一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物的农药组合物的制作方法

1.本发明一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物的农药组合物涉及的是含有特定的农药活性成分的农药组合物。本发明的组合物在低药量下就能对植物病害显示优异的防除效果，且不用担心对有用植物产生药害。


背景技术：

2.在农作物的栽培中，为了防除病虫草害，需要使用各种农药组合物。农药组合物通常含有农药活性成分、以及用于稳定发挥该农药活性成分的效力甚至增强效力的表面活性剂。但是，现有的预防或控制植物病害的农药组合物由于效力不充分，或由于出现耐药性的病原菌，又或者对植物体产生药害、污染，或者具有对人畜鱼类的毒性、对环境的影响等而使其使用受到限制。
3.因此，期望开发出可以安全使用，对预防或控制植物病害发挥高效力的农药组合物。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物的农药组合物，是一种用低药量能就对植物病害显示优异的预防或控制效果且不用担心对有用植物产生药害的农药组合物。
5.本发明人为了解决上述目的，对cn104557709记载的一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物为活性成分的杀菌剂组合物进一步进行了深入研究。
6.本发明人惊讶的发现，通过将上述的一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物与特定的农药活性化合物并用，在低药量下就能对植物病害显示优异的预防或控制效果且不用担心对有用植物产生药害。
7.本发明是采取以下技术方案实现的：一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物的农药组合物，含有组分i和组分ii为活性成分, 组分i为式i所示的吡唑酰胺类化合物，组分ii 为戊菌唑。
8.令人意想不到的是，现已发现，组分i和组分ii的组合物存在出人意料的协同毒性
效应。而且甚至对三唑类杀菌剂敏感性已有降低的植物病原性真菌也明显地表现出协同增加的活性。
9.组分i和组分ii优越的重量配比是i∶ii＝20∶1-1∶10，优选的是i∶ii＝10∶1至1∶10，更优选10:1-1:5；更优选8:1-1:4。
10.所述的农药组合物用于预防或控制植物病害的用途。
11.所述的农药组合物用于预防或控制黄瓜白粉病、小麦白粉病、水稻纹枯病、马铃薯的致病疫霉病的用途。
12.一种预防或控制植物病害的方法，将所述的农药组合物施用于植物的地上部分、植物种子或用于栽培植物的土壤。
13.所述的农药组合物，含有组分i和组分ii、载体和/或表面活性剂。
14.所述的农药组合物，所述农药组合物，其配制剂形式为溶液、乳液、乳油、可湿性粉剂、悬浮液、糊剂、水分散粒剂、悬乳剂、微胶囊剂乳油、水乳剂、水悬浮剂、干悬浮剂、乳粒剂、超低容量液剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微胶囊剂。
15.本发明的农药组合物对于保护农作物有非常优越的治疗、预防和内吸杀菌的性能。其可以有效地防治以下种类的植物病原真菌：子囊菌(例如黑星菌属、叉丝单囊壳属、白粉菌属、抗念珠菌属、钩丝壳属)；担子菌(例如驼孢锈菌属、丝核菌属、柄锈属)；半知菌类(例如葡萄孢属、长蠕孢属、刺子莞属、镰孢霉属、壳针孢属、尾孢菌属、交链孢霉属、梨孢菌属)；卵菌纲类（例如疫霉属、霜霉菌属、单轴霜霉类、腐霉菌属）。
16.作为应用本发明的农药组合物更优选的病害，可以举出黄瓜白粉病、小麦白粉病、水稻纹枯病、马铃薯.番茄致病疫霉病。
17.本发明的农药组合物适用的靶标作物是例如下列的植物种类：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻子、高粱及相关品种)；黄瓜、类似甜瓜的瓜类；水果、核果和浆果(苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、小莓、黑莓)；豆类作物(蚕豆、小扁豆、豌豆、黄豆)；甜菜(糖甜菜和饲用甜菜)；油料作物(含油的油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可、落花生)；南瓜类(南；瓜)；黄瓜、类似甜瓜的瓜类；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑桔类水果(桔子、柠檬、柚子、红皮桔)；各种蔬菜(菠菜、莴苣、龙须菜、卷心菜类、胡萝卜、葱、西红柿、土豆、钟形椒类)；樟科(油梨、桂皮、樟脑)；或植物如玉蜀黍、烟草、坚果类、咖啡、甘蔗、茶、葡萄、啤酒花、芭蕉科和天然橡胶植物，以及观赏植物(花、灌木、落叶树和针叶树，例如松柏属)。
18.本发明的农药组合物优选的施用方法是把它们施于植物的地上部分，特别是叶片上(叶面施用)。
19.本发明的农药组合物因其具有内吸作用，也可以把它们作为种子包衣药剂，用以处理种子(果实、块茎、籽)和插枝以防真菌感染和防治土壤传播的植物病原性真菌。
20.本发明的农药组合物突出之处在于它们的环境效益好且特别是植物对其耐药性好。
21.组分i和组分ii通常是以组合的形式使用。组分i和组分ii可以同时、或是在同一天内连续施于要处理的地区或植物，如果需要，可与在制剂领域中通常使用的其它载体、表面活性剂、或促进使用的添加剂一起使用。
22.合适的表面活性剂可以是非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂，它们都具有良好的乳化性、分散性和润湿性。例如萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基萘磺酸盐的聚丙烯酸盐、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、多元醇的脂肪酸酯、蛋白质水解物、合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。
23.合适的载体可以是固体载体或液体载体。合适的液体载体可以是水、芳香烃、异丙醇、丁醇、四氢呋喃、乙二醇、丙二醇、乙酸乙酯、油酸甲酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和植物油等。
24.合适的固体载体一般是研碎的天然矿物，例如滑石粉、皂土、粘土、高岭土、硅藻土、白炭黑、碳酸钙、酸性粘土、硅石、沸石、硅镁土、浮石、硫酸铵、硫酸钠和尿素。
25.本发明农药组合物中的组分i和组分ii优选与制剂加工领域中常用的助剂一起使用。可按已知方法进行生产，以得到例如乳油、水乳剂、水悬浮剂、干悬浮剂、乳粒剂、超低容量液剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微胶囊剂等。
26.一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物的农药组合物，是一种用低药量能就对植物病害显示优异的预防或控制效果且不用担心对有用植物产生药害的农药组合物。一种含二苯醚的吡唑酰胺类化合物的农药组合物，含有组分i和组分ii为活性成分, 组分i为式i所示的吡唑酰胺类化合物，组分ii 为戊菌唑。组分i和组分ii的组合物存在出人意料的协同毒性效应，而且甚至对三唑类杀菌剂敏感性已有降低的植物病原性真菌也明显地表现出协同增加的活性。
具体实施方式
27.配制剂实施例可湿性粉剂活性组分与添加剂完全混合，并在研磨机里将混合物充分研细，得到可湿性粉剂。
28.乳油通过均匀混合上述各组分并溶解以制备乳油。
29.水分散粒剂活性组分与添加剂混合、研细、并用水润湿。该混合物进行挤压，接着在空气流中干燥。以上实施例配比为重量配比。
30.生物测试例当活性成分组合物的杀菌活性超过使用单个活性成分的活性总和时，在杀菌剂中常就存在着协同效应。
31.两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"colby 公式" (参见s.r. colby, "calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations
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,weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:x 是当使用用量为m g/ha 或浓度为m ppm的组分（a）的防效；y 是当使用用量为n g/ha或浓度为n ppm的组分(b)的防效; e 是当使用用量为m和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的组分（a）和组分(b)的理论防效，如果实际观测的活性超过期望活性，则组合物在其活性上有协同效应存在。
32.实施例1 防治番茄晚疫病
将组分i、组分ii的原药分别用丙酮溶解配制单剂的母液，再用含0.1%的tween-80的水溶液稀释至所需的浓度。
33.采用活体盆栽法测定药剂对番茄晚疫病的杀菌活性。将番茄苗种植于塑料盆中，基质为蔬菜种植基质。盆栽培养至2-4片真叶期备用。
34.将试验用的病原菌在适宜的培养基上培养，待产生孢子囊后，4oc蒸馏水冲洗下孢子囊，用双层纱布过滤，制成孢子囊悬浮液（2
×
105~3
×
105个/ml），置于8-10oc低温下备用。
35.选择长势一致的盆栽番茄苗。对供试盆栽苗进行茎叶均匀喷雾。将待接种的叶片正反面喷雾各处理药剂至湿润。24h后用接种喷雾器均匀喷雾接种于番茄叶背面。每处理3盆，4次重复。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。
36.接种后番茄苗在每天连续光照/黑暗各12h 交替，光照强度10000lux、温度18
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20oc，以及接种后24h 内保持叶面有水膜，以后相对湿度为90%以上的条件下培养5d。
37.待空白对照病叶率达到50%以上时，分级调查各处理发病情况。分级方法为：0级：无任何病斑；1级：病斑面积占整个叶面积10%以下；3级：病斑面积占整个叶面积的10%-25%；5级：病斑面积占整个叶面积的25%-50%；7级：病斑面积占整个叶面积的50%以上；9级：全叶发病枯萎。
38.根据下列公式计算病情指数和防效。根据下列公式计算病情指数和防效。
39.本发明的组合物对番茄晚疫病的防效组分i和组分ii 的组合，不仅在防治晚疫病，而且在防治水稻纹枯病、黄瓜白粉病、灰霉病的病菌上和其它的病菌上也获得显著提高的活性。