专利名称：座果剂氯代苯氧乙酸盐及其制法的制作方法
技术领域：
本发明属于植物生长调节剂领域，特别是氯代苯氧基乙酸盐及其制法。
1942年D、W、Zimmerman及其同事们首次论述了2.4-D(2.4-二氯苯氧乙酸)对植物生长的作用。它不仅有相当宽的杀草谱，还能对植物结果进行生长调节作用，例如用24ppm的2.4-D溶液处理柑桔花，可使果实增大并能防止落果，时至今日农业生产仍在使用。然而2.4-D不能长时间使用，每季只能用1次，再次应用则极易造成畸形果，即对果实有致畸作用，另外2.4-D不能喷施，因为对茎、叶有损伤作用，只能逐花涂蘸，大面积使用受限。1950年美国DOW化学公司开始生产4-氯苯氧乙酸，其对农作物的座果(防落果)和增产效果明显，与2.4-D比较其优点是可以喷施而不伤作物的茎和叶，这种药物每季使用也不能超过5次。另外与2.4-D相似，配成的溶液不能久放，久放则失效。
通常制备苯(或卤代苯)氧乙酸是分别将苯(或卤代苯)酚，氯乙酸和碱反应而制成相应的盐，然后再放在一起反应生成苯(或卤代苯)氧乙酸钠盐，再酸化而成。从热力学角度看氯乙酸的热稳定性不好，三种原料放在一起反应时中和反应的生成热极易造成氯乙酸生成羟基乙酸而使产品收率骤减，为此CN 85106357利用加料方式改变和条件严格控制，或使酚类与过量碱反应生成酚钠而再加入氯乙酸中、或先将酚与氯乙酸混合后一次加入碱，以此来简化反应，然其温度控制严格，操作仍较烦琐。
本发明采用催化反应方法，简化工艺，一步反应制得氯代苯氧乙酸钾盐，增加一个效果更好的植物生长调节剂品种。本发明的技术方案是以芳烃为溶剂，在催化剂聚乙二醇存在下，氯代苯酚、氢氧化钾、氯乙酸反应而制得氯代苯氧乙酸钾。其具体工艺为芳烃溶解氯代酚，加入聚乙二醇，然后在搅拌下分别加入氢氧化钾和氯乙酸的水溶液，在45～100℃下反应2.0～4.5h，然后冷却、过滤、洗涤、干燥即得产品。所用主要原料配比为氯代酚6.3～7.8mol氢氧化钾 20.5～30.3mol氯乙酸6.7～15.1mol聚乙二醇 8～30g芳烃溶剂 3000～5000ml水适量其中聚乙二醇分子量为400～2000，以600效果较好；芳烃溶剂为苯、甲苯、二甲苯、以甲苯为最好。制得的产品纯度达93～98％，收率(以氯代酚计)＞80％，水溶性好，配制好的溶液久贮不变质。这种座果剂在苹果、杏、大樱桃、桃、葡萄及黄瓜、番茄、青椒等多品种水果和蔬菜上试验和应用，有相当好的效果，水果的座果率提高7～10％，水果和蔬菜的果实增大且长形好，都能提前成熟。
本发明与现有技术相比有如下的特点(1)采用催化剂反应，可使反应加速进行，且能一步反应到位制得氯代苯氧乙酸钾，产品质量好、收率高。(2)氯代苯氧乙酸钾比起同类化合物的酸、钠盐和铵盐具有更多优点，如水溶液稳定性好、可多次喷施、对植物生长调节好、无致畸作用，以及钾离子对植物生理作用好，对果、蔬、粮及经济作物的防止落花、落果、提高座果率，加快果实膨大速度、提早成熟，改善果实品质，提高商品价值。
实例1对氯苯氧乙酸钾的制备950g(7.4mol)对氯酚用4000ml甲苯溶解，加入10g聚乙＝醇1000，搅拌下加入1700g(30mol)氢氧化钾和3000ml水制成的溶液和由1427g(14.8mol)氯乙酸和2000水制成的溶液。加热在80±5℃下反应2.5h，冷却，过滤，用甲苯洗涤滤并、干燥得产品1496g，纯度94.4％。
实例2制得产品如实例1，所加原料为对氯酚839g溶于4000ml甲苯中，聚乙二醇(600)30g，由1570g氢氧化钾配成的30％溶液、由1210g氯乙酸和2000ml水配成的溶液，搅拌下于90±5℃下反应4h，经冷却、过滤、洗涤、干燥得产品1436g，纯度95％。
实例3以94.4％对氯苯氧乙酸钾配制成30～35ppm水溶液，花期处理富士、金晕、北斗、国光四品种苹果，与对照组比较座果率提高7～9％。处理杏提高8.65％。
用8～15ppm对氯苯氧乙酸钾处理黄瓜，提高前期产量70～80％。
实例42.4-D钾盐的制备定1080g(6.5mol)2.4-二氯酚溶于4500ml二甲苯中。加入聚乙二醇(600)28g，搅拌下分别加入由1570g(28mol)氢氧化钾配制成的32％溶液和由1427g(14.8mol)氯乙酸和2000ml水配制成的溶液，在95±5℃下反应4h，经冷却、过滤、洗涤和干燥得产品1680g，纯度为96％。
权利要求
1.座果剂氯代苯氧乙酸盐，本发明特征为氯代苯氧乙酸钾盐。
2.如权利要求1的氯代苯氧乙酸盐，本发明特征为对氯苯氧乙酸钾。
3.座果剂氯代苯氧乙酸盐的制备方法，本发明特征为以芳烃为溶剂溶解氯代酚，加入催化剂聚乙二醇(400～2000)，搅拌下分别加入氢氧化钾和氯乙酸的水溶液，在45～100℃下反应2.0～4.5h，而后经冷却、过滤、洗涤、干燥而得；参加反应的主要原料配比为氯代酚6.3～7.8mol氢氧化钾 20.5～30.3mol氯乙酸6.7～15.1mol催化剂8～30g芳烃溶剂 3000～5000ml水适量
4.如权利要求3的座果剂氯代苯氧乙酸盐的制务方法，本发明的特征为所述的氯代酚为对氯酚。
5.如权利要求3的座果剂氯代苯氧乙酸盐的制备方法，本发明的特征为催化剂为聚乙二醇600；所述芳烃溶剂为苯、甲苯、二甲苯。
全文摘要
一种座果剂氯代苯氧乙酸盐及其制备方法。以芳烃溶解氯代酚，加入催化剂聚乙二醇，搅拌下分别加入氢氧化钾和氯乙酸的水溶液，在45～100℃下反应2.0～4.5h，经过滤、洗涤、干燥制得产品。催化剂加入可使反应加速，且能一步反应到位制得产品。氯代苯氧乙酸钾-特别是对氯苯氧乙酸钾-水溶稳定性好，可多次喷施而对果实无致畸作用，能防止落花、落果、提高座果率、加快果实膨大速度、提早成熟、改善果实品质。
文档编号A01N31/08GK1124570SQ9411268
公开日1996年6月19日 申请日期1994年12月13日 优先权日1994年12月13日
发明者袁洪彬 申请人:袁洪彬