一种除草组合物的制作方法

本发明属于农用化学品应用领域，具体涉及一种除草组合物。

背景技术：

1、草铵膦化学式为c5h12no4p，式量为198.1574，化学名为2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵；(rs)-2-氨基-4-(羟基甲氧瞵基)丁酸铵，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定，熔点210℃，是一种高效、低毒、非选择性的触杀型磷酸类除草剂。精草铵膦为l-型草铵膦，其除草活性为外消旋dl-型草铵膦混合物的两倍。草铵膦和/或精草铵膦抑制谷氨酰胺合成酶，导致植物体内氮代谢紊乱，铵离子累积中毒，进而影响叶绿体合成，光合作用受阻，最终导致植物死亡。草铵膦和/或精草铵膦毒性低、较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，除草谱广，活性高，杀草迅速，能够防除或者快速杀死100多种一年生或者多年生杂草，草铵膦和/或精草铵膦以触杀除草为主，不会转移到别处，对后茬作物安全。草铵膦和/或精草铵膦具有非常好的水溶解性，结构稳定，方便加工和混配使用。

2、但由于草铵膦和/或精草铵膦的特性以及其作用机理，其适合在20℃以上的温度下使用，而在低于15℃的低温环境下使用，存在药效变差的问题，而如何提高草铵膦和/或精草铵膦低温下的药效的研究和报道较少。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种能够提高草铵膦和/或精草铵膦在低温下的药效的除草组合物。

2、为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

3、本发明第一方面提供一种除草组合物，其包括草铵膦和/或精草铵膦，以及叶面肥；所述叶面肥为邻苯二甲酸氢钾、硼、硫酸铵、尿素中的一种或多种。

4、叶面肥是以叶面吸收为目的，将作物所需养分直接施用叶面的肥料。植物的叶片有上下两层表皮，由表皮细胞组成，表皮细胞的外侧有角质层和蜡质，可以保护表皮组织下的叶肉细胞行使光合、呼吸等功能，不受外界不利条件变化的影响，叶片表面还有许多微小的气孔，行使气体更换的功能。研究表明，角质层由一种带有羟基和羧基的长碳链脂肪酸聚合物组成，这种聚合物的分子间隙及分子上的羟基、羧基亲水基团可以让水溶液渗透进入叶内，当然，叶片表面的气孔是叶面肥进入叶片更方便的通道。

5、本发明人意外发现草铵膦和/或精草铵膦与特定的叶面肥复配使用，可以起到相辅相成的作用，可以极大的提高草铵膦和/或精草铵膦在低温条件下的药效。具体机理可能是因为叶面肥是营养元素施用于农作物叶片表面，通过叶片的吸收而发挥其功能的一种肥料类型，采用叶面施肥，各种养分能够很快地被作物叶片吸收，直接从叶片进入植物体，参与作物的新陈代谢,由于养分直接由叶品进入作物体，吸收速度快，可在短时间内使作物体内的营养元素大大增加，使得在低温条件下增加植物体内铵离子的积累，从而改善草铵膦和/或精草铵膦低温下的药效。

6、根据一些具体实施方式，所述叶面肥至少包括硼，例如，叶面肥为硼，或者硼和邻苯二甲酸氢钾，或者硼和硫酸铵，或者硼和尿素，或者硼、邻苯二甲酸氢钾和硫酸铵，或者硼、邻苯二甲酸氢钾和尿素，或者硼、硫酸铵和尿素，或者邻苯二甲酸氢钾、硼、硫酸铵和尿素。

7、根据一些具体实施方式，所述叶面肥为邻苯二甲酸氢钾、硼、硫酸铵、尿素中的两种或两种以上。

8、进一步地，所述叶面肥包括硼和尿素中的至少一种。

9、更进一步地，所述叶面肥包括硼和尿素。

10、根据一些具体且优选实施方式，所述叶面肥包括邻苯二甲酸氢钾、硼和尿素。

11、进一步地，所述邻苯二甲酸氢钾、所述硼和所述尿素的质量比为25～35:1:25～35，优选为27～33:1:27～33，更优选为28～32:1:28～32，再优选为29～31:1:29～31。

12、根据一些具体实施方式，所述草铵膦和/或精草铵膦与所述叶面肥的质量比为1～400:1；例如，1:1、5:1、10:1、15:1、20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1、95:1、100:1、105:1、110:1、115:1、120:1、125:1、130:1、135:1、140:1、145:1、150:1、155:1、160:1、165:1、170:1、175:1、180:1、185:1、190:1、200:1、210:1、220:1、230:1、240:1、250:1、260:1、270:1、280:1、290:1、300:1、310:1、320:1、330:1、340:1、350:1、360:1、370:1、380:1、390:1或400:1等；优选为1～200:1。

13、根据一些具体实施方式，所述草铵膦与所述叶面肥的质量比为2～400:1，优选为3～200:1。

14、根据一些具体实施方式，所述精草铵膦与所述叶面肥的质量比为1～200:1，优选为1～100:1。

15、根据一些具体实施方式，所述叶面肥包括硼，且所述草铵膦和/或精草铵膦与所述硼的质量比为50～400:1，例如，50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1、95:1、100:1、105:1、110:1、115:1、120:1、125:1、130:1、135:1、140:1、145:1、150:1、155:1、160:1、165:1、170:1、175:1、180:1、185:1、190:1、200:1、210:1、220:1、230:1、240:1、250:1、260:1、270:1、280:1、290:1、300:1、310:1、320:1、330:1、340:1、350:1、360:1、370:1、380:1、390:1或400:1等；优选为80～250:1。

16、根据一些具体实施方式，所述叶面肥包括硼，且所述草铵膦与所述硼的质量比为100～400:1，优选为150～250:1。

17、根据一些具体实施方式，所述叶面肥包括硼，且所述精草铵膦与所述硼的质量比为50～200:1，优选为80～150:1。

18、根据一些具体实施方式，所述除草组合物还包括农药学上可接受的助剂。

19、进一步地，按质量百分比计，所述草铵膦和/或精草铵膦为0.1～80％，输送叶面肥为0.001％～50％。

20、进一步地，所述除草组合物的剂型为油悬浮剂、可溶性液剂或可溶性粒剂。

21、进一步地，所述农药学上可接受的助剂包括表面活性剂、粘结剂、增稠剂、填料、溶剂中的一种或多种。

22、其中，所述表面活性剂选自烷基糖苷类助剂、牛脂胺类助剂、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯硫酸钠、木质素磺酸盐、聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种的组合。

23、所述粘结剂选自可溶性淀粉、糊精、葡萄糖、羧甲基纤维素、木质素磺酸盐中的一种或多种的组合。

24、所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、白炭黑、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、膨润土中的一种或多种的组合。

25、所述填料选自乳糖、葡萄糖、焦磷酸钠、磷酸三钠、尿素、玉米淀粉、膨润土、硅藻土、高岭土、白炭黑、珍珠陶土、轻质碳酸钙中的一种或多种的组合。

26、所述溶剂选自油酸甲酯、植物油、大豆油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、矿物油、棉籽油、棕榈油、水中的一种或多种的组合。

27、根据一些具体实施方式，当所述除草组合物为油悬浮剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～30％、叶面肥0.001％～30％、表面活性剂2％～20％、增稠剂0.1％～2％、溶剂补足至100％。

28、进一步地，当所述除草组合物为油悬浮剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～30％、叶面肥0.05％～20％、表面活性剂10％～20％、增稠剂0.1％～2％、溶剂补足至100％。

29、更进一步地，当所述除草组合物为油悬浮剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～30％、叶面肥0.1％～15％、表面活性剂15％～20％、增稠剂1％～2％、溶剂补足至100％。

30、根据该些实施方式，所述表面活性剂为质量比为2～5:1的脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸盐。

31、根据该些实施方式，所述增稠剂为膨润土。

32、根据该些实施方式，所述溶剂为油酸甲酯。

33、根据该些实施方式，对于固态叶面肥，所述油悬浮剂的制备方法为：将草铵膦和/或精草铵膦、增稠剂、表面活性剂和叶面肥加入到溶剂中，以150～200转/分钟的速度搅拌均匀后，通过砂磨机进行研磨，制得所述油悬浮剂。

34、对于叶面肥中同时有固态和液体成分，所述油悬浮剂的制备方法为：将草铵膦和/或精草铵膦、增稠剂和部分表面活性剂、固态叶面肥加入到部分溶剂中，以150～200转/分钟的速度搅拌均匀后，通过砂磨机进行研磨，再将液态叶面肥、剩余的表面活性剂和剩余的溶剂溶解均匀，然后与研磨后的体系混合均匀，制得所述油悬浮剂。

35、根据一些具体实施方式，当所述除草组合物为可溶性液剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦0.1％～60％、叶面肥0.001％～50％、表面活性剂2％～20％、溶剂补足至100％。

36、进一步地，当所述除草组合物为可溶性液剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～30％、叶面肥0.01％～30％、表面活性剂2％～20％、溶剂补足至100％。

37、更进一步地，当所述除草组合物为可溶性液剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～30％、叶面肥0.05％～20％、表面活性剂10％～20％、溶剂补足至100％。

38、再进一步地，当所述除草组合物为可溶性液剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～30％、叶面肥0.05％～15％、表面活性剂15％～20％、溶剂补足至100％。

39、根据该些实施方式，所述表面活性剂为质量比为2～5:1的c12-14烷基糖苷和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐。

40、根据该些实施方式，所述溶剂为水。

41、根据该些实施方式，所述可溶性液剂的制备方法为：

42、将草铵膦和/或精草铵膦、叶面肥、表面活性剂加入溶剂中，以150～200转/分钟的速度搅拌溶解均匀，制得所述可溶性液剂。

43、根据一些具体实施方式，当所述除草组合物为可溶性粒剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦10％～80％、叶面肥0.001％～50％、表面活性剂2％～20％、粘结剂2％～10％、填料补足至100％。

44、进一步地，当所述除草组合物为可溶性粒剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦25％～80％、叶面肥0.01％～30％、表面活性剂2％～20％、粘结剂2％～10％、填料补足至100％。

45、更进一步地，当所述除草组合物为可溶性粒剂时，按质量百分比计，其包括如下成分：草铵膦和/或精草铵膦25％～60％、叶面肥0.05％～15％、表面活性剂15％～20％、粘结剂2％～8％、填料补足至100％。

46、根据该些实施方式，所述表面活性剂为质量比为2～5:1的磺酸钠盐和聚羧酸盐。

47、根据该些实施方式，所述粘结剂为可溶性淀粉。

48、根据该些实施方式，所述填料为硅藻土。

49、根据该些实施方式，所述可溶性粒剂的制备方法为：

50、将草铵膦和/或精草铵膦、叶面肥、粘结剂和表面活性剂搅拌均匀，通过气流粉碎机进行超微粉碎，以100～150转/分钟的速度搅拌均匀后，加入水捏合造粒，50℃-70℃烘干制得所述可溶性粒剂。

51、本发明第二方面提供一种除草组合物，所述除草组合物为油悬浮剂，按质量百分比计，所述除草组合物包括10％～30％的草铵膦和/或精草铵膦、0.001％～30％的叶面肥以及余量的农药学上可接受的助剂，所述叶面肥为邻苯二甲酸氢钾、硼、硫酸铵、尿素中的一种或多种。

52、其中，该除草组合物中的叶面肥的进一步限定与上述第一方面提供的除草组合物相同，此处不再赘述。

53、根据一些具体实施方式，所述农药学上可接受的助剂包括2％～20％的表面活性剂、0.1％～2％的增稠剂，以及余量的溶剂。

54、进一步地，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸盐，所述增稠剂为膨润土，所述溶剂为油酸甲酯。

55、本发明第三方面提供一种除草组合物，所述除草组合物为水可溶性制剂，按质量百分比计，所述除草组合物包括0.1％～80％的草铵膦和/或精草铵膦、0.001％～50％的叶面肥以及余量的农药学上可接受的助剂，所述叶面肥为邻苯二甲酸氢钾、硼、硫酸铵、尿素中的一种或多种。

56、其中，该除草组合物中的叶面肥的进一步限定与上述第一方面提供的除草组合物相同，此处不再赘述。

57、根据一些具体实施方式，所述水可溶性制剂为可溶性液剂，所述农药学上可接受的助剂包括2％～20％的表面活性剂以及余量的溶剂。

58、进一步地，所述表面活性剂为烷基糖苷和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，所述溶剂为水。

59、根据一些具体实施方式，所述水可溶性制剂为可溶性粒剂，所述农药学上可接受的助剂包括2％～20％的表面活性剂、2％～10％的粘结剂以及余量的填料。

60、进一步地，所述表面活性剂为萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐，所述粘结剂为可溶性淀粉，所述填料为硅藻土。

61、根据一些实施方式，以草铵膦为活性成分相较于以精草铵膦为活性成分，在各剂型中，草铵膦的添加量为精草铵膦的1.5～3倍，优选为2倍左右。

62、上文中所述草铵膦为草铵膦原药，精草铵膦为精草铵膦原药。

63、本发明的草铵膦和/或精草铵膦与叶面肥的组合物能够极大的提高草铵膦和/或精草铵膦在低温条件下的药效。本发明以草铵膦和/或精草铵膦和叶面肥在一定范围内混配，在制剂其他组分协同下，充分发挥有效成分增效除草效果，其药效明显优于草铵膦和/或精草铵膦单独使用，同时该草铵膦和/或精草铵膦与叶面肥的组合物简便易行，产品质量稳定，具有明显的市场价值，适于大规模推广应用。

64、本发明的草铵膦和/或精草铵膦与叶面肥的组合物用于防治不希望生长的植被生长，包括非耕地田的杂草防除、林间除草、果园除草、耕地田作物行间除草、播种或者移栽前田间灭茬。

65、使用时，草铵膦和/或精草铵膦与叶面肥的组合物的有效成分用量为225～1800g/公顷，其中有效成分用量以草铵膦和/或精草铵膦的使用量进行计算。

66、由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

67、本发明各组分之间具有良好的协同增效作用，能够有效用于低温条件下多年生耐性植物、大龄杂草、新萌发杂草等的防治，有效提高草铵膦和/或精草铵膦的防治范围，显著延长持效期。同时该组合物制备方法简便易行，加工设备易得，成本低，具有明显的市场推广价值和经济效益。