植物保护组合物的制作方法

专利名称:植物保护组合物的制作方法
本发明涉及处理和/或预防植物病害或调节植物生长的组合物，及其制备和使用。
某些寄生于植物的昆虫是与植物组织的寄生真菌共生的，例如台湾樱小卷蛾与真菌卷曲壳囊孢、透翅蛾与真菌Croptosporioptic malicorticis或仁果球壳孢(仁果黑腐病菌)。具有这样的共生关系的例子还有-棘胫小蠹虫(小蠹科)和真菌pacidiella discolor)-松大根颈象(Hulobuis abietis)和木腐真菌及壳囊孢属真菌，-苹果透翅蛾(Sunantedon myoefomis)和仁果球壳孢(仁果黑腐病菌)，-引起美洲榆破坏的棘胫小蠹虫(Scoytus)和一种粘囊孢Graphium ulmi。
当昆虫产卵时，可通过足或粪便将寄生真菌的孢子或活菌丝体带到植物上，从而使某些寄生真菌可在被昆虫伤害的地方-植物的韧皮层开始其生活机能。
如寄生于灌木，植物病原真菌则穿入木质部、韧皮部、最后进入木部。真菌在0℃即具有了生活机能。在伤害的或受损伤的植物表面产卵的病原昆虫其卵在几周内孵化。幼虫穿入植物组织和茎皮内，并在其那里生活，直至完成其发育。幼虫的生活条件可因存在有产卵时带入的真菌而改善，这是因为蛴螬所需要的蛋白质将被成熟的真菌所补偿。结果，使植物组织开始了一个恶性过程。由于蛴螬破坏负担液体运输的组织，扰乱了液体供应，从而促进了死亡组织的形成。
昆虫作为幼虫在树皮中过冬，到春天或初夏变态成为蛹。之后蛹幼虫的下部从疏松组织伸出，并羽化。受精后，成虫回到植物的同一受害部位或其它新受伤害的表面，产出新的虫卵，再次引入共生寄生真菌的孢子和真丝体并开始新的恶性循环。
多种不同的影响均可引起植物损伤，如阳光可引起树皮黄化、雪、冰、耕作工具、振动器等可引起组织破裂，造成开放伤口，另外如动物咬伤、生活于植物组织中的昆虫造成的损伤和因剪枝引起的开放伤口等。当然，还不能忽视由真菌引起的有害的表面损伤。这些“打开的门”为昆虫和寄生真菌提供了一个很容易穿入到植物内部组织的途径，从而使得上述循环得以启动。
某些品系，如现在的透翅蛾(Synanthedon tpuliformis)，如果成虫在离开蛹壳”之后并不立即飞走，而是在几小时内交配并立即产卵(通常在“迁徙裂隙”区域)则可促进感染。幼虫在裂隙处开始为害并穿入茎杆的内部，在其中造成越来越严重的破坏。因此，成虫在表面上生活的时间是很短的，并且很难于在自然条件下进行防治。对于上述植物，唯一的办法就是拔除并烧掉茎杆。
对于美洲榆，棘胫小蠹虫不断地进入无维木质内部活动。由于Graphium ulmi的迅速生长，使液体运输管被阻断，从而导致树木的部分或全面黄化。保护的唯一办法就是伐掉或全部烧毁。
上述的真菌-昆虫复合体为害可见于马铃薯、油料作物(如向日葵)、谷类作物和葡萄园内。例如谷类作物的白粉病、一种锈病(blust and block rust)与蛴螬(Whiteningbeetle)一起发生。
已将许多广谱杀昆虫剂和杀真菌剂用于防治有害的共生寄生真菌与昆虫。
然而已知非内吸性杀昆虫剂只有表面活性，它们的作用只限于控制不与植物接触的成虫或蝴蝶。对于与成虫共生的寄生真菌也只是有同一类型的作用。
尽管广泛使用了各种杀昆虫剂和杀真菌剂，但许多植物病害的传播仍未得以控制。例如，在美洲和欧洲一些国家，韧皮部和茎皮破坏性昆虫在整个温度带广泛传播(如对原始美洲榆的破坏)并已造成了相当大的经济损失。
本发明提供了用于处理植物病害之物质的制备方法，其特征在于在一种交联抑制剂(抑制物)存在下，使一种或多种用于处理植物病害的化合物(以下称基本活性物质)借助能量传递与异丁烯烷基酯，特别是异丁烯甲酯接触。
使用本发明的方法，可获得用于处理和/或预防植物病害、调节植物生长和/或增加植物离子供应和/或用作忌避剂的组合物。
作为基本活性物质，可使用杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀细菌剂和/或抗病毒的化合物等。
杀昆虫基本活性物质的例子有氯化烃、膦酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、水杨酸酯、硫羟衍生物、氨基甲酸酯和/或拟除虫菊酯(pyrethroids)，以及其它结构的化合物。优选的活性化合物有硫丹、除螨灵、Kelevan、林丹、毒杀芬、丁酯磷、敌敌畏、地虫磷、磷胺、七磷(Heptenophos)、毒虫畏、速灭磷、久效磷、敌百虫、溴硫磷、二嗪农、Phenitrothion、倍硫磷、Chinalfos、氯蜱硫磷、杀虫畏、甲基-六O五、虫螨磷、三唑磷、乐果、稻丰散、Phormothion、伏杀磷、亚胺硫磷、马拉松、谷硫磷、保棉磷、发果、硫特普、特丁三九一一、三九一一、甲基乙拌磷、涕灭威、二氧威、西维因、虫螨威、灭虫威、灭多虫、草肟威、抗蚜威、左旋反灭虫菊酯、Zipermetrin、Deltametrin、Phenvalerate、似菊酯、四甲菊酯、除虫菊酯Ⅱ、似虫菊、Pormothrin、二硝甲酚、Kartap、Purimiphos-methyl、特丁三九一一、棉隆、伏虫脲、Thiocyclam、残杀威、克杀螨、Metamidophos、灭定威、甲基-六O五及其类似物。
作为杀螨剂，可使用的如4，4-二氯苄酸异丙基酯、敌螨通、杀螨好、安果、乐果、异砜磷、马拉松、磷酰硫、倍硫磷、三氯杀螨砜、Zihexathion、螨完锡、Chlorpropylate、胺三氮螨等，优选的浓度是0.015-0.2%(重量)。
作为植物生长调节剂，如可使用选自下列一组的一种或多种化合物β-引哚基丁酸、α-萘基乙酸、Etephon和N-苯基邻氨甲酰苯甲酸。
作为杀真菌剂，可使用内吸或非内吸杀真菌化合物化合物的穿透作用是通过与异丁烯烷基酯和抑制物相互作用而得到的物质提供的。
杀真菌剂可选自下列各类有机化合物苯邻二甲酰亚胺衍生物、二硫代氨基甲酸酯、二硫化物、杂环化合物;优选的是苯并咪唑衍生物，三嗪，如苯并咪唑和三嗪衍生物，铜和硫基杀真菌剂、氰基乙酸衍生物或其混合物等。
优选的、并且可作为商品得到的杀真菌剂有代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联、威百亩、甲基代森锌、福美双、菌杀磷、灭菌丹、敌菌丹、克菌丹、Bitertanol、苯菌灵、Buprimat、4-丁基-1，2，4-三嗪、二氯丁三唑、二嗪农、环烷吗啉、乙嘧醇、双氯苯嘧醇、麦穗宁、甲羟异噁唑、Iprodion、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、Nuarimol、8-氧代-喹啉-硫酸酯、吡啶磷、Procymidon、铜-羟喹啉酯、三唑二甲酮、三唑二甲醇、环吗啉、嗪胺灵、Vinchlozolin、Zymoxanyl、抑菌灵、消螨普、十二烷胍、Ephosite-A1、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、百菌清、Methalaxyl、Nitrothalisopropyl、多氧霉素-B、甲基托布津、环烷吗啉、Bitertanol、三唑二甲醇、Ephasit、百菌清、代森锰锌、抑菌灵、克菌丹、马拉松(马拉硫磷)、灭菌磷、二氯丁三唑或含上述任何成分的混合物，或其类似物。
按照本发明，优选的抑制物可以是氢醌、氢醌衍生物、抗坏血酸、苯酚和苯酚衍生物。这些化合物除抑制不希望出现的异丁烯烷基酯的聚合作用外，还具有一定的制菌效果。
能量传递可通过加热处理、紫外光或激光照射，最好在搅拌下完成。
如通过加热处理完成能量传递，可将基本活性物质、异丁烯烷基酯及抑制物混合在一起并加热到100-130℃。最好处理0.5-3小时。
根据本发明的另一实施方案，于10-20℃，最好于冷却条件下，将异丁烯烷基酯、基本活性物质和抑制物的混合物，经紫外光照射处理5-60分钟。为此目的，在反应器内放入一个装有冷却器的石英探头和工作范围为3000-5000
的石英管球。在这种情况下，搅拌是使用一种惰性气体，最好是氮或二氧化碳完成的。如不进行冷却，反应温度将上升到约80℃。
根据本发明的另一实施方案，是用激光照射来处理异丁烯烷基酯、基本活性物质和抑制物的混合物。例如在强烈水冷却和氮气搅拌下，在一光化学反应器内使用氩离子480nm光谱，以1瓦的功率使反应进行2-3小时。如使用4瓦功率的装置(6束激光一同进入反应区)，则反应时间减到30-40分钟。该反应模式无需热能，且可安全地控制反应的进行。
按照本发明，优选的反应物比例是0.9-10份(重量)液体异丁烯烷基酯和0.8-10份(重量)抑制物对1份(重量)基本活性物质。
根据本发明的方法，使用已知的原料经能量传递可制得一种以前未知的产物，以其作为活性成分，可用作进行有效的植物保护的化学物质。
本发明的另一任务是提供处理植物病害的组合物，其包含一种或多种活性化合物-“基本活性物质”、惯用的添加剂及异丁烯烷基酯(最好是异丁烯甲酯)-其可以部分或完全结合于活性化合物的形式存在。所说的组合物也包含一种交联抑制物质(“抑制物”)，用量为每份(重量)异丁烯酸酯加0.01-10份抑制物(重量)。
本发明的组合物可含有适用的添加剂、辅助剂和植物保护实践中普遍使用的其它物质。
本发明的任务还包括一种含有以基本活性物、异丁烯烷基酯和抑制物为原料经能量传递制得的产物、0.001-5%乳化剂、润湿剂及其它辅助成分的组合物。
所用乳化剂比例最好是0.1-5%(重量)。乳化剂可以是动物油脂(tallow fat)、乙氧基化脂族醇磺酸酯四胺(25EtO)、alkylphenol-hatethox(脂族醇磺酸酯，22EtO)、酪蛋白。
湿润剂可使用丙二醇、聚乙二醇或glycovet。润湿剂用0.001-0.01%(重量)即可。
将上述产物分别与载体和稀释剂混合，即很容易得到有用的组合物。为此目的，可用水配成0.2-10%(重量)的乳液。
本发明的再一个目的是在受害的植物上施用可产生有效作用的上述组合物的方法，以及作为保护组合物将其施用于健康植物上的方法。
该组合物可配制成糊剂、粘性溶液或水成稀释液(如喷雾剂)等剂型。
如需作标记，也可作为添加剂向组合物内加入色素或含色素物质，这类添加剂如有indatene衍生物，当该衍生物接触到紫外光时即可降解。
已试验了本发明之组合物的生物学活性，并证实其可对抗由不同昆虫和真菌引起的植物病害。这些植物病害包括-由台湾樱小卷蛾和真菌卷曲壳囊孢引起的杏和桃树的分枝肉瘤，-由棘胫小蠹虫(Schytus)和真菌杂色星裂小盘菌引起的梨和苹果树肉瘤，-由透翅蛾(Synanthedon mypaefonis)和仁果球囊孢引起的苹果和梨的“黑色瘤”，-由一种丛赤壳(Nectria galligensa)引起的梨和苹果树等的肉瘤。
本发明的组合物防治危害葡萄的真菌弯孢壳属和壳囊孢属真菌是特别有效的，尤其在单干栽培更具有特殊效果。
对葡萄树施用本发明的组合物可按下述原则进行保护的基本要求是除去感染中心。从葡萄园中移除并烧掉切下的嫩枝和腐朽的茎干。进行单干整枝的茎至少有部分地腐朽表现，而使真菌有可能得以生长。成熟的真菌形成纤维素孢子囊，孢子囊可因雨水作用而膨大并伸出孢子。这些孢子则被风、昆虫和雨水携带而播散。由春季雨水提供的上述条件，可使孢子沉积于单干整枝葡萄树的修剪伤口上，从而为真菌提供了一个理想的生长条件。可依下列原则进行保护1)向茎干上喷洒本发明组合物的水成乳液(最好是含硅喷雾剂)。结果活性成分杀死真菌的菌丝体和孢子，而硅则可使茎干疏水并阻止水渗透到孢子囊内，从而使之不能膨大和伸出孢子。
2)剪枝后向单干上喷洒本发明的组合物，本组合物含杀真菌剂和杀虫剂，可有效地抵抗台湾樱小卷蛾，从而终止粗节的“吐水作用”。
在有单干被感染的情况下，应在春天或秋天使用本发明的组合物的水溶液进行“洗涤喷洒”，优选的溶液浓度为20%稀释液。当剪枝后进行“洗涤喷洒”时，可消除“吐水作用”并进而防止继发性真菌感染。
本发明的含水组合物作为用于损伤感染部位的喷雾剂，建议在冬天或早春使用为佳。最好在平均温度+5℃时进行喷洒。如此可使创伤得以治疗且不会造成损害。
可用任何喷洒器械将本发明的组合物施用于创伤部位。所说的组合物中可含有愈创组织形成剂和延长效力的杀昆虫剂。
喷洒本发明之组合物的5%溶液可提供有效的保护。在使用水溶液的情况下，每公顷施用500-800升是有效的。可使用装有喷枪的喷雾器或其它常用方法喷洒。处理时应直接对着剪枝的表面喷洒。
在有些情况下(如葡萄树受弯孢壳的严重感染时)也可喷洒没有用水稀释的活性物质。
使用组合物的另一方式是拌种。为此目的，最好使用含酪蛋白作优选辅助成分的5-10%水溶液，用于谷类、玉米和洋葱上。也可以不必使用酪蛋白。
当用于块茎作物时，拌种的时间是1-10分钟。可用通常的拌种装置处理谷类作物。为此目的，也可使用较高浓度(如40-60%〔〔重量〕)的乳液。最好向拌种乳液内加入指示剂(红色)。
用所谓“直接喷洒”方法可获得最为有效的保护。为此可使用自动推进的和牵引式的喷雾器。
可于再生后的休眠期，于+5℃温度下，将本发明的组合物以5%稀释液用喷枪喷在锯过或切割过的创伤表面。以这种处理方式，每公顷需要400-600升喷洒溶液。
对于被感染的苹果树，可施用15%的本发明之组合物;如感染严重，则可用20%的稀释液。可用500-800毫升水溶液，用任何适当的喷雾器喷洒。
如在秋季或初冬(11月和12月份)向树干或花上、或葡萄树的单干部分喷洒，这就省去了定期的春季喷洒。
业已证明，本发明的组合物可向活组织内穿透20-30毫米，并可在不引起植物的任何损伤的情况下杀死破坏茎皮和韧皮部之昆虫的若虫和蛴螬以及其中寄生真菌的孢子和菌丝体。
为了比较，也检测了本发明组合物之单一组分的生物学作用。发现没有一种基本活物质-氢醌体系，异丁烯甲酯-氢醌体系以及基本活性物质-异丁烯甲酯体系能显示出可与本发明之组合物相比较的活性。
如除去氢醌时，可通过持续搅拌使基本活性物质仍悬浮于液体单体中，以避免沉淀和变色。基本活性物质-氢醌体系的加热处理只能在溶剂存在下进行。例如，于甲苯存在下，加热处理苯菌灵和氢醌、则产生一种并未能超过基本活性物质之生物学活性的混合物。
下列实施例旨在进一步阐明本发明的方法。
实施例1向配有搅拌器的反应器内加入1份(重量)Chinalphos、1份(重量)Deltametrin，1份(重量)异丁烯甲酯、3份(重量)氢醌和3份(重量)苯菌灵，加热至110℃之后冷却。加Lutazol AT25乳化剂(油脂醇酯，25EtO)、再加含有0.01%氟代羧酸(Likovet Hoechst)的润湿剂并搅拌之，如此得到9千克深褐色液体产物，如需要时可进一步过滤之。
将如此制得的溶液用水稀释到0.5-1%，喷洒于果树(特别是苹果树)上。组合物可有效地防止植物性或寄生真菌病害，并杀死昆虫。该组合物可控制白粉菌、霜霉、残根真菌(Stubbing funqi)、透翅蛾、虱和螨。
在春天或秋天，用特殊喷雾装置或毛刷将未加稀释的同一溶液施于单干栽培葡萄树上。已证明，在处理后，被弯孢壳和卷曲壳囊孢感染的单干显出密集发芽和长叶等害虫被控制的征象。如将一块取自被弯孢壳杀死的葡萄树单干组织的样品放在生长基质上培养，7至8天后未能观察到有弯孢壳和卷曲壳囊孢生长。处理的结果是位于树皮下的透翅蛾、葡萄果浆蛾(qrape-berry moths)和螨的幼虫及卵均被杀死。在经过仲夏增厚前，组织仍是完整的，且单干壁上的叶子也是正常的。
实施例2按实施例1的方法，将2份异丁烯甲酯、2份苯菌灵、2份氢醌和0.5份Chinalphos于搅拌下加热至110℃。向混合物内加入经0.5%苏丹红着色的2-3%聚乙烯丁酯。
冷却后加入实施例1中所述的润湿剂，用基于溶液总量5%的terpentine稀释混合物。加入异丁烯甲酯将粘度调到60-70厘泊(cP)。
使用专门的喷雾器将如此制得的溶液施用于分别经透翅蛾和真菌卷曲壳囊孢以及弯孢壳或仁果球壳孢感染的苹果树表面上，或施用于经台湾樱小卷蛾严重感染的核果树的树皮上。处理后20分钟切开创伤的表面，可见有死亡的幼虫和若虫(蛹)。
由寄生真菌破坏的组织采取样品，放在培养基的表面上，保温后于第8天观察结果。在培养基上没有观察到真菌生长。绵蚜虫、介壳虫和蝇的卵袋被破坏，卵亦死亡。因为这些卵袋表面上有一腊层，阻止常规植物保护剂与之接触，致使这些保护剂不能发挥作用。也已发现，本组合物可使与构成卵袋的纤维蛋白丝结合的粘附层溶解，从而使卵袋的结构破坏。
实施例3向实施例2的产物内加入4%(重量)的盐酸奎宁或硫酸奎宁。于十月末或十一月初将如此制得的溶液喷洒于年轻树的树皮上。结果发现树皮在冬天没有被野生动物，特别是被兔损坏。在葡萄树单干上施用本组合物，除有实施例1所述的效果外，还可预防霜冻的损害。
实施例4将1份苯菌灵、1份Chinalphos、1份Deltametrine、1.5份氢醌和3份异丁烯甲酯加于反应器中，105℃搅拌1小时。
将混合物冷却至室温，向其中加入Lutazol AT25乳化剂和0.01%Likovet润湿剂并混合之。如必要时可过滤该暗褐色溶液。之后再向上述体系内溶入1-2%盐酸奎宁。
用水将上述溶液稀释至0.5-1%，施用于玉米、年轻松树和出芽葡萄树上。结果没有观察到野生动物造成的损伤。经此处理也使树皮下面的昆虫卵死亡。
实施例5将75克三唑二甲酮(Tviadimephon)、100克灭菌丹(Folpet)、100克氢醌、300克异丁烯甲酯、50克chloruprophlate、100克Chinalphos和100克Deltamerine的混合物于110℃加热半小时。冷却后加入1-5%Lutazol或十二烷基磺酸盐乳化剂及0.01%Likovet润湿剂。向该褐色溶液内加入0.4%的痕量元素混合物(如“Wuxal”)，使之成1%溶液。
制备0.4～0.5%的水成稀释液，依常规方法施用于被感染之葡萄树的表面。几天后可见白粉菌和霜霉固定在叶子的表面上。如处理时没有感染，则可提供全面预防作用。还可观察到抗青霉腐烂病和昆虫病害的效果。
实施例6制备实施例5的活性物质，冷却后加入20毫克维生素B1和1毫克α-萘基乙酸。在用水稀释前加入0.01%的痕量元素混合物(如Mikomit)。
在单干叶系统上喷洒该组合物，结果叶子变为深绿色。对叶片的分析表明，由于增加了痕量元素，特别是铁和锰的含量，这些微量元素穿透到较深层组织中，而使得植物的同化作用增强。另外，还观察到铁的摄入增加。
众所周知，80-90%的葡萄糖均带有经受过机械和生物学损伤的组织。由于组织中存在的纤维素降解酶(该酶可因组织的损伤而活化)的作用，造成液体粘度增加，而使金属离子不能以溶解状态被保留。所以植物亦便不能从土壤中摄取到生长所需要的离子。依照本实施例的方法进行处理，可确保植物将液体和离子摄入到深层组织内。
实施例7制备方法和活性物质的组成与实施例6相同。冷却后加入乳化剂和润湿剂时，还向溶液内混入5毫克赤霉酸、5毫克β-吲哚丁酸和10毫克碳酸氢钾。与0.4%痕量元素混合物混合后，将组合物制成0.5%稀释溶液备用。
在葡萄树开花前10-14天喷洒，则花的数目增加30-40%;开花后用同样溶液处理，则结节的数目增加70-80%。
开花后14天用同一溶液处理，其结果是-成熟期缩短20天，-糖含量增加3-4%，-籽粒量减少25%。
本组合物提供了抗霜霉、白粉菌、青霉以及葡萄蛾和螨的持久性保护作用。
实施例8将100份异丁烯甲酯、20份氢醌、1份Chinalphos、1份Phormothion、1份Deltametrine和1份Chloropropylate于105℃加热1小时，再加40份磨碎的油页岩(颗粒大小为10微米)，之后冷却并与6%的乳化剂(24EtO)和0.01%的润湿剂(Likovet)混合。
将溶液作1%稀释，于7-9月间借助常用喷雾装置喷洒于苹果树上，至少三次。
结果苹果的钙和镁含量增加，果实的结构更坚实，储存期延长了3-4个月。果实内没有昆虫和真菌。
实施例9将10份异丁烯甲酯、2份三唑二甲酮(Triadimephon)、2份氢醌、4份Permetrine、1份胺菊酯(Tetrametrine)、5份苯菌灵、1份Chloropropylate和10份Chinalphos于110℃加热并冷却。之后加入5%已知的乳化剂(Lutozol AT25或alurin sulfate)和0.01%Likovet润湿剂。
将混合物稀释成1-1.5%水溶液，使用200升/小时喷雾器施于马铃薯叶上。如此处理可控制单用苯菌灵不能表现有同样效果的疫霉属真菌感染。处理后马铃薯叶转为深绿色。
实施例10向实施例9的活性物质内加入Baysilon PL硅乳化剂，喷洒前用水将混合物稀释到1-2%。由于在马铃薯叶上形成硅膜，所以常常落在马铃薯植物上并穿透叶子表面进行破坏的马铃薯甲虫便不能在叶上寄存病毒。
实施例11比较实验制备实施例1的混合物但删去热传递步骤。
由添加有乳化剂和润湿剂的混合物制备0.5-1%水溶液。将如此得到的组合物喷洒于果树上，以防止植物性真菌病害及昆虫病害。结果可观察到叶子表面上有白粉菌和霜霉菌生长和碎屑形成。将取自树干和枝的刮除样品放在培养基上并按前面实施例所述方法处理，3天后可见有寄生真菌生长。
喷洒只杀死20%的昆虫和5%的螨。两周后重复喷洒同一组合物，可见白粉菌被控制，但仍未改变霜霉菌和寄生真菌的生长。有10-15%的昆虫被杀死。
实施例12比较实验重复实施例4的方法但没有能量传递，将混合物制成0.4-0.5%溶液并喷洒于葡萄树叶的表面。结果白粉菌的生长被抑制，但青霉腐败损伤仍未改变。30-40%螨变得麻痹但又在几小时内恢复。可观察到有20%葡萄卷叶蛾死亡。
实施例13比较实验重复实施例1的方法但不加热溶液。将其喷洒于发芽前的单干表面，从弯孢壳感染死亡组织中取样并放于培养基上培养。48小时后可观察到有弯孢壳和壳囊孢密集生长。
也观察到有畸型的和缺乏叶绿素的叶子，这种叶子是不能再生的。但未见对弯孢壳有何影响。
实施例14拌种向实施例6的混合物内加入3%的酪蛋白或乙酸乙酯。将混合物稀释到15%并均匀地施加于拌种机中小麦或玉米谷粒的表面。播种后1-2天谷粒萌芽，2-3天内嫩芽出土。玉米在土壤温度5-6℃时即开始萌芽，并于几天内长出地面。
如用删去了能量传递步骤制得的同一混合物拌种，则萌芽和出土至少延迟8-10天。
实施例15重复实施例14的方法，但加入0.2%林丹(Lindane)而不加酪蛋白和乙酸酯。在一流化混合器内用上述溶液拌合谷种。
经处理的谷种在1-2天内萌芽并于3-4天后出土。一个月后拨出植物，与只用常规方法拌种的种子萌发成的植物相比。它具有丰富的发须根。用这种方法拌种和播种的谷类作物能更早变绿并有更强的抗旱能力。
实施例16将15份异丁烯甲酯、2份氢醌、5份盐酸奎宁、1份Chinalphos、1份Deltametrin和2份苯菌灵的混合物于110℃加热1小时，之后搅拌成均一的混合物。将2%含水混合物喷洒于松树、白杨和栎树上。结果观察到鹿并没有咬掉松树的树梢，被感染之白杨和栎树上的真菌被局限化，而且根据喷洒量的多少，可使昆虫被杀死，有的甚至可杀死深达2-3毫米的昆虫幼虫。
实施例17将20份异丁烯甲酯、2份氢醌、5份苯菌灵、1份Captan、1份Deltametrine和0.2份β-吲哚基丁酸的混合物于105℃加热1小时，之后与已知乳化剂和润湿剂一起搅拌成均质的混合物。以0.3-2%稀释液将此混合物喷洒于苜蓿和向日葵上。混合物提供了防治苜蓿的霉病和向日葵倒伏的作用。经定期喷洒，于消除向日葵的头部霉烂。使蚜虫引起的损伤恢复而且没有感染，蚜虫本身则被杀死。
实施例18将18份异丁烯甲酯、6份苯菌灵、2份Thiadimephon、2份氢醌、1份α-萘基乙酸和0.5份β-引哚基丁酸的混合物于110℃加热1小时，之后冷却并与乳化剂和润湿剂混合成均质物质，再将其稀释到0.4-1%浓度。
在九月末或十月，与地面施肥的同时喷洒于小麦、冬大麦和黑麦上，结果与对照组比较须状根的量至少增加50%。叶子的数目和叶绿素含量也有增加。对照组使用的基本活性物质。
实施例19在装配有搅拌器的反应器内放入15份异丁烯甲酯、3份苯菌灵、1份克菌丹(Captan)、1份灭菌灵(Folpet)、2份Methidathion和1份Deltametrine。用氮气进行搅拌。反应器中向入封有3400-3900A石英管球的双壁石英探头。接通石头管球并用氮蒸气流搅拌溶液，之后冷却1/2小时。
该组合物可用来拌种玉米、小麦和苜蓿籽粒。拌种后应将籽粒简单干燥，且可不必用酪蛋白进行常规包被。谷粒中的淀粉通过OH基与结合物结合，从而提供抗土壤感染的保护作用。
实施例20用氢气搅拌20份异丁烯甲酯、5份敌菌丹(Captafol)、3份苯菌灵、1份Thiadimephon、1份Deltametrine、5份Chinalphos和2份氢醌的混合物。冷却反应器并暴露于4千赫兹激光射线30分钟。30分钟后停止照射并冷却混合物。
将混合物稀释到0.1-1%浓度进行喷洒，结果获得极好的防治苹果锯屑形成、马铃薯真菌病、枯叶病和马铃薯腐烂病的效果。
实施例21将15份异丁烯甲酯、1份β-吲哚基丁酸、1份赤霉酸、2份氢醌、3份Chinalphos、1份Deltametrine和5份油页岩的混合物于105℃加热1/2小时。冷却至70℃后，制成蜂蜡和石蜡的混合物混入其中和/或与硫化硅橡胶制成20%混合物。制管前，将某种已知的有机稀薄催化剂加入硅橡胶内并封闭之。该组合物可在葡萄树发芽和果树嫁接时用来覆盖受伤或嫁接的表面，并用于防止再生部分的真菌感染。
权利要求
1.一种制备用于处理植物病害之物质的方法，其特征在于借助能量传递使一种或多种用于处理植物的活性化合物(基本活性物质)与异丁烯烷基酯，更好是异丁烯甲酯和交联抑制剂(抑制物)接触，如需要时可用水稀释如此得到的产物(活性物质)，其中基本活性物质、异丁烯烷基酯和抑制物的比例是1∶0.9-10∶0.8-10。
2.根据权利要求
1的方法，其特征在于制备用于处理和/或预防植物病毒和/或调节植物生长和/或增加植物的离子供应和/或用作强力忌避剂的物质。
3.根据权利要求
1和2中任一项的方法，其特征在于使用了防治植物病原真菌、昆虫、螨、病毒、细菌和/或线虫的化学活性物质作为基本活性物质。
4.根据权利要求
1-3中任一项的方法，其特征在于使用了抑制物氢醌。
5.根据权利要求
1-4中任一项的方法，其特征在于能量传递最好是于搅拌下经加热处理、紫外光或激光照射完成的。
6.根据权利要求
1-6中任一项的方法，其特征在于将基本活性物质、异丁烯烷基酯和抑制物混合并于100-130℃加热，最好加热0.5至3小时。
7.根据权利要求
1-5中任一项的方法，其特征在于在10至80℃用紫外光将基本活性物质、异丁烯烷基酯和抑制物的混合物处理5至40分钟。
8.根据权利要求
1-5中任一项的方法，其特征在于搅拌是以氮或二氧化碳气通过混合物鼓泡完成的。
9.根据权利要求
1-5中任一项的方法，其特征在于用激光射线处理基本活性物质、异丁烯烷基酯和抑制物的混合物。
10.根据权利要求
1-9中任一项的方法，其特征在于杀真菌基本活性物质是选自一组包括苯邻二甲酰亚胺衍生物、二硫代氨基甲酸酯、二硫化物、杂环类的化合物，更好是苯并咪唑和三嗪类的化合物。
11.根据权利要求
1-10中任一项的方法，其特征在于杀真菌基本活性物质是选自一组包括代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联、威百亩、甲基代森锌、福美双、菌杀磷、灭菌丹、敌菌丹、克菌丹、Bitertanol、苯菌灵、Buprimat、4-丁基1，2，4-三嗪、三氯丁三唑、二嗪农、环烷吗啉、乙嘧醇、双氯苯嘧醇、麦穗宁、甲羟异噁唑、Iprodion、多菌灵、萎锈灵、克杀螨、Nuarimol、8-氧代-喹啉-硫酸酯、吡啶磷、Procymidon、铜-羟喹啉酸、三唑二甲酮、三唑二甲醇、环吗啉、嗪胺灵、Vinchlozolin、Zymoxanyl、抑菌灵、消螨普、十二烷胍、Ephosite-A1、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、百菌清、Methalaxyl、Nitrothal-isopropyl、多氧霉素-B、甲基托布津、环烷吗啉、Bitertanol、三唑二甲醇、Ephasit、百菌清、代森锰锌、抑菌灵、克菌丹、马拉松、灭菌磷、二氯丁三唑的化合物。
12.根据权利要求
1-9中任一项的方法，其特征在于杀昆虫基本活性物质是选自一组包括氯化烃、膦酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫磷酸酯、水杨酸酯、硫羟衍生物、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯(Pyrethroids)的化合物。
13.根据权利要求
1-10中任一项的方法，其特征在于杀昆虫基本活性物质是选自一组包括硫丹、除螨灵、Kelevan、林丹、毒杀芬、丁酯磷、敌敌畏、地虫磷、磷胺、七磷(Heptenophos)、毒虫畏、速灭磷、久效磷、敌百虫、溴硫磷、二嗪农、Phenitrothion、倍硫磷、Chinalfos、氯蜱硫磷、杀虫畏、甲基-六O五、虫螨磷、三唑磷、乐果、稻丰散、Phormothion、伏杀磷、亚胺硫磷、马拉松、谷硫磷、保棉磷、发果、硫特普、特丁三九一一、三九一一、甲基乙拌磷、涕灭威、二氧威、西维因、虫螨威、灭虫威、灭多虫、草肟威、抗蚜威、左旋反灭虫菊酯、Zipermetrin、δ菊酯(Deltametrin)、Phenvalerate、似菊酯、四甲菊酯、除虫菊酯Ⅱ、似虫菊、Pormothrin、二硝甲酚、Kartap、Purimiphos-methyl、特丁三九一一、棉隆、伏虫脲、Thiocyclam、残杀威、克杀螨、Metamidophos、灭定威、甲基-六O五的化合物。
14.根据权利要求
1-9中任一项的方法，其特征在于杀螨基本活性物质是选自一组包括敌螨通、杀螨好、安果、乐果、异砜磷、马拉松、磷酰硫、倍硫磷、三氯杀螨砜、Zihexathin、螨完锡、Chlorpropylate和胺三氮螨的化合物。
15.根据权利要求
1-9中任一项的方法，其特征在于植物生长调节剂是选自一组包括Etephon、赤霉酸、N-苯基-邻氨甲酰苯甲酸、α-萘基乙酸和β-吲哚基丁酸的化合物。
16.根据权利要求
1-9中任一项的制备强力忌避剂的方法，其特征在于至少使用一种奎宁盐，最好是盐酸奎宁作为基本活性物质。
17.根据权利要求
1-9中任一项的制备拌种组合物的方法，其特征在于使用权利要求
10-15中列出的一种或多种化学物质作为基本活性物质。
18.用于处理植物病害的组合物，其包含一种或多种活性化合物(基本活性物质)和异丁烯烷基酯，更好的异丁烯甲酯-该成分完全或部分地结合于基本活性物质，以及相当于0.01-10份(重量)异丁烯烷基酯(重量)的交联抑制物质(抑制物)。
19.根据权利要求
18的组合物，特征在于其包含作为基本活性物质的一种或多种杀虫剂、杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂和/或痕量元素及调节剂。
20.根据权利要求
18和19中任一项的组合物，其特征在于基本活性物质是选自一组包括二硫代氨基甲酸酯、二硫化物、杂环化合物和苯邻二甲酰亚胺衍生物的化合物。
21.根据权利要求
18-20中任一项的组合物，其特征在于基本活性物质是选自一组包括代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联、威百亩、甲基代森锌、福美双、菌杀磷、灭菌丹、敌菌丹、克菌丹、Bitertanol、苯菌灵、Buprimat、4-丁基-1，2，4-三嗪、二氯丁三唑、二嗪农、环烷吗啉、乙嘧醇、双氯苯嘧醇、麦穗宁、甲羟异噁唑、Iprodion、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、Nuarimol、8-氧代-喹啉-硫酸酯、吡啶磷、Procymidon、铜-羟喹啉酯、三唑二甲酮、三唑二甲醇、环吗啉、嗪胺灵、Vinchlozolin、Zymoxanyl、抑菌灵、消螨普、十二烷胍、Ephosite-A1、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、百菌清、Methalaxyl、Nitrothalisopropyl、多氧霉素B、甲基托布津、环烷吗啉、Bitertanol、二唑二甲醇、Ephasit、百菌清、代森锰锌、抑菌灵、克菌丹、马拉松、灭菌磷、二氯丁三唑的化合物。
22.根据权利要求
18和19中任一项的组合物，其特征在于杀昆虫基本活性物质是选自一组包括氯化烃、膦酸酯、磷酸酯、硫代磷酸衍生物、二硫代磷酸衍生物、水杨酸酯、硫羟衍生物、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类的化合物。
23.根据权利要求
18和19之一的组合物，其特征在于杀螨基本活性物质是选自一组包括敌螨通、杀螨好、安果、乐果、异砜磷、马拉松、磷酰硫、倍硫磷、三氯杀螨砜、Zihexathin、螨完锡、Chlorpropylate和胺三氮螨的杀螨剂。
24.根据权利要求
18和19之一的组合物，其特征在于植物生长调节基本活性物质是选自一组包括Etephon、赤霉酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、α-萘基乙酸和β-吲哚基丁酸的植物生长调节剂。
25.根据权利要求
18和19之一的组合物，其特征在于忌避基本活性物质是至少一种奎宁盐，最好是其盐酸盐和硫酸盐。
26.根据权利要求
18-25中任一项的组合物，其特征在于其包含有附加辅助剂，特别是乳化剂、润湿剂、稀释剂和微量元素源。
27.根据权利要求
18-25中任一项的组合物，其特征是其包含有可以以其盐或螯合物形式存在的微量元素镁、铁、锌、锰、溴、铜、钼和钴。
28.处理和保护植物的方法，其特征在于将根据权利要求
18至27中任一项的组合物用常规方法施于植物的表面，以至少覆盖所说之植物的5至19%。
专利摘要
本发明涉及用于处理和/或预防植物病害或调节植物生长的组合物，以及其制备和使用。按照本发明的方法，组合物是借助能量传递，使一种或多种用于防治植物病害的活性化合物与异丁烯烷基酯及交联抑制剂相接触而制得的。
文档编号A01N25/10GK86105439SQ86105439
公开日1988年3月9日 申请日期1986年8月28日
发明者佐尔坦·奥多尔 申请人:伊诺金融革新总行导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan