专利名称：植物保护组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种植物保护组合物，它含有一种水溶性的活性物质，后者是选自除草物质和植物激素。
更具体地说本发明涉及这样一种植物保护组合物，其中的活性物质是由2-氯-乙基膦酸所组成，通常用“Ethephon”表示。
Ethephon的一种已知的用途是刺激三叶胶树胶乳的分泌。
这种用途是借助于含有Ethephon的组合物的施用来进行的，即把所说的组合物施用到三叶胶树或橡胶树上，其靠近胶乳导引管的部位的树皮已被事先除去。
该种组合物是已知的，但它有一些缺点，其中特别是-它们不能缓慢释放，-它们对于水淋，特别是雨水的浇淋没有充分耐受能力。
本发明的目的首先是要克服先有技术的这些缺点，并提供上述那种用途的组合物-它具有可调节的缓慢释放的性质，可能还同时具有即时效果或“突击”效果。
-它能有效地耐受水的喷淋，特别是雨水的浇淋，并且，
-它很容易使用并且不容易从施用的部位被除去。
本申请公司的价值在于已经发现只要把所说的植物保护组合物的活性物质分散在一种主要由无机的粉状物吸收组分以及一种矿物、植物或动物来源的憎水产物所组成的载体中，所说的目的就能达到。
因此，本发明的植物保护组合物的特征在于它含有一种水溶性的活性物质，该活性物质选自分散在一种载体中的除草物质和植物激素，载体为-至多大约33%重量百分数的矿物粉状吸收组份，其吸水能力至多为大约15%重量百分数，并且它的组成颗粒的90%的颗粒大小应小于大约40微米(μm);
-至多大约66%重量百分数选自矿物、植物或动物来源的油和脂肪的憎水产物。
按照本发明的一个有优点的具体实例，植物保护组合物的特征为它含有-基于组合物的总质量计算为2至30%重量百分数、最好是5至20%重量百分数的可能已部份中和的Ethephon作为活性物质，-基于组合物的总质量计算为0.4至25%、最好是4至15%重量百分数的粉状硅石和/或粘土作为矿物粉状吸收组份，它的组成颗粒的90%的颗粒大小应小于大约40微米(μm)，
-由基于组合物的总质量计算为7至60%、最好是35至45%主要具有石蜡特性的矿物油以及7至60%、最好是40至60%重量百分数的石油类型的硬脂肪或凡士林组成的憎水产物，以及-基于组合物的总质量计算可能低于1%重量百分数的流变剂。
上述组合物中可含有由2至12%、最好是3至6%的水。
按照另外一个有优点的具体实例，本发明的植物保护组合物的特征为，Ethephon是以每升含有特别是400至1000克工业用Ethephon组成的活性物质的水溶液的形式来使用的，工业用Etephon为一蜡状白色固体，熔点为大约74-75℃。
按照另外一个有优点的具体实例，本发明的植物保护组合物的特征为-硅石粉，选自天然或合成的经过微米化、沉降、火成化以及表面处理的硅石，所说的这种硅石粉在市场上是由DEGUSSA公司以商品名称AEROSIL200
出售的。
-粘土粉，主要是由金属铝硅酸盐组成(例如，Fe-Mg类型)，它是从主要由千枚岩或纤维状矿物组成的沉积岩制得的。
按照另外一个有优点的具体实例，本发明的植物保护组合物的特征为-主要具有石蜡特征的矿物油，是FINA公司生产的、以商品名称Huile F 9805
出售的那种矿物油，
-固体的或坚实的脂肪或凡士林，是SHELL公司生产的、以商品名称Petrolatum S 3285
出售的那种产品。
按照另外一个有优点的具体实例，本发明的植物保护组合物的特征为，流变剂是由一种羧甲基维素类型的增稠剂或一种或几种生物高聚物所组成的，后者可通过在一种野生黄单胞杆菌属类型微生物存在下进行发酵而制得，它由RHONE-POULENC公司生产，并以商品名称RHODOPOL
出售。
本发明的植物保护组合物可含有-一种质子溶剂诸如短链的C1至C8醇类和/或一种1，2-亚乙基二醇或1，2-亚丙基二醇类型的二醇，-一种或数种表面活性剂，一种或数种润湿剂，一种或数种分散剂，还可能有一种染料和/或防腐剂和/或抗氧剂和/或香料或信息素。
本发明将由于以下的描述而变得更加容易理解，这些描述主要包括本发明的植物保护组合物的一些配方实例，以及一些供比较用的实例，从中可以看出本发明的植物保护组合物相对于先有技术的优点。
本发明的组合物被做成适合于用毛刷展开的软油膏糊状物的形式。
已制备了三种本发明的组合物，各自用A、B和C来代表。
用于这些制备组合物的组份有
-Ethephon，用密度等于1.389的72%的水溶液，它由本申请人的公司生产并以BASE A250
的商品名称出售。
-矿物性组份，以商品名称AEROSIL 200
出售的硅石，-油类，商品名称Huile9805
，-脂肪，商品名称为Petrolatum S 3285
。
下表中列出了用来制备组合物A、B和C的各种组份的比例。
表Ⅰ
组合物A，B和C提供了一种含有5%Ethephon的软油膏，呈棕色糊状物的外观;这种糊状物可用毛刷展开。
在一些情况下，最好是用部分中和的Ethephon。
为了制备所说的部份中和的Ethephon，可能使用上述专利公开中的Ethephon水溶液。
中和试剂一般是选自碱金属或碱土金属的氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，烷醇胺类，也可能用氧亚烷基化的脂肪胺和碱性的酰胺。
在用一乙醇胺中和的情况下，可把一乙醇胺在搅拌和冷却的条件下慢慢地加到Ethephon溶液中。
中和反应是高度放热的，重要的是调节加入乙醇胺的速度，以使能够避免任何重要的过热和反应失控。
这样即可制得三个部份中和了的Ethephon试样。
这三个试样，各自用M，N和P来代表，提供的Ethephon含量分别为55，58.4和62.3%重量百分数。
它们可以通过混合以下成份而制得-76.75克上述Ethephon溶液和23.25克乙醇胺，以配制试样M，-81.50克上述Ethephon溶液和18.50克乙醇胺，以配制试样N，
-86.84克上述Ethephon溶液和13.16克乙醇胺，以配制试样P。
在试样M的情况下，乙醇胺/Ethephon的摩尔比等于1，在试样N的情况下等于0.75，在试样P的情况下等于0.5。
下面的表Ⅱ中列出了试样M，N和P在20℃时的外观以及PH值。
表Ⅱ
按照本发明并基于部份中和的Ethephon制备了三种组合物，并各自用组合物D，组合物E和组合物F来表示。
组份的性质与表Ⅰ中的相同。
组合物D，E和F的成分被列于表Ⅲ中。
表Ⅲ
组合物D，E和F是被做成软油膏的，呈棕色糊状，可用毛刷展开;它们含有5%的相当于部份乙醇胺盐形式的Ethephon。
为制得同时含有速效Ethephon和逐渐释放出的Ethephon本发明的组合物，可以往本发明的组合物中引入先有技术中的Ethephon水溶液配制物。
结果，本发明也涉及这样的植物保护组合物，它含有至少50%重量百分数的本发明的植物保护组合物以及至多50%重量百分数的Ethephon水溶液配制物，百分数是相对于组合物总的质量来表示的。
实践中，可按下法来制备这样的植物保护组合物。
一方面，按照先有技术制备25克基于Ethephon的水溶液产物R，所说的25克该种产物是由3.5克每升含有1000克Ethephon的水溶液，0.40克RHODOPOLB23和21.20克水所组成的。
然后按照上述的方法进一步制备75克本发明的组合物G，这75克中含有-10.40克同样的Ethephon溶液，-6.90克上述的矿物组份，-25.50克上述的油，-32.20克上述的脂肪。
产物R和G被做成糊状“半成品”产物的形式。
把这25克产物R和这75克组合物G紧密地混合在一起。
于是制得一个棕色的软油膏糊状物，可用毛刷展开，并含有10%重量百分数的Ethephon，它的四分之一是立即释放的Ethephon，其余四分之三是逐步释放出来的Ethephon。
在以下的比较实例中，测量了在组合物A，B和C的情况下的和按先有技术制得的组合物的情况下的缓慢释放Ethephon以及对水浇淋的耐受性。
1.有关缓慢释放Ethephon的供比较的实例为了测定缓慢释放，把Ethephon糊状物放在一个浸于水中的扩散池中。
通过碱量滴定来测定Ethepon对于停留时间的释放。
在这方面所用的装置是硼硅酸盐玻璃制品，纤维素性的塑料材料或橡胶，并且事先小心地用去矿物质的水清洗过。
所说的装置主要包括一个由聚苯乙烯的佩特里(Petri)盒组成的扩散池，它底部的内径为85mm，盖子内径为90mm，并且内部的高度等于10mm。
盖子有一个直径大约70mm的圆形空洞，这样得到的空洞用一片棉纤维纸，例如直径125mm，厚度0.16mm的DURIEUXNo11型滤纸做成的多孔膜封上，滤纸应具有松的质地，能快速过滤，保留值为10μ并且煅烧残留物应＜0.01%。
把由铝球组成的填物放在盒的底部，填物的重量应足以避免装置的上浮，然后往装置中引入正好20克重量的含有5%Ethephon糊状物以常规层的形式展开。
各用20克组合物A，B和C进行三个实验。
盒的顶部用纸膜封上，装置被安放在硼硅酸盐玻璃制的1立升烧杯(内径100mm，高度140mm)的底部，烧杯中含有500克已除去矿物质的水。
在均匀的时间间隔，水相被轻轻地但是充分地搅匀，取出精确测量的10毫升后用大约30毫升去掉矿物质的水稀释;加入3滴溴甲酚绿的醇水溶液作为等当点的颜色指示剂，它在pH值等于4的附近提供由淡黄到天蓝色的颜色变化。
上述试样用已标定过的百分之一当量浓度的NaOH溶液进行滴定。
对照试验是含有5%Ethephon但不能缓慢释放的水溶液糊状物，它是申请人在市场上销售的产品(略去其中的染料以使滴定变得容易进行);对照试验的处理与本发明组合物A，B和C相同，并像测定释放Ethephon那样进行调节。
记录对照试验和用组合物A，B和C时测得的结果，也就是说记录释放Ethephon的百分数对时间的函数关系(相对于含于给定试样中的Ethephon总量的百分数)，它被列于表Ⅳ中。
检验表Ⅳ中记录的结果，显示出组合物A，B和C以比对照试验明显地更缓慢的速率释放出活性物质，并遵循可被控制的运动方程;换句话说，当审填地选择不同组份的比例时，可按人们的意愿改变缓慢释放过程，后者可以像组合物A显示的那样持续无限长时间。
在每个实验中，可以通过在组合物A，B和C的情况下以及在对照试验的情形下释放50%活生物质所必须的时间的比例来定量表示缓慢释放过程。
实验结果以及“半释放”所需时间被列于表Ⅴ中。
表Ⅴ
在选定的任意条件下(用水溶液浸的体外试验方法)，本发明的组合物与先有技术的水溶液配制物相比显示出明显的缓慢释放性质。
2.有关对水的浇淋或冲洗的耐受力的供比较的实例在同样的标准条件下，两种含有5%Ethephon的糊状物通过它们在流动的水流喷淋下冲洗所表现的情况来进行比较，这些糊状物当中的一个(先有技术的)是由本申请公司在市面销售的水溶液糊状物组成的，另一个是组合物C。
把大约1克糊状供试验用的样品尽可能有规律地展开在一片76×26mm大小的玻璃片上，这相当于每mm2有0.5毫克试样。
这样得到的试验用玻片在大约20℃的温度置于流动水的浇淋下，水流速度为大约10毫升/秒，所说的试验玻片以与垂直于水流方向大约20°角的位置放置。
测量耐受时间对糊状物被冲走情况的关系。
这样得到的结果列于表Ⅵ中表Ⅵ
由这些结果可以看出，在试验条件下，本发明的憎水糊状物在对水淋洗的耐受性方面明显地要优于先有技术的水溶液凝胶。
权利要求
1.植物保护组合物，其特征为它含一种水溶性的活性物质，后者是选自分散在一种载体中的除草物质以及植物激素，载体为一至多大约33%重量百分数的矿物粉状吸收组份，其吸水能力至多为大约15%重量百分数，并且它的组成颗粒的90%的颗粒大小应小于大约40微米(μm)；一至多大约66%重量百分数的憎水产物，选自矿物、植物或动物来源的油和脂肪。
2.权利要求1的植物保护组合物，其特征为它含有-基于组合物的总质量计算为2至30%重量百分数，最好是5至20%重量百分数的可能已部份中和的Ethephon作为活性物质，-基于组合物的总质量计算为0.4至25%，最好是4至15%重量百分数的粉末状硅石和/或粘土作为矿物粉状吸收组份，它的组成颗粒的90%的颗粒大小应小于大约40微米(μm)，-由基于组合物的总质量计算为7至60%，最好是35至45%主要具有石蜡特性的矿物油以及7至60%，最好是40至60%重量百分数的石油类型的硬脂肪或凡士林组成的憎水产物，以及-基于组合物的总质量计算可以是低于1%重量百分数的流变剂。
3.权利要求2的植物保护组合物，其特征为Ethephon特别是以每升含有400至1000克由工业Ethephon组成的活性物质的水溶液的形式来使用的，工业用Ethephon为一蜡状白色固体，熔点为大约74-75℃。
4.权利要求2和3中任一项所述的植物保护组合物，其特征为-硅石粉，选自天然或合成的经过微米化、沉降、火成化以及表面处理的硅石，所说的这种硅石粉在市场上是由DEGUSSA公司以商品名称AEROSIL200
出售的，-粘土粉，主要是由金属铝硅酸盐组成(例如，Fe-Mg类型)，它是从主要由千枚岩或纤维状矿物组成的沉积岩制得的。
5.权利要求2至4中任一项所述的植物保护组合物，其特征为-主要具有石蜡特性的矿物油，FINA公司生产，以商品名称Huile F 9805
出售。-固体的或坚实的脂肪或凡士林，SHELL公司生产的，以商品名称Petrolatum S 3285
出售。
6.权利要求2至5中任一项所述的植物保护组合物，其特征为流变剂是由一种或几种生物高聚物所组成，是RH
NE-POULENC公司生产以商品名称RHODOPOL
出售。
7.权利要求2至6中任一项所述的植物保护组合物，其特征是使用的Ethephon用一种中和剂把它中和，这种中和剂是选自碱或碱土金属的氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐以及烷醇胺，可以是氧亚烷基化的脂肪胺或碱性的酰胺。
8.由至少50%重量百分数的权利要求2至7中所说的植物保护组合物以及至多50%重量百分数的水溶液Ethephon配制物所组成的植物保所组合物。
全文摘要
植物保护组合物，其特征为它包含一种水溶性的活性物质，后者是选自分散在一种载体中的除草物质以及植物激素，载体为一至多大约33％重量百分数的矿物粉状吸收剂，其吸水能力至多大约15％重量百分数，并且它的组成颗粒的90％的颗粒大小应小于大约40微米(μm)，一至多大约66％重量百分数的憎水产物，选自矿物、植物或动物来源的油和脂肪。
文档编号A01N57/20GK1090125SQ9312067
公开日1994年8月3日 申请日期1993年11月24日 优先权日1992年11月24日
发明者J·沙佩拉, J·皮彻尔, J·施尔德, C·拉伯迪恩, A-C·格林, J-P·福尼尔斯 申请人:Cfpi公司