一种β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂及其制备方法与流程

本发明涉及微胶囊，具体地说，涉及一种β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂及其制备方法。

背景技术：

1、水性涂料是目前建材领域必不可少的重要材料，因配方中含有大量乳液、增稠剂、消泡剂等易被微生物利用的原料导致其在涂刷应用过程中容易出现霉斑、粉化等不良现象。添加防霉剂是有效阻止这类情况发生的重要手段之一。目前，常用的防霉活性物质有异噻唑啉酮类化合物、多菌灵等，这些物质存在对皮肤存在刺激、稳定性差、水溶性差、法规限制等问题。

2、戊唑醇是一种三唑类杀菌剂，主要用于防治小麦、蔬菜以及苹果等作物上的多种真菌病害。欧盟bpr法规（biocidal products regulation，regulation (eu) 528/2012）已于2015年正式认可戊唑醇用于薄膜防腐剂和建筑材料防腐剂中。戊唑醇与金属化合物形成配合物后，可以增强其杀菌效果，但部分戊唑醇配合物有较深的外观颜色，部分金属离子对戊唑醇光分解有敏化作用，以及较低的水溶性，限制了其在水性涂料的应用。

3、目前常用的防霉组分存在一定缺陷，专利cn102702839b，公开了一种涂料的罐内与干膜用防腐防霉剂组合物，其使用的2-甲基异噻唑啉酮、1,2-苯并异噻唑啉酮组分对人体皮肤存在刺激性，1,3,5-三（2-羟乙基）-均三嗪组分为甲醛释放物，受法规严格限量使用，同时异噻唑啉酮类化合物应用受体系酸碱性、氧化还原值等影响较大，易分解失效。专利cn1947510a，公开了一种戊唑醇和多菌灵的杀菌组合，用于防治农业病害，其组分多菌灵受限不得添加于涂料领域绿色产品中。

4、寻找适合于涂料的防霉剂是目前本领域的技术难题。

技术实现思路

1、本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种防霉效果好，色差度低的β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂及其制备方法。本发明通过β-环糊精将戊唑醇的金属配合物包裹，降低配合物在应用中产生的色差度，改善了配合物水溶性、稳定性以及减少毒副作用。

2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

3、一种β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂，由如下重量份数的组分制成：

4、戊唑醇0.1-5份，金属盐化合物0.1-5份，乳化剂0.1-3份，n,n-二甲基甲酰胺1-20份，β-环糊精5-25份，丙二醇0.1-10份，纯水20-50份。

5、作为优选的，上述的β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂中，所述金属盐化合物为乙酸铜、柠檬酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、乙酸锌、硫酸锌、氯化锌、硫酸银或硝酸银。

6、作为优选的，上述的β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂中，所述乳化剂为氢化蓖麻油、十二烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二甲苯磺酸钠或聚乙烯吡咯烷酮。

7、上述β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂的制备方法，包括如下步骤：

8、（1）将戊唑醇加入至n,n-二甲基甲酰胺中，搅拌使其完全溶解至透明澄清溶液；

9、（2）缓慢加入硫酸铜，搅拌使其完全溶解至蓝绿色透明溶液，得组分a备用；

10、（3）将β-环糊精加入至纯水中，在50-70℃水浴加热下，搅拌使其完全溶解至透明澄清溶液；

11、（4）往步骤（3）中加入乳化剂，搅拌使其完全溶解至透明澄清溶液；

12、（5）将丙二醇加入到步骤（4）的透明澄清溶液中，制得无色透明溶液，为组分b；

13、（6）将组分b在50-70℃水浴保温，缓慢加入组分a，反应1-6小时，得近乎无色透明溶液；

14、（7）将步骤（6）的反应后溶液在80-180℃下鼓风干燥3-8小时，得到类白色结晶，即为成品。

15、与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

16、（1）本发明选用银、铜、锌等具有抗菌活性的金属化合物与戊唑醇形成配合物，与戊唑醇相比，配合物对部分有害微生物有更优的抗生物活性。

17、（2）本发明将配合物溶解后与β-环糊精结合，提高配合物水溶性和稳定性；本发明的原料包裹后，以金属盐化合物为硫酸铜为例，其外观从戊唑醇硫酸铜配合物的深蓝色变成包裹后类白色，大大降低了配合物在应用中产生色差度，减轻其对水性涂料、白乳胶等白色产品的外观影响。

18、（3）本发明的原料β-环糊精将戊唑醇金属配合物包裹后，其毒性有所改善，也提升了配合物在涂料应用中的防霉持久性。

技术特征：

1.一种β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂，其特征在于由如下重量份数的组分制成：

2.如权利要求1所述的β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂，其特征在于所述金属盐化合物为乙酸铜、柠檬酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、乙酸锌、硫酸锌、氯化锌、硫酸银或硝酸银。

3.如权利要求1所述的β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂，其特征在于所述乳化剂为氢化蓖麻油、十二烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二甲苯磺酸钠或聚乙烯吡咯烷酮。

4.权利要求1所述β-环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

技术总结
本发明公开了一种β‑环糊精包裹戊唑醇金属配合物防霉剂及其制备方法，由如下重量份数的组分制成：戊唑醇0.1‑5份，金属盐化合物0.1‑5份，乳化剂0.1‑3份，N,N‑二甲基甲酰胺1‑20份，β‑环糊精5‑25份，丙二醇0.1‑10份，纯水20‑50份。本发明选用银、铜、锌等具有抗菌活性的金属化合物与戊唑醇形成配合物，与戊唑醇相比，配合物对部分有害微生物有更优的抗生物活性，同时提高配合物水溶性和稳定性；其外观从戊唑醇硫酸铜配合物的深蓝色变成包裹后类白色，大大降低了配合物在应用中产生色差度，减轻其对水性涂料、白乳胶等白色产品的外观影响。其毒性有所改善，也提升了配合物在涂料应用中的防霉持久性。

技术研发人员：黄泽彬,甘智豪,杨秀茳,黄晓冰,郭晓红,杨娟,刘永龙,黄卫军
受保护的技术使用者：广东迪美生物技术有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/24