用于防治无脊椎有害生物的色烯酮化合物的制作方法

本披露涉及适用于农学和非农学用途的某些色烯酮化合物、其n-氧化物、盐和组合物，以及它们用于在农学和非农学环境中防治无脊椎有害生物诸如节肢动物的方法。

背景技术：

1、防治无脊椎有害生物在实现高作物效率中是极其重要的。无脊椎有害生物对生长中和储存的农作物的损害可导致生产力显著降低，并由此导致消费者的成本增加。在林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存食品和纤维产品、牲畜、家庭、草皮、木材产品以及公共健康和动物健康中的无脊椎有害生物的防治也是重要的。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、较低成本、较低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。

技术实现思路

1、本披露涉及式1的化合物(包括所有几何异构体和立体异构体)、其n-氧化物和盐，以及含有它们的组合物，以及它们用于防治无脊椎有害生物的用途：

2、

3、其中

4、g是

5、或者

6、a1、a2、a3、a4和a5各自独立地是n或cr2，前提是a1、a2、a3、a4和a5中不超过一个是n；

7、x是o、s或ch2；

8、x1和x2各自独立地是n或cr3；

9、r1是c1-c2卤代烷基；

10、每个r2独立地是h、卤素、-cn、-no2、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基；

11、每个r3独立地是h、卤素、-cn、-no2、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基；

12、m是0、1或2；

13、j是c(＝z)nr4r5或ch(r6)n(r13)c(＝z)r14；

14、每个z独立地是o或s；

15、r4是h、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c4-c7烷基环烷基、c4-c7环烷基烷基、c2-c7烷基羰基或c2-c7烷氧基羰基；

16、r5是h、or10、nr11r12、so2nr11r12、c(r12)＝nor11、chr12nhr11或q1；或c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c4-c7烷基环烷基或c4-c7环烷基烷基，各自任选地被一个或多个独立地选自r7的取代基取代；或者

17、r4和r5连同它们所附接的氮一起形成3元至6元环，该环含有选自碳原子和最高达两个独立地选自氮、硫和氧的另外原子的环成员，其中该硫原子环成员选自s、s(＝o)和s(＝o)2，所述环任选地被1至4个独立地选自以下各项的取代基取代：卤素、c1-c2烷基、c1-c2卤代烷基、c1-c2烷氧基、c1-c2卤代烷氧基、-cn和-no2；

18、r6是h、卤素、-cn、c1-c3烷基或c1-c3卤代烷基；

19、每个r7独立地是卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6烷基亚磺酰基、c1-c6烷基磺酰基、c1-c6烷基氨基、c2-c8二烷基氨基、c3-c6环烷基氨基、c2-c7烷基羰基、c2-c7烷氧基羰基、c2-c7烷基氨基羰基、c3-c7环烷基氨基羰基、c3-c7烯基氨基羰基、c3-c7炔基氨基羰基、c3-c9二烷基氨基羰基、c2-c7卤代烷基羰基、c2-c7卤代烷氧基羰基、c2-c7卤代烷基氨基羰基、c3-c9卤代二烷基氨基羰基、羟基、-nh2、-cn、-conh2；-no2或q2；

20、q1是5元或6元芳族环或4元至11元部分不饱和环或环体系，其任选地含有最高达三个选自最高达1个氧、最高达1个硫和最高达3个氮的杂原子，其中最高达2个碳原子环成员独立地选自c(＝o)和c(＝s)并且该硫原子环成员选自s、s(＝o)和s(＝o)2，每个环或环体系任选地被一个或多个独立地选自r8的取代基取代；

21、每个q2独立地是苯环、5元或6元芳族杂环或3元至6元非芳族杂环，每个环任选地被一个或多个独立地选自r9的取代基取代；

22、每个r8独立地是卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基亚磺酰基、c1-c6卤代烷基亚磺酰基、c1-c6烷基磺酰基、c1-c6卤代烷基磺酰基、c1-c6烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c2-c4烷氧基羰基、c2-c7烷基氨基羰基、c3-c9二烷基氨基羰基、-conh2、-cn或-no2；

23、每个r9独立地是卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基亚磺酰基、c1-c6卤代烷基亚磺酰基、c1-c6烷基磺酰基、c1-c6卤代烷基磺酰基、c1-c6烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、-cn、-no2、苯基或吡啶基；

24、r10是h；或c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c4-c7烷基环烷基或c4-c7环烷基烷基，各自任选地被一个或多个卤素取代；

25、r11是h、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c4-c7烷基环烷基、c4-c7环烷基烷基、c2-c7烷基羰基、c2-c7卤代烷基羰基或c2-c7烷氧基羰基；

26、r12是h或q3；或c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c4-c7烷基环烷基或c4-c7环烷基烷基，各自任选地被一个或多个独立地选自r7的取代基取代；或者

27、r11和r12连同它们所附接的氮一起形成3元至6元环，该环含有选自碳原子和最高达一个独立地选自氮、硫和氧的另外原子的环成员，其中该硫原子环成员选自s、s(＝o)和s(＝o)2，所述环任选地被1至4个独立地选自以下各项的取代基取代：卤素、c1-c2烷基、c1-c2卤代烷基、c1-c2烷氧基、c1-c2卤代烷氧基、-cn和-no2；

28、q3是苯环或5元或6元杂环，每个环任选地被一个或多个独立地选自r9的取代基取代；

29、r13是h、c1-c6烷基、c2-c7烷基羰基、c2-c4卤代烷基羰基、c2-c7烷氧基羰基或c2-c4烷氧基烷基；

30、r14是任选地被卤素、or19、s(＝o)nr20或nr21c(＝o)r22取代的c1-c6烷基；或者

31、r14是c3-c6环烷基或c4-c7环烷基烷基，各自任选地被最高达一个环丙基和最高达4个选自卤素、-cn、c1-c2烷基和c1-c2卤代烷基的取代基取代；或者

32、r14是(ch2)pq4；或者

33、r14是or16或nr17ar17b；

34、q4是3元至6元饱和杂环，其含有选自碳原子和一个独立地选自一个氧和一个硫的杂原子的环成员，其中该硫原子环成员选自s、s(＝o)或s(＝o)2，每个环任选地被最高达2个独立地选自r18的取代基取代；

35、r16是c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基；

36、r17a是h、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基或c3-c6环烷基；

37、r17b是h、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基或c3-c6环烷基；

38、r17a和r17b连同它们所附接的氮一起形成3元至6元环，该环含有选自碳原子和最高达一个独立地选自氮、硫和氧的另外原子的环成员，其中该硫原子环成员选自s、s(＝o)和s(＝o)2，所述环任选地被1至4个独立地选自以下各项的取代基取代：卤素、c1-c2烷基、c1-c2卤代烷基、c1-c2烷氧基、c1-c2卤代烷氧基、-cn和-no2；

39、每个r18独立地是卤素、-cn、c1-c2烷基或c1-c2卤代烷基；

40、r19是h、c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基；

41、r20是c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基；

42、r21是h或c1-c4烷基；

43、r22是c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基或c3-c6环烷基；

44、n独立地是0、1或2；并且

45、p是0或1。

46、本披露还提供了一种组合物，该组合物包含式1的化合物、其n-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分。在一个实施例中，本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的组合物，该组合物包含式1的化合物、其n-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。

47、本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其n-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触。本披露还涉及这样的方法，其中无脊椎有害生物或其环境与包含生物学有效量的式1的化合物、其n-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物接触，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂。

48、本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的上述组合物中的任一种接触，其中该环境是植株。

49、本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的上述组合物中的任一种接触，其中该环境是动物。

50、本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的上述组合物中的任一种接触，其中该环境是种子。

51、本披露还提供了一种用于保护种子免受无脊椎有害生物侵害的方法，该方法包括使种子与生物学有效量的式1的化合物、其n-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触。本披露还涉及经处理的种子(即与式1的化合物接触的种子)。

52、本披露还提供了一种用于增加作物植株的活力(vigor)的方法，该方法包括使作物植株、生长出作物植株的种子或作物植株的所在地(例如，生长介质)与生物学有效量的式1的化合物(例如，作为本文所述的组合物)接触。

53、本披露进一步提供了一种用于保护动物免受无脊椎寄生性有害生物侵害的方法，该方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的式1的化合物、其n-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)。本披露还提供了式1的化合物、其n-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)在保护动物免受无脊椎有害生物侵害中的用途。

54、本披露还涉及式2的化合物(包括所有立体异构体)、其n-氧化物和盐：

55、

56、其中

57、a1、a2、a3、a4、a5、r1、r3、m、x、x1和x2是如以上对式1所定义的。

58、本披露进一步涉及式20的化合物(包括所有立体异构体)、其n-氧化物和盐：

59、

60、其中

61、a1、a2、a3、a4、a5、r1、r3、m、x、x1和x2是如以上对式1所定义的。