杀虫/杀螨组合物的制作方法

专利名称：杀虫/杀螨组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及特别适于控制蟑螂的杀虫/杀螨组合物，及杀虫/杀螨的方法。
在此以前已开发了各种各样的杀虫剂和杀螨剂。但是它们不能有效地控制蟑螂这种典型的环境卫生害虫。
因此，本发明的目的是提供特别适合于控制蟑螂的杀虫/杀螨组合物。
本发明的另一目的是提供杀虫/杀螨的方法。
从下面的描述中，本领域的技术人员会了解本发明的这些目的以及其它目的优势。
根据本发明，提供了具有良好的杀虫/杀螨活性，特别是通过协同效应对蟑螂具有良好的控制效果的杀虫/杀螨组合物(以下称为“本组合物”)。
本组合物包括活性成分，(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯，和(b)至少一种选自下列的N-芳基二唑化合物下式代表的4-(2-溴-1，1-2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑， 下式代表的5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑， 和下式代表的5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑。
本发明还提供控制有害昆虫/螨虫的方法，其包括在有害昆虫/螨虫繁殖的地方施用显示协同杀虫/杀螨效应的量的活性成分(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯；和(b)至少一种选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的N-芳基二唑化合物。
本发明中，3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯中存在由不对称碳原子引起的光学活性化物。本发明中可使用任何光光异构体和其混合物，其示例包括3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯，3-苯氧基苄基(1R)-反-菊酸酯，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯，(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯，(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反-菊酸酯等。
上述N-芳基二唑化合物在日本专利公开4-211682和63-316771中有述，并按照此公报描述的方法制备。
本发明中，活性成分一般以组合物形式施用，3-苯氧基苄基菊酸酯或α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯与上述N-芳基二唑化合物混合的重量比一般为99∶1到5∶95，优选99∶1到10∶90，更优选90∶10到25∶75。
本组合物对各种有害昆虫或螨虫具有优异的杀虫/杀螨活性。它对控制蟑螂如德国小蠊、烟色大蠊、美洲大蠊、大褐大蠊、东方蠊等特别有用。
在本组合物中，活性组分化合物一般与固体载体或液体载体混合，或浸渍在驱蚊圈(mosqito-coil)驱蚊垫(mosquito-mat)等的基质中，并在必要时加入表面活性剂和其它配方辅剂以配制成如油溶液、可乳化浓缩物、可湿性粉末、流体剂(如水悬浮液、水浮化液等)、粒剂、粉剂、气溶胶、热熏剂(如用于电热熏蒸的驱蚊圈、驱蚊垫、用于电热熏蒸的液体配制品等)、如热发烟配制器(如自燃型发烟配制品、化学反应型发烟配制品、电热发烟配制品等)、成雾配制品(如喷雾剂等)，ULV等。
这些配制品一般含有占总量的0.001-95%(重量)的活性成分化合物。
用于配方的固体载体的例子包括粘土细粉或颗粒(如高岭土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成水合氧化硅滑石、陶瓷、其它无机物(如丝云母、石英、硫黄、活性炭、碳酸钙、水合二氧化硅等)、商业化肥(如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等)等。
液体载体的例子包括水、醇(如甲醇、乙醇等)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、环已酮等)、芳烃(如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘等)、非芳香烃(如已烷、环已烷、煤油、汽油等)、酯(如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、腈(如乙腈、异丁腈等)、醚(如二异丙基醚、二恶烷等)、酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等)、卤代烃(如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、二甲亚砜、植物油(如豆油、棉籽油等)等。
如在必要，可将推进剂如flon气、丁烷气、液化石油气、二甲基醚、二氧化碳气等用于配制。
表面活性剂的例子包括硫酸烷基酯、烷基硫酸盐、芳基磺酸烷基酯、烷基芳基醚、它们的聚氧乙烯化合物、聚氧乙烯甘醇醚、多羟醇酯、糖醇衍生物等。
用于配方的其它辅剂的例子如固定剂和扩骰剂，包括酷蛋白、明胶、糖类(如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、合成水溶性聚合物(如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)等。另外还可以使用稳定剂作为配方的辅剂，如PAP(磷酸异丙基酯)、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚)、植物油、矿物油、脂肪酸或其酯等。
蚊圈的基质的例子包括植物粉(如木粉、米糠粉等)和粘合剂如(Machilus thunbergii siebet Zucc.的粉、淀粉、面筋等)的混合物。
蚊垫的基质的例子包括通过棉绒纤丝或棉绒混合物成型并打浆成片状而制成的材料。
自燃型发烟配制物的基本物质包括燃烧放热剂(如盐酸盐、亚硝酸盐、胍盐、氯酸钾、硝基纤维素、乙基纤维素、木粉等)、热解刺激剂(如碱金属盐、重铬酸盐、铬酸盐等)、氧供应剂(如硝酸钾等)、助燃剂(如蜜胺、麦淀粉等)、填充剂(如硅藻土等)、粘合剂(如合成淀粉等)等。
化学反应型发烟配制品的基本物质的例子包括放热剂(如硫化物、多硫化物、水硫化物和碱金属水合盐、氧化钙等)、催化剂(如含碳物、碳化铁、活化粘土等)、有机发泡剂(如偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基亚戊基四胺、聚苯乙烯、聚亚胺酯等)、填充剂(如天然纤维片等)等。
流动剂(如水悬浮液、水乳化液等)可通过将1-75%(重量)活性成分化合物仔细扩散在含有0.5-15%(重量)的悬浮液辅料(如保护性胶体、具有触变性能的化合物等)和0-10%(重量)的辅剂(如消泡剂、防锈剂、稳定剂、扩展剂、穿透辅剂、防冻剂、抗菌剂、抗真菌物等)的水中而获得。用活性成分化合物难溶的油代替水，可得到油悬浮液。
保护性胶例如可使用明胶、酷蛋白、树胶、纤维素醚、聚乙烯醇等。具有触变性能的化合物的例子包括膨润土、硅酸铝镁、咕吨胶、聚丙烯酸等。
如此获得的配制物可以直接使用或例如用水稀释后使用。含活性成分化合物的配制品在实际使用时，可乳化浓缩物、可湿性粉末和流动剂一般用水稀释至约1-1000PPM的浓度。油溶液、气溶胶、薰蒸剂、发烟配制物、成雾配制物、ULV等则直接使用。另外，它们还可以与其它杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂等同时使用。
这些配制品的施用比例取决于欲控制的害虫种类、配制品类型、地点和施用方法等。按活怀成分的重量计，本组合物的施用比例一般为约0.0001-10g/m2为了控制蟑螂，按活性成分计喷含本组合物量为约0.001-1g/m2的气溶胶，或使用热薰蒸剂或加热发烟配制物蒸发0.0001-1g/m3的活性成分是有效的。
在本发明的杀虫/杀螨方法中，最好使用其中3-苯氧基苄基菊酸酯或α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯与上述芳基二唑化合物预先混合的本组合物。另外，活性成分不一定要混合施用，每种活性成分或其配制物可以每种活性成分或其配制物的适当方法同时施用或相继施用。例如，独立地但同时或相继地施用显示协同杀虫/杀螨效应的量的拟除虫菊酯化合物和芳基二唑化合物。
下列配制品实例和试验实例进一步详细说明本发明，但不限制其范围。
配制品实例1将0.5重量份的3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯、0.1重量份的5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰盐吡唑、49.7重量份的IsoparM(脂肪烃，由exxon Chemical Co.生产)和49.7重量份的Chlorosen Nu(氯代烃，Dow Chemical Co.生产)混合，得到本发明的油溶液。
配制品实例2将1重量份的3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯、0.1重量份的5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰盐吡唑、49.7重量份的Isopar M和49.5重量份的Chlorosen Nu混合，得到本发明的油溶液。
配制品实例3将0.5重量份的α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯、0.1重量份的5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰盐吡唑和99.4重量份的煤油混合，得到本发明的油溶液。
配制品实例4将1重量份的3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯、0.1重量份的5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰盐吡唑和98.9重量份的柴油混合，得到本发明的油溶液。
试验实例1将装有5只雌性成年德国小蠊的三脚百叶箱(三棱柱形，由三个长15cm、宽3.5cm的胶合板组合而成)分别置于一房间(28m3)地面的两个角上，即相当于对角线的两个端点。另外，将用试验化学的丙酮溶液浸渍过的陶瓷板(4cm×4cm×1.2cm)置于此房间地面的中央。然后用电加热器分别热至250℃和200℃计60分钟，蒸发出(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯[称为“化合物(Ⅰ)]和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰盐吡唑[称为“化合物(Ⅱ)]。开始加热120分钟后，将试验昆虫转入另一容器中，并检查确定3天后的死亡率。结果示于表1中。
表1
试验实例2将装有3只雌性成年美洲大蠊的三脚百叶箱(三棱柱形，由三块长15cm、宽3.5cm的胶合板组合制成)分别置于一房间(28m3)地面的两个角上，相当于对角线的两个端点。另外，将在试验化学品的丙酮溶液中浸渍过的陶瓷板(4cm×4cm×1.2cm)置于此房间地面的中央。然后用电加热器分别加热至250℃和200℃计60分钟，蒸发出化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)。开始加热120分钟后，将试验昆虫转入另一容器中，并检查确定3天后的死亡率。结果示于表2中。
表2
实验实例3将装有5只雌性成年德国小蠊的三脚百叶箱(三棱柱形，由三块长15cm、宽3.5cm的胶合板组合制成)置于一玻璃缸(0.34m3)底面上，然后向此玻璃缸中喷入4ml(0.8atm)按上述配制品实例1所述方法配制的油溶液，其含有预定浓度的3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯[称为“化合物(Ⅲ)”]和上述化合物(Ⅱ)。喷雾10分钟后，使玻璃缸通风3分钟。然后将试验昆虫转入另一容器中，并检查确定一天后的死亡率。结果示于表3中。
表3
试验实例4将装有3只雌性成年美洲大蠊的三脚百叶箱(三棱柱形，由三块长15cm、宽3.5cm的胶合板组合制成)置于一玻璃缸(0.34m3)底面上，然后向此玻璃缸中喷入4ml(0.8atm)按上述配制品实例2所述相同方法配制的油溶液，其含有预定浓度的3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯[称为“化合物(Ⅲ)”]和上述化合物(Ⅱ)。喷雾15分钟后，使玻璃缸通气5分钟。然后将试验昆虫转入另一容器中，并检查确定3天后的死亡率。结果示于表4中。
表权利要求
1.一种杀虫/杀螨组合物，具含有活性成份(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯化合物，和(b)至少一种选自4-(2-溴-1，1-2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的N-芳基二唑化合物。
2.权利要求1的杀虫/杀螨组合物，其中拟除虫菊酯化合物为3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯，N-芳基二唑化合物为5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑。
3.权利要求1的杀虫/杀螨组合物，其中拟除虫菊酯化合物为(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊酸酯，N-芳基二唑化合物为5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑。
4.控制有害虫昆虫/螨虫的方法，其包括在有害昆虫/螨虫繁殖的地点施用能显示协同杀虫/杀螨效应的量的活性成分(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯化合物和(b)至少一种选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的N-芳基二唑化合物。
5.权利要求4的方法，其中施用杀虫/杀螨有效量的含下述成分的组合物(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯；和(b)至少一种选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑、5-氨基-3-氰基-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的N-芳基二唑化合物。
6.权利要求4或5的方法，其中昆虫为蟑螂。
7.(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯；和(b)至少一种选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的N-芳基二唑化合物作为活性成分用于控制昆虫/螨虫的用途。
全文摘要
本发明提供一种杀虫/杀螨组合物，其含有活性成分(a)至少一种选自3-苯氧基苄基菊酸酯和α-氰基-3-苯氧基苄基菊酸酯的拟除虫菊酯化合物；和(b)至少一种选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的N-芳基二唑化合物及施用此组合物杀虫/杀螨的方法。
文档编号A01N53/08GK1106993SQ9411297
公开日1995年8月23日 申请日期1994年12月19日 优先权日1993年12月20日
发明者高田容司 申请人:住友化学工业株式会社