明的一个目的是提供改进的康唑杀真菌剂组合物。
[0009]
本发明的另一个目的是提供甚至在低浓度的康唑杀真菌剂下稳定的康唑杀真菌剂组合物。
[0010]
本发明的又一个目的是提供生物有效的康唑杀真菌剂组合物。
[0011]
发明概述
[0012]
在本发明的一个方面，提供了一种组合物，该组合物包含：
[0013]
a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；以及
[0014]
b)至少一种去络合剂；
[0015]
其中去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0016]
在本发明的一个方面，提供了一种组合物，该组合物包含：
[0017]
a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；
[0018]
b)一种或多种农用化学品成分；以及
[0019]
c)至少一种去络合剂；
[0020]
其中去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0021]
在本发明的另一个方面，提供了一种用于产生组合物的方法，该方法包括(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；和(b)至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫；并且其中所述方法包括：
[0022]
a)将至少一种络合的康唑杀真菌剂和至少一种去络合剂混合以获得该组合物。
[0023]
在本发明的又一个方面，提供了一种防治有害害虫的方法，所述方法包括向害虫或其场所施用有效量的组合物，该组合物包含(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；和(b)至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0024]
在本发明的又一个方面，提供了一种防治有害害虫的方法，所述方法包括向害虫或其场所施用有效量的组合物，该组合物包含(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；(b)一种或多种农用化学品成分，和(c)至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0025]
在本发明的一个方面，提供了组合物的试剂盒，该组合物包含：
[0026]
a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；
[0027]
b)至少一种去络合剂；
[0028]
其中该去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0029]
在本发明的一个方面，提供了一种组合物，该组合物包含：至少一种络合的康唑杀真菌剂；和至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫，其中所述改进的组合物用作杀虫剂。
[0030]
发明详述
[0031]
已知某些康唑杀真菌剂在组合物中以低浓度存在时易于降解。在制备其中康唑杀真菌剂作为活性成分以低浓度存在于组合物中的组合物之前，有必要防治与康唑杀真菌剂有关的降解问题。
[0032]
通常，已知稳定剂(诸如过渡金属盐)在将康唑杀真菌剂以低浓度掺入农用化学品
组合物中时用于防治康唑杀真菌剂的降解。当被金属离子包围时，康唑杀真菌剂形成稳定的络合物，从而防止其降解。因此，首先使康唑杀真菌剂与金属离子络合以形成络合的康唑杀真菌剂，并且此类络合的康唑杀真菌剂作为组合物中的活性成分掺入。然而，已经注意到，在将这些组合物施用于害虫或其所在地期间，这些络合物不容易破裂，因此由于缺乏康唑杀真菌剂的完全利用率而观察到低或无效的活性。一个这样的示例是丙硫菌唑。
[0033]
令人惊讶的是，本发明的发明人发现，这种络合的丙硫菌唑的稳定组合物可通过加入去络合剂来制备。
[0034]
在一个实施方案中，去络合剂有助于破坏丙硫菌唑-稳定剂络合物，并且可使游离的丙硫菌唑发挥其活性。
[0035]
关于本发明，本文中任何地方所用的术语“组合物”是指当作为杀真菌剂施用于害虫或其场所时，促进丙硫菌唑的完全利用率的组合物。
[0036]
关于本发明，如本文所用的术语“利用率”是指最终可作为杀真菌剂用于害虫或其场所的丙硫菌唑的有效量。
[0037]
关于本发明，如本文所用的术语“络合的康唑”是指与形成络合物的稳定剂内聚合的康唑杀真菌剂。
[0038]
在一些实施方案中，本发明提供了络合的康唑杀真菌剂的组合物。
[0039]
在一些实施方案中，络合的康唑杀真菌剂包括与稳定剂络合的康唑杀真菌剂。因此，本发明包括康唑杀真菌剂的组合物，其中康唑杀真菌剂首先通过自身与稳定剂络合而稳定。
[0040]
在一些其他实施方案中，本发明提供了络合的康唑杀真菌剂的组合物，其中去络合剂促进游离康唑对害虫或其场所的生物学作用的利用率。
[0041]
因此，在一个实施方案中，本发明提供了使用去络合剂来改善络合的康唑杀真菌剂的生物利用率。
[0042]
因此，在本发明的实施方案中，提供了一种组合物，该组合物包含：
[0043]
(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；以及
[0044]
(b)至少一种去络合剂；
[0045]
其中该去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0046]
根据本发明的实施方案，康唑杀真菌剂选自由以下项组成的组：三唑类杀真菌剂和咪唑类杀真菌剂、它们的盐或酯或它们的异构体或衍生物。
[0047]
根据本发明的实施方案，三唑类杀真菌剂选自由以下项组成的组：阿扎康唑、溴菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-m、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟康唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、ipfentrifluconazole、氯氟醚菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、噻苯哒唑(三唑)、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑和烯效唑-p，它们的盐或酯，或它们的异构体或衍生物。
[0048]
根据本发明的实施方案，咪唑类杀真菌剂选自由以下项组成的组：氯咪巴唑、克霉唑、抑霉唑、噁咪唑、咪鲜胺和氟菌唑，它们的盐或酯，或它们的异构体或衍生物。
[0049]
根据本发明的优选实施方案，康唑杀真菌剂选自丙硫菌唑、环丙唑醇、己唑醇和戊
唑醇，它们的盐或酯，或它们的异构体或衍生物。
[0050]
根据本发明的最优选实施方案，康唑杀真菌剂是丙硫菌唑((2-(2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基)-1,2-二氢-3h1,2,4-三唑-3-硫酮)，它们的盐或酯，或它们的异构体或衍生物。
[0051]
在本发明的实施方案中，改进的组合物包含占高性能组合物总重量的约0.01重量％至约40重量％，以及优选约0.1重量％至约30重量％的康唑杀真菌剂。
[0052]
在本发明的优选实施方案中，改进的组合物包含占高性能组合物总重量的约1重量％至约20重量％的康唑杀真菌剂。
[0053]
根据本发明的实施方案，改进的组合物包含络合的康唑杀真菌剂。
[0054]
根据本发明的实施方案，改进的组合物包含络合的康唑杀真菌剂，其中康唑与稳定剂络合。
[0055]
根据本发明的实施方案，稳定剂是过渡金属的盐，包括硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、卤化物和氢氧化物，其中过渡金属呈一价态、二价态或三价态。
[0056]
根据本发明的实施方案，稳定剂是过渡金属盐，选自但不限于硝酸铜、硝酸亚铜、亚硝酸铜、亚硫酸亚铜、亚硫酸铜、硫酸铜、碳酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、碘化铜、氟化铜、氢氧化铜、硝酸铁、硝酸亚铁、亚硝酸铁、亚硝酸亚铁、碳酸铁、氯化铁、氯化亚铁、溴化铁、碘化铁、氟化铁、氢氧化铁、硝酸锌、亚硝酸锌、硫酸锌、亚硫酸锌、碳酸锌、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氟化锌、氢氧化锌、硝酸锰、亚硝酸锰、亚硫酸锰、硫酸锰、碳酸锰、氯化锰、溴化锰、碘化锰、氟化锰、氢氧化锰、硝酸钴、亚硝酸钴、亚硫酸钴、硫酸钴、碳酸钴、氯化钴、溴化钴、碘化钴、氟化钴、氢氧化钴、硝酸镍、亚硝酸镍、亚硫酸镍、硫酸镍、碳酸镍、氯化镍、溴化镍、碘化镍、氟化镍和氢氧化镍。
[0057]
根据本发明的实施方案，稳定剂选自可施用于土壤或植物的天然或合成来源的肥料，以提供或调节植物生长所必需的一种或多种植物营养素(包括水)的吸收。
[0058]
根据本发明的实施方案，所述肥料提供植物生长所必需的营养素，包括：主要的常量营养素氮(n)、磷(p)、钾(k)；次要的常量营养素钙(ca)、硫(s)、镁(mg)；以及微量营养素或痕量矿物质硼(b)、氯(cl)、锰(mn)、铁(fe)、锌(zn)、铜(cu)、钼(mo)、硒(se)。
[0059]
根据本发明的实施方案，具有游离离子或可用于与康唑杀真菌剂形成络合物的离子的农用化学品成分可充当稳定剂。
[0060]
根据本发明的实施方案，具有可用于与康唑杀真菌剂络合的游离mn
+2
和zn
+2
离子的代森锰锌充当稳定剂。
[0061]
在另一个实施方案中，稳定剂以防止改进的组合物中康唑杀真菌剂的化学降解的量存在。
[0062]
根据其他实施方案，稳定剂以按组合物的重量计约0.01％至约10％的量存在。
[0063]
根据另一个实施方案，稳定剂为改进的组合物的至少0.01重量％。
[0064]
根据本发明的实施方案，改进的组合物包含去络合剂。
[0065]
根据本发明的实施方案，去络合剂选自由以下项组成的组：聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0066]
根据本发明的实施方案，去络合剂选自由以下项组成的组：聚合物表面活性剂。
[0067]
根据本发明的实施方案，去络合剂是选自由以下项组成的组的聚合物表面活性
剂：一种或多种非离子聚合物表面活性剂、阴离子聚合物表面活性剂、两性聚合物表面活性剂、阳离子聚合物表面活性剂以及它们的组合。
[0068]
根据本发明的实施方案，去络合剂是选自由以下项组成的组的聚合物表面活性剂：一种或多种聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物任选地可被磷酸化并且任选地可与碱一起使用，可以值得一提的是，它们由山梨糖醇乙氧基化物以及聚氧化烯烯胺衍生物制成。
[0069]
根据本发明的实施方案，去络合剂是螯合剂。
[0070]
根据本发明的实施方案，螯合剂选自由以下项组成的组：氨基多羧酸螯合剂、芳族和脂族羧酸螯合剂、氨基酸螯合剂、冠醚螯合剂、醚多羧酸螯合剂、磷酸螯合剂、羟基羧酸螯合剂或二甲基乙二肟。螯合剂可呈酸或盐的形式。氨基多羧酸螯合酸的示例包括n,n'-亚乙基双(羟基苯基)甘氨酸(eddha)、乙二胺双(2-羟甲基苯乙酸)(eddhma)、n,n'-亚乙基双(2-羟基-5-磺基苯基)甘氨酸(eddhsa)、乙二胺四乙酸(edta)、n-(2-羟乙基)-乙二胺四乙酸(hedta)、环己二胺四乙酸(cdta)、次氮基三乙酸(nta)、亚氨基二乙酸(ida)、n-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(himda)、二亚乙基三氨基五乙酸(dtpa)和乙二醇二乙醚二胺四乙酸(gedta)、乙二胺二琥珀酸(edds)以及它们的盐。
[0071]
根据本发明的实施方案，去络合剂是无机盐和有机盐。
[0072]
根据本发明的实施方案，去络合剂是选自由以下项组成的组的无机盐：碳酸镁矿物质、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁、磷酸氢二铵、无机盐诸如磷酸二氢铵和氯化钾、木质素磺酸盐诸如木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸铵、木质素磺酸镁等。
[0073]
根据本发明的实施方案，去络合剂是氨基酸，其中所述氨基酸不含硫部分。
[0074]
根据本发明的实施方案，去络合剂是选自由以下项组成的组的氨基酸：脂族氨基酸，诸如丙氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸、缬氨酸；芳族氨基酸，诸如苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸；酸性氨基酸，诸如天冬氨酸、谷氨酸；碱性氨基酸，诸如精氨酸、组氨酸、赖氨酸；羟基氨基酸，诸如丝氨酸、苏氨酸；和酰胺氨基酸，诸如天冬酰胺、谷氨酰胺。
[0075]
根据本发明的实施方案，去络合剂是肽，其中所述肽不含硫部分，并且优选地为选自由以下氨基酸的二肽组成的组的二肽：脂族氨基酸，丙氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸、缬氨酸；芳族氨基酸，诸如苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸；酸性氨基酸，诸如天冬氨酸、谷氨酸；碱性氨基酸，诸如精氨酸、组氨酸、赖氨酸；羟基氨基酸，诸如丝氨酸、苏氨酸；和酰胺氨基酸，诸如天冬酰胺、谷氨酰胺；以及它们的组合。例如，包括但不限于l-丙氨酰-l-丙氨酸、甘氨酰-甘氨酸、l-异亮氨酰-l-异亮氨酸、亮氨酰-亮氨酸、脯氨酰-脯氨酸、缬氨酰-缬氨酸。
[0076]
在本发明的实施方案中，改进的组合物包含占高性能组合物总重量的约0.1重量％至约50重量％，以及优选约1重量％至约40重量％的去络合剂。
[0077]
在本发明的优选实施方案中，改进的组合物包含占高性能组合物总重量的约1重量％至约30重量％的去络合剂。
[0078]
根据另一个方面，本发明提供了一种组合物，该组合物包含至少一种络合的康唑杀真菌剂、一种或多种农用化学品成分；和至少一种去络合剂。
[0079]
因此，在本发明的实施方案中，改进的组合物包含一种或多种其他农用化学品成分。
[0080]
在一些实施方案中，一种或多种农用化学品成分选自但不限于除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀菌剂、驱虫剂、动物驱避剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒液和消毒剂。
[0081]
在一些优选实施方案中，农用化学品成分选自杀真菌剂、抗微生物剂和杀虫剂。
[0082]
在一些优选实施方案中，农用化学品成分选自杀真菌剂。
[0083]
在一些最优选的实施方案中，杀真菌剂选自但不限于二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、脱甲基化抑制剂、醌外抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂和醌内抑制剂。
[0084]
在一个实施方案中，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂含有二硫代氨基甲酸酯分子部分并且选自代森铵、福美胂、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、tecoram、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森福美锌、甲基代森锌和代森锌。
[0085]
在一个优选的实施方案中，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂为代森锰锌。
[0086]
在另一个实施方案中，醌外抑制剂选自嗜球果伞素类杀真菌剂。
[0087]
在另一个实施方案中，嗜球果伞素类杀真菌剂选自但不限于嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
[0088]
在一个实施方案中，脱甲基化杀真菌剂选自三唑类杀真菌剂。
[0089]
在另一个实施方案中，三唑类杀真菌剂选自但不限于环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇、叶菌唑、腈菌唑、丙环唑、戊唑醇和氟醚唑。
[0090]
在一个实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺、异丙噻菌胺、麦锈灵、氟酰胺和灭锈胺。
[0091]
在另一个实施方案中，杀真菌剂可选自由以下项组成的组：苯菌酮、安美速、异噻菌胺、氟吡菌胺、胺苯吡菌酮、缬菌胺、双炔酰菌胺、氟唑菌苯胺、联苯吡菌胺、氟吡菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、pyriofenone、氟唑环菌胺、氟唑菌酰羟胺、dichlobentiazox、isoflucypram、fenpicoxamid、florylpicoxamid、fluoxapiprolin、氯氟醚菌唑、ipfentrifluconazole、metyltetraprole、inpyrfluxam、quinofumelin、氟噻唑吡乙酮、氟茚唑菌胺、dipymetitrone、pyridachlometyl、苯并烯氟菌唑、肟醚菌胺、唑嘧菌胺、氟噻菌净(flutianil)、联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)、丁香菌酯、吡菌苯威、tebufloquin、isofetamid、tolprocarb、mandestrobin和四唑吡氨酯(picarbutrazox)。
[0092]
在本发明的实施方案中，改进的组合物包含占高性能组合物总重量的约1重量％至约95重量％，以及优选约5重量％至约90重量％的二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。
[0093]
在本发明的优选实施方案中，改进的组合物包含占高性能组合物总重量的约10重量％至约80重量％的二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。
[0094]
根据本发明的实施方案，改进的组合物可任选地包括其他农用化学上可接受的赋形剂。示例是表面活性剂，诸如分散剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂、消泡剂、渗透剂、抗氧化剂、
稳定剂、ph调节剂、肥料、流变改性剂或增稠剂、惰性剂以及它们的组合。
[0095]
根据本发明的实施方案，可用作润湿剂和/或分散剂的改进的组合物表面活性剂包括磺基琥珀酸酯、萘磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、硫酸化醇、烷基苯磺酸酯、聚羧酸酯、萘磺酸酯缩合物、苯酚磺酸缩合物、木质素磺酸酯、甲基油基牛磺酸酯和聚乙烯醇。此外，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用本领域已知的其他表面活性剂。
[0096]
根据本发明的实施方案，改进的组合物可包含ph调节剂。合适的ph调节剂包括缓冲液。示例是弱无机酸或有机酸的碱金属盐。
[0097]
根据本发明的实施方案，改进的组合物包含流变改性剂(或增稠剂)。合适的化合物是在农用化学品组合物中通常用于此目的的所有那些化合物。示例包括膨润土、绿坡缕石、多糖、黄原胶和凯扎胶(kelzan gum)。在本发明的另一个实施方案中，组合物包含防冻剂。
[0098]
合适的防冻剂是液体多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油。
[0099]
在本发明的另一个实施方案中，改进的组合物包含选自非硅酮或硅酮类消泡剂的消泡剂。
[0100]
因此，在某些实施方案中，提供了包含康唑杀真菌剂、稳定剂、去络合剂和二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂的组合物。
[0101]
在某些实施方案中，提供了包含丙硫菌唑、稳定剂、去络合剂和代森锰锌的组合物。
[0102]
在某些优选实施方案中，该组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌和去络合剂。
[0103]
因此，在某些实施方案中，该组合物包含丙硫菌唑杀真菌剂、稳定剂、去络合剂和醚菌酯。
[0104]
因此，在某些实施方案中，该组合物包含丙硫菌唑杀真菌剂、稳定剂、去络合剂和啶氧菌酯。
[0105]
因此，在某些实施方案中，该组合物包含己唑醇杀真菌剂、稳定剂、去络合剂和嘧菌酯。
[0106]
因此，在某些实施方案中，该组合物包含戊唑醇杀真菌剂、稳定剂、去络合剂和唑菌胺酯。
[0107]
在一个实施方案中，该组合物包含约0.01重量％至约40重量％的康唑杀真菌剂、约0.01重量％至约10重量％的稳定剂、约1重量％至约95重量％的另一农用化学品成分和约0.1重量％至约50重量％的去络合剂。
[0108]
在一个实施方案中，该组合物包含约1重量％至约30重量％的丙硫菌唑、约0.1重量％至约10重量％的氢氧化铜、约1重量％至约90重量％的代森锰锌和约1重量％至约20重量％的聚环氧烷嵌段共聚物。
[0109]
在一个实施方案中，该组合物包含约1重量％至约30重量％的丙硫菌唑、约0.1重量％至约10重量％的铜盐、约1重量％至约90重量％的代森锌和约1重量％至约20重量％％的甘氨酰甘氨酸肽。
[0110]
在本发明的一个实施方案中，该组合物被配制为固体组合物，包括但不限于粉末、粉剂、丸剂、颗粒剂、片剂、干悬浮剂、可润湿粉剂或水分散颗粒剂。
[0111]
在本发明的一个实施方案中，该组合物优选地配制为水分散颗粒剂。
[0112]
在本发明的一个实施方案中，该组合物被配制为液体组合物，包括但不限于悬浮剂、水分散体、溶液、悬乳剂、微分散体和/或可稀释分散体。
[0113]
在本发明的一个实施方案中，该组合物优选被配制为悬浮剂。
[0114]
在一个实施方案中，该组合物包含约0.1重量％至约50重量％的丙硫菌唑、约1重量％至约90重量％的代森锰锌和约0.1重量％至约10重量％的烷氧基化二乙基乙醇胺的酯(诸如atlox 4915)，其中所述改进的组合物呈水分散颗粒剂(wdg)的形式。
[0115]
在一个实施方案中，该改进的组合物包含约0.1重量％至约50重量％的丙硫菌唑、约1重量％至约90重量％的代森锰锌、约0.1重量％至约10重量％的氢氧化铜和约01.重量％至约20重量％的乙二胺乙酸(edta)，其中所述高性能组合物呈悬浮剂(sc)的形式。
[0116]
根据本发明的实施方案，包含至少一种络合的康唑杀真菌剂、稳定剂、另一种农用化学品成分和至少一种去络合剂的改进的组合物可被配制为上述固体和液体组合物形式的预混物。
[0117]
根据本发明的实施方案，包含至少一种络合的康唑杀真菌剂、稳定剂、另一种农用化学品成分和至少一种去络合剂的改进的组合物可通过将络合的康唑、稳定剂、其他农用化学品成分和去络合剂单独添加到桶中并加水补足体积而被配制成桶混组合物。
[0118]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物具有范围为4-7的ph。
[0119]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物具有特征粒度分布。
[0120]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
50
小于约5.0微米。
[0121]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
50
小于约3.5微米。
[0122]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
50
小于或等于约3.0微米。
[0123]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
50
小于或等于约2.5微米。
[0124]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
90
小于或等于约30微米。
[0125]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
90
小于或等于约20微米。
[0126]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
90
小于或等于约10微米。
[0127]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
100
小于或等于约125微米。
[0128]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
100
小于或等于约60微米。
[0129]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
100
小于或等于约25微米。
[0130]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
10
小于约1.5微米，d
50
小于约5.0微米。
[0131]
在一个实施方案中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
10
小于约1.0微米，d
50
小于约3.5微米。
[0132]
在一个实施例中，本发明的改进的组合物的粒度分布d
50
小于或等于约3.0微米，d
90
小于或等于约30微米。
[0133]
根据本发明的实施方案，提供了一种用于产生组合物的方法，该方法包括络合的康唑杀真菌剂和去络合剂。
[0134]
根据实施方案，用于产生组合物的方法，所述方法包括：
[0135]
将至少一种络合的康唑杀真菌剂和至少一种去络合剂混合以获得该组合物。
[0136]
根据另一个实施方案，用于产生组合物的方法，该组合物包含(a)至少一种络合的
康唑杀真菌剂；和(b)至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫，所述方法包括：
[0137]
a)将至少一种络合的康唑杀真菌剂与去络合剂混合以获得预混物，
[0138]
b)将该预混物加工成所需形式。
[0139]
根据本发明的实施方案，将该预混物加工成所需形式是获得选自粉末、粉剂、丸剂、片剂、干悬浮剂、可润湿粉剂或水分散颗粒剂、悬浮剂、水分散体、可分散液剂、溶液、悬乳剂、微分散体和/或可稀释分散体的固体和液体农用化学品制剂。
[0140]
根据一个实施方案，用于产生组合物的方法包括(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂，(b)至少一种去络合剂，和(c)至少一种农用化学成分，所述方法包括以下步骤：
[0141]
a)将至少一种络合的康唑杀真菌剂和任选的其他辅助成分混合以获得混合物，
[0142]
b)在所述混合物中添加去络合剂以获得预混物，
[0143]
c)将至少一种农用化学品成分添加到步骤(b)的所述预混物中以获得异质混合物，以及
[0144]
d)将该异质混合物加工成所需形式。
[0145]
在某些实施方案中，包含(a)络合的康唑杀真菌剂，(b)去络合剂，和(c)至少一种农用化学品成分的改进的组合物被制备成水分散颗粒剂的形式，其中所述方法包括以下步骤：
[0146]
a)将络合的康唑杀真菌剂和其他辅助成分混合以获得混合物，
[0147]
b)在所述混合物中添加去络合剂以获得预混物，
[0148]
c)任选地，将至少一种农用化学品成分添加到步骤(b)的预混物中，
[0149]
d)从所述预混物获得颗粒，
[0150]
e)包装所述颗粒并储存。
[0151]
在某些实施方案中，包含(a)络合的康唑杀真菌剂，(b)去络合剂，和(c)至少一种农用化学品成分的改进的组合物被加工成水分散颗粒剂的形式，其中所述方法包括以下步骤：
[0152]
a)将络合的康唑杀真菌剂和其他辅助成分混合在合适的溶剂中以获得混合物，
[0153]
b)用水研磨该混合物以获得预混物浆料，
[0154]
c)将至少一种农用化学品成分添加到步骤(b)的预混物浆料以获得共混物，
[0155]
d)将步骤(c)的共混物喷雾干燥以获得颗粒，
[0156]
e)任选地，在流化床干燥器中进一步干燥步骤(d)的颗粒；以及
[0157]
f)包装所干燥的颗粒并储存。
[0158]
在某些实施方案中，包含(a)络合的康唑杀真菌剂，(b)去络合剂，和(c)至少一种农用化学品成分的改进的组合物被加工成悬浮剂的形式，其中所述方法包括以下步骤：
[0159]
(a)制备康唑杀真菌剂的第一悬浮剂预混物，
[0160]
(b)制备至少一种农用化学品成分的第二悬浮剂预混物，
[0161]
(c)在连续搅拌下将稳定剂混合到步骤(a)的预混物以获得共混物，
[0162]
(d)将步骤(b)的预混物添加到步骤(c)的共混物以获得异质混合物，
[0163]
(e)将去络合剂添加到步骤(d)的异质混合物以获得悬浮剂。
[0164]
在一些实施方案中，在不脱离本发明的实质的情况下，可以任何顺序进行制备改
进的组合物的上述步骤。
[0165]
根据本发明的实施方案，所述合适的溶剂是水。
[0166]
在一些实施方案中，该方法包括常用于农业组合物中的溶剂。
[0167]
在某些其他实施方案中，可在这种方法中使用的合适的溶剂包括但不限于醇、酮、脂族或芳族烃、氯化烃、酰胺溶剂植物油、它们的衍生物或它们的混合物。
[0168]
此外，本发明提供了一种防治有害害虫的方法，所述方法包括向害虫或其场所施用有效量的组合物，该组合物包含(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；和(b)至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0169]
根据本发明的实施方案，防治有害害虫的方法，所述方法包括向害虫或其场所施用有效量的组合物，该组合物包含(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；(b)至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫，以及(c)至少一种农用化学品。
[0170]
根据本发明的另一实施方案，防治有害害虫的方法，所述方法包括向害虫或其场所施用有效量的组合物，该组合物包含(a)络合的丙硫菌唑杀真菌剂和(b)至少一种去络合剂。
[0171]
根据本发明的又一实施方案，防治有害害虫的方法，所述方法包括向害虫或其场所施用有效量的组合物，该组合物包含(a)络合的丙硫菌唑杀真菌剂，(b)至少一种去络合剂，以及(c)代森锰锌。
[0172]
根据本发明的实施方案，提供了组合物的试剂盒，该组合物包含：
[0173]
(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂；
[0174]
(b)至少一种去络合剂；
[0175]
其中该去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0176]
根据本发明的实施方案，改进的组合物的各种组分可单独使用，或者已经彼此部分或完全混合以制备根据本发明的组合物。它们也可以被包装并且进一步用作组合组合物，诸如多部分的试剂盒。
[0177]
在本发明的一个实施方案中，该试剂盒可包括一种或多种(包括所有)组分，这些组分可用于制备改进的组合物。例如，该试剂盒可包括活性成分和/或去络合剂。组分中的一种或多种组分可能已经组合在一起或预先配制。在试剂盒中提供多于两种组分的那些实施方案中，组分可能已经组合在一起，并且因此包装在单个容器中，诸如小瓶、瓶、罐、小袋、袋或小罐。
[0178]
在其他实施方案中，试剂盒的两种或更多种组分可被单独包装，即，不是预先配制的。因此，试剂盒可包括一个或多个单独的容器，例如小瓶、罐、瓶、小袋、袋或小罐，每个容器含有用于组合物的单独组分。
[0179]
在两种形式中，试剂盒的组分可与另外的组分分开施用或与另外的组分一起施用，或者作为用于制备根据本发明的改进的组合物的根据本发明的组合组合物的组分。
[0180]
在本发明的优选实施方案中，包含(a)至少一种络合的康唑杀真菌剂、(b)至少一种去络合剂和(c)任选的其他辅助成分的改进的组合物呈单包装或多包装的试剂盒的形
式。
[0181]
根据本发明的实施方案，改进的组合物用作杀虫剂，该改进的组合物包含至少一种络合的康唑杀真菌剂和至少一种去络合剂。
[0182]
根据本发明的一些实施方案，改进的组合物用作杀真菌剂，该改进的组合物包含至少一种络合的康唑杀真菌剂和至少一种去络合剂，该至少一种去络合剂选自聚合物表面活性剂、螯合剂、无机盐和有机盐、氨基酸和肽，其中所述氨基酸和肽不含硫。
[0183]
根据一些实施方案，根据本发明的改进的组合物可用于植物、植物部分、种子、幼苗或土壤上的害虫防治。
[0184]
如上所述的改进的组合物是杀真菌有效且稳定的。已经发现，本发明的去络合剂能够成功地破坏与稳定剂或另一农用化学品成分以络合物形式存在的康唑杀真菌剂，该稳定剂或另一农用化学品成分能够给予游离离子以与康唑杀真菌剂形成络合物从而向康唑杀真菌剂提供稳定性。高性能组合物的去络合剂增强了游离康唑杀真菌剂赋予生物学作用的利用率。当将所述改进的组合物施用于害虫或其场所上时，这种增强的游离康唑杀真菌剂的利用率被看作是获得的显著生物功效结果。此外，通过该方法获得的改进的组合物具有优异的可悬浮性、更好的分散性、非常低或没有沉降和很少的颗粒降解。
[0185]
本文描述的所有特征可以任何组合与上述方面中的任一个方面组合。
具体实施方式
[0186]
为了可以更容易地理解本发明，现在将通过举例的方式参考以下描述。应当理解，除非本文另有说明，或者除非在参考的测试方法和程序中另有说明，否则列出的所有测试和物理特性都是在大气压和室温(即25℃)下测定的。
[0187]
实施例1：
[0188]
根据本发明的代森锰锌560g/kg和丙硫菌唑80g/kg wg的组合物如下给出：
[0189]
成分含量(g/kg)丙硫菌唑83代森锰锌651木质素磺酸钠171甘氨酰甘氨酸80硅酮消泡剂15总计1000
[0190]
将83克丙硫菌唑与部分量的木质素磺酸钠和硅酮消泡剂在水中混合以形成预混物浆料。通过搅拌将所述预混物浆料均质化并使用胶体磨分散。使用珠磨机进一步研磨所述预混物浆料，直到粒度降低至d50低于5微米和d90低于10微米。将651克代森锰锌与丙硫菌唑的预混物浆料连同剩余的木质素磺酸钠、甘氨酰甘氨酸和硅酮消泡剂一起在水中混合，以获得共混物。然后通过搅拌将所述共混物均质化并使用胶体磨分散，并且通过喷嘴进一步喷入喷雾干燥器中。在喷雾干燥器中，热惰性空气流(温度范围在175℃和300℃之间)将水滴中的水蒸发掉，形成球形颗粒。喷雾干燥器的出口温度(以及由此颗粒的温度)在90℃和115℃之间变化。随后，在90℃至120℃下操作的流化床干燥器中进一步干燥颗粒以除去剩余的水分。
[0191]
实施例2：根据本发明的代森锰锌560g/kg和丙硫菌唑80g/kg wg的组合物如下给出：
[0192]
成分含量(g/kg)丙硫菌唑82代森锰锌651木质素磺酸钠171乙二胺四乙酸81硅酮消泡剂15总计1000
[0193]
以上述给定比率混合上述测量量的丙硫菌唑、代森锰锌、烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、乙二胺四乙酸和硅酮消泡剂，并且按照实施例1的方法制备颗粒。
[0194]
实施例3：根据本发明的代森锰锌560g/kg和丙硫菌唑80g/kg wg的组合物如下给出：
[0195]
成分含量(g/kg)丙硫菌唑82代森锰锌651木质素磺酸钠199.5聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)50高岭土79.5硅酮消泡剂15总计1000
[0196]
以上述给定比率混合丙硫菌唑、代森锰锌、木质素磺酸钠、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物和硅酮消泡剂，并且按照实施例1的方法制备颗粒。
[0197]
实施例4：根据本发明的代森锰锌560g/kg和丙硫菌唑80g/kg wg的组合物如下给出：
[0198]
成分含量(g/kg)丙硫菌唑83代森锰锌651木质素磺酸钠171硫酸铵93硅酮消泡剂2总计1000
[0199]
以上述给定比率混合丙硫菌唑、代森锰锌、异丙基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、硫酸铵和硅酮消泡剂，并且按照实施例1的方法制备颗粒。
[0200]
实施例5：根据本发明的代森锰锌+丙硫菌唑560g/kg+80g/kg wg与二肽(干法)的组合物如下给出：
[0201]
成分含量(g/kg)丙硫菌唑83
代森锰锌651木质素磺酸钠171甘氨酰甘氨酸80硅酮消泡剂15总计1000
[0202]
以上文提到的量添加丙硫菌唑、异丙基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、甘氨酰甘氨酸和高岭土，并在螺条混合器中混合20-30分钟以获得共混物。此共混物在空气喷射磨中进一步研磨，以获得粒度d
100
低于15微米的研磨混合物。将代森锰锌添加到研磨混合物中，然后混合40-50分钟以获得均匀混合物。使用含有必需量的硅酮消泡剂的水，将该均匀混合物制备成面团。然后在造粒机中挤出颗粒。将挤出的颗粒在流化床干燥器上在90℃至120℃范围内的温度下干燥。使干燥的颗粒通过筛以获得均匀大小的颗粒。尺寸过小和过大的颗粒被回收。将成品颗粒包装在合适的包装中。
[0203]
实施例6：代森锰锌560g/kg+丙硫菌唑80g/kg的组合物(不含去络合剂的比较例)
[0204]
成分含量(g/kg)丙硫菌唑(纯度98％)83代森锰锌(纯度87％)651异丙基萘磺酸钠21木质素磺酸钠150高岭土80硅酮消泡剂15总计1000
[0205]
以上述给定比率混合丙硫菌唑、代森锰锌、异丙基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、高岭土和硅酮消泡剂，并且按照实施例1的方法制备颗粒。这种组合物在不含去络合剂的情况下制备，用于比较的目的。
[0206]
实施例7：丙硫菌唑47.9g/kg+代森锰锌333g/kg sc(基于试剂盒的制剂)
[0207]
[0208][0209]
部分a：将丙硫菌唑与单丙二醇、木质素磺酸钠、消泡剂和一部分水混合。将混合物珠磨，直到达到d50低于3μm和d90低于10μm的粒度。向预混物中添加增稠剂凝胶，该增稠剂凝胶由水中的黄原胶和proxel gxl组成。继续搅拌直到混合物变得均匀。单独地，将代森锰锌与单丙二醇、消泡剂、水和木质素磺酸钠混合。继续搅拌直到混合物变得均匀。向丙硫菌唑sc预混物中添加氢氧化铜。搅拌混合物，随后添加代森锰锌sc预混物。添加碳酸钾，以将ph调节至6-7。向此混合物中添加由黄原胶和proxel gxl在水中组成的增稠剂凝胶。添加水以补足量。
[0210]
部分b：制备80g干粉形式的甘氨酰甘氨酸，作为具有均匀粒度的均匀混合物，并单独包装在气密包装中。
[0211]
因此，制备部分a和部分b以在桶混应用时混合在一起。
[0212]
实施例8
[0213]
去络合剂对丙硫菌唑的施用回收的影响
[0214]
使用各种去络合剂制备组合物，并研究其对丙硫菌唑的施用回收的影响。研究施用回收的目的是量化制剂中游离丙硫菌唑的利用率百分比，该制剂旨在施用于害虫或其场所以发挥作用。制剂中的游离丙硫菌唑含量显示出去络合剂在破坏制剂中存在的络合康唑时的有效性。施用回收率越高，则可认为去络合剂更有效。
[0215]
定量样品制备：-[0216]
在30ml小瓶中取出0.6g样品。添加1ml水以分散样品，然后添加10ml含邻苯二甲酸酯作为内标的乙腈。将混合物保持超声处理5-10分钟。将样品保持一段时间以使其降至rtp(室温和压力)。然后使用尼龙注射器过滤器过滤该样品的等分试样，并用乙腈稀释5倍。将10μl此样品进样到hplc中并确定丙硫菌唑的含量。
[0217]
施用回收方案：
[0218]
在250ml量筒中以最高剂量率制备样品在硬水d中的桶混溶液或以最高剂量率制备样品(在去络合剂在硬水d中的(0.1％或0.5％)溶液中)的桶混溶液。30次倒置后，立即吸取5ml溶液并且添加15ml溶解于乙腈中的内标。超声5分钟。过滤等分试样并用乙腈稀释5
倍。将10μl进样到hplc中并确定丙硫菌唑的含量。
[0219]
本发明的发明人发现，在包含去络合剂的组合物中的丙硫菌唑的施用回收率高于80％。不含助剂制备的组合物仅显示32％的丙硫菌唑施用回收率。这证实了去络合剂在被证明能非常有效地破坏络合的康唑结构，释放出制剂中的游离丙硫菌唑，从而在施用于害虫或其场所时发挥作用。结果提供于下表1中。
[0220]
表1
[0221][0222]
当在桶混物中添加去络合剂时去络合剂对丙硫菌唑的施用回收率的影响
[0223]
类似地，通过在桶混物中添加不含硫的肽和氨基酸(根据本发明的去络合剂)再制备少量组合物，并且研究其对丙硫菌唑的施用回收率的影响。研究施用回收的目的是量化制剂中游离丙硫菌唑的利用率百分比，该制剂旨在施加于害虫或其场所以发挥作用。观察到不含硫的肽和氨基酸(根据本发明的去络合剂)当加入桶混制剂中时，丙硫菌唑的利用率显著增加。取根据实施例6制备的组合物，每次改变氨基酸和肽及其浓度，保持其他成分与实施例6相同。比较例6与不同去络合剂的桶混在表2中示出。
[0224]
表2
[0225]
去络合剂桶混物中的浓度丙硫菌唑的施用回收率无 32％甘氨酰甘氨酸0.1％72％甘氨酰甘氨酸0.5％94％丙氨酰丙氨酸0.1％58％丙氨酰丙氨酸0.5％82％甘氨酸0.1％82％甘氨酸0.5％98％赖氨酸0.1％65％赖氨酸0.5％92％谷氨酸0.1％75％谷氨酸0.5％98％苯丙氨酸0.1％74％苯丙氨酸0.5％97％
[0226]
进一步地，研究了各种去络合剂对液体组合物(按照实施例7)的施用回收率的影
响。在桶混物中将各种去络合剂添加到实施例7的丙硫菌唑+代森锰锌sc的液体组合物中，并计算施用回收率。(表3)。发现即使在桶混制剂中，去络合剂也能很好地增强丙硫菌唑的利用率。实施例7的液体组合物与不同去络合剂的桶混在表3中示出。
[0227]
表3
[0228]
去络合剂桶混物中的浓度丙硫菌唑的施用回收率无 27％甘氨酰甘氨酸0.1％40％甘氨酰甘氨酸0.5％93％edta0.1％62％edta0.5％100％聚环氧烷嵌段共聚物5％68％聚合物两性分散剂5％85％
[0229]
测试活性成分的可悬浮性和稳定性
[0230]
研究了根据本发明制备的高性能组合物(实施例3)的活性成分的可悬浮性、粒度、ph、湿筛及其对组合物稳定性的影响。
[0231]
如表4所示，当在环境条件下以及在ahs(在54℃下2周后)研究时，没有观察到组合物中的丙硫菌唑和代森锰锌的可悬浮性的显著变化。
[0232]
通过湿筛分析进一步测试组合物。颗粒可聚集的程度通常通过如cipac测试mt 59.3中所述的湿筛保留试验(wet sieve retention test)来测量。在此试验中，将分散的固体倒入一系列细筛中，并且将保留的材料测量为分散材料总量的比例。根据本发明制备的组合物发现具有0.2％至0.6％的低湿筛保留率，这在可接受的范围内。发现高性能组合物的ph范围为5-6。在一个实施方案中，本发明的高性能组合物的粒度分布d
50
小于或等于约10微米。根据本发明的组合物根据所测试的物理化学参数保持稳定(表4)。
[0233]
表4
[0234][0235]
高性能组合物的生物功效测试：
[0236]
在温室中测试根据本发明制备的高性能组合物以评估其生物功效。出于研究目
的，测试了实施例3的组合物和实施例6的组合物对小麦壳针孢叶枯病(小麦壳针孢叶枯菌(zymo septoria triticii))的功效。出于比较目的，还在试验田中采集了丙硫菌唑250g/l ec市场样品和丙硫菌唑250g/l ec与500g/l代森锰锌sc市场样品的不含去络合剂的桶混物。
[0237]
通过对3叶期的小麦植物喷洒杀真菌剂进行处理，喷洒剂量为45g/ha丙硫菌唑和350g/ha代森锰锌(0.625kg/ha代森锰锌+丙硫菌唑560+80g/kg wg)。以预防性方式测试功效，即，在用小麦壳针孢真菌感染1天前进行喷涂。感染通过喷涂小麦壳针孢叶枯菌的孢子悬浮液进行。感染后，将植物在21℃的气候室中培养28天。然后评估真菌损伤的程度。观察到当用根据本发明制备的含有去络合剂的实施例3组合物处理真菌时，观察到对真菌的良好防治。其功效与桶混制剂的功效相当，其中丙硫菌唑不以络合形式存在(图1的图形中的结果)。用制备的不含去络合剂的实施例6的组合物观察到较差的防治。测试混合物的丙硫菌唑的施用回收率在表5中示出。
[0238]
表5
[0239][0240]
类似地，对小麦作物研究治愈剂量反应，其中在感染真菌后7天施用治疗。
[0241]
当用根据本发明制备的实施例3的组合物处理真菌时，观察到对真菌的良好防治，其中用制备的不含去络合剂的实施例6的组合物观察到相对较差的防治，并且在图2的图形中示出。
[0242]
因此，成功地制备了包含络合的丙硫菌唑的高性能组合物。根据本发明的去络合剂有助于破坏丙硫菌唑-稳定剂络合物，并且使游离的丙硫菌唑发挥其活性。根据本发明的组合物通过稳定性测试，并且活性成分在各种实验条件下保持相当稳定。此外，高性能组合物在生物功效测试期间在田间表现出显著的结果。