用外源化学品处理植物的相继施用法的制作方法

文档序号:164196阅读:771来源:国知局
专利名称:用外源化学品处理植物的相继施用法的制作方法
技术领域
本发明涉及一种能够提高用于处理植物的外源化学品的效果的方法。外源化学品在此的定义是来自天然的或合成的任一种化学物质,其特点是(a)它具有生物活性,或在植物体内能释放出一种具有生物活性的离子部分或衍生物,和(b)将这些物质施用于植物的意图或结果是令这些化学物质或它的生物活性离子部分或衍生物进入植物的细胞或组织,并对植物本身,或存在于植物内或植物上的病原菌,寄生物或摄食的有机体产生刺激、抑制、调节、活疗、中毒或死亡等效果。外源化学品的实例包括化学农药(例如除草剂,杀藻剂,杀真菌剂,杀细菌剂,杀病毒剂,杀虫剂,杀蚜剂,杀螨剂,杀线虫剂,杀软体动物剂等等),植物生产调节剂,肥料和营养物,杀配子剂,脱叶剂,干燥剂及其混合物等,但并不仅限于此,特别是本发明涉及一种这样的方法它选用了一类称作“辅助剂”(“accession agents”)的药剂,在施用了含有外源化学品的组合物后,通过相继喷施辅助剂以提高外源化学品在植物内或植物上的生物活性。这种方法是过去文献中已知方法的改进。已现发现,辅助剂的相继施用(而不是象桶混或象外源化学品与辅助剂的简单共配制剂那样与外源化学品一起施用)可使原先施用于植物叶片上或叶片内的外源化学品的组合物进行均匀的再分配。已经发现这种相继处理可以提高外源化学品在许多品系上的生物活性,而对其它品系也很少有拮抗作用(消效作用)。
本发明特别涉及一种能够提高除草组合物活性,尤其是含有N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物,特别是N-膦酰基甲基甘氨酸盐的组合物的除草活性。除非另加说明,所谓“草甘膦”(“glyphosate”)一词在此的含义是N-膦酰基甲基甘氨酸及其农业上可接受的盐。本发明特别涉及采用辅助剂以提高草甘膦在各种植物品系上的除草活性,而不会出现以前文献中描述的方法所经常出现的拮抗作用,所述文献中的方法是将这些辅助剂与草甘膦一起施用于某些植物品系。已经发现,辅助剂的相继施用(而不是象桶混那样与草甘膦一起施用)可以提高原先施用于植物的叶片上和叶片内的草甘膦组合物的除草活性。也已发现,这种相继施用可以提高草甘膦及其除草衍生物在许多品系上的除草活性,而对其它品系很少有拮抗作用。
本发明的背景农用工业正面临着减少农药使用,特别是减少除草剂使用的压力。这可从1993年由美国杂草学会举办的专题研讨会上得到证实,参阅“杂草技术”(Weed Technology)1994,8卷,p.331-86。减少用量是从环境角度和经济角度都需要的,这样可以降低单位面积的处理费用。在施用于植物叶面的外源化学品,在此称之为“叶面施用”外源化学品的情况下,提高输送效率也能够使植物在施药后暴露于天然的或人工降雨或短期(例如几分钟至几小时)的顶上喷灌时,改进外源化学品(例如农药)的生物活性的能力或趋势。该特性一般称之为“耐雨性”(“rainfastness”)。在许多情况下,提高输送效率会导至比较早的外部症状,表明所施用的外源化学品已在处理植物内或植物上,在植物的寄生虫或病原菌上,或在有机体,特别是无脊椎动物(例如摄食植物的非木质或木质部分的昆虫)上所显示的效果。
外源化学品,特别是包括叶面施用除草剂的叶面施用外源化学品,通常与表面活性剂或湿润剂一起配制,以使加水时得到的可喷雾组合物更容易、更有效地保留在植物的叶子上(例如叶片或其光合作用组织上)。表面活性剂还可带来其它好处,包括改进雾滴与叶片蜡质表面的接触,在某些情况下,还可改进伴随的外源化学品的渗透性,使之进入叶子的内部。通过这些作用,以及可能的其它作用,一直认为如果在组合物中加有或包含有表面活性剂时,能够提高除草组合物,或其它外源化学品组合物的生物活性。例如,除草剂草甘膦一般与表面活性剂如聚氧烯烃或聚苷表面活性剂一起配制。更为特别的商品名为ROUNDUP的草甘膦除草剂的一些市售制剂是与聚氧烯烃烷基胺,特别是聚氧乙烯(15)牛脂胺一起配制的。
欧洲专利0394211披露了含有机硅氧烷湿润剂或氟有机湿润剂的草甘膦颗粒剂。草甘膦除草剂的一些市售制剂是与一组特殊的聚氧烯烃聚硅氧烷表面活性剂,例如市售的有机硅氧烷表面活性剂Silwet L-77一起配制的,据报道这种表面活性剂会影响植物对草甘膦的叶面吸收。关于Silwet L-77与草甘膦和其它除草剂一起使用的许多研究工作已经公开过。应该注意的是,表面活性剂和草甘膦或其它外源化学品的结合是在同时含有外源化学品和表面活性剂的紧密混合物(也就是说,不是分处于浓组合物的各相之中)的浓缩剂或干组合物中(在此称之为“简单的共配制”),或是在施用于田间前现从外源化学品(例如草甘膦)和表面活性剂组合物制备的稀混合物(在此称之为“桶混”)中结合的。本发明的目的是把简单的共配制和桶混,以及施用它们的方法与“相继施用”法相区别。
在有机硅氧烷表面活性剂(Silwet L-77)与草甘膦模拟桶混一起施用时,草甘膦除草剂的叶面吸收研究,已由Field和Bishop在“农药科学”(Pestic.Sci.),1988,24卷,p55-62中作了报道。在把这些桶混组合物施用于多年生黑麦草的近轴叶表面时,观察在Silwet L-77的浓度为0.1-0.5%(体积计)的情况下,表面完全湿润。通过定时测定实验,其中将放射性标记的草甘膦施于叶面,再接着用水冲洗,可以得出结论,使用Silwet L-77后由于提高了草甘膦的吸收比例而缩短了施药后严格的无雨期。已经观察到(草甘膦)迅速吸收进入用桶混物处理的植物气孔的情况。通过染色研究可以证实气孔吸收的可见证据。可是这些工作人员发现,在超过48小时之后,Silwet L-77对草甘膦吸收有拮抗作用。除草作用是以分蘖再生长的情况来报道的(以施用草甘膦时分蘖百分数来表示)。在“农药科学”(Pestic.Sci.),1991,33卷,p.371-82中,Stevens等人注意到,对于草甘膦和SilwetL-77的桶混,超过0-6小时之后能提高对除草剂的吸收。
关于Silwet L-77对叶面吸收草甘膦除草剂的影响的其它研究报道见Gaskin与Stevens,“农药科学”(Pestic.Sci.),1993,38卷,p.185-92。在这些研究中,用放射性标记草甘膦(特别是草甘膦异丙铵盐),来测定小麦中除草剂的吸收。作者测定了在草甘膦除草剂施用于植物之前(预处理),在施用于植物期间(即,在桶混物之中)和在施用于植物之后(后处理)施用Silwet L-77时叶面吸收的情况。植物用Silwet L-77预处理在研究过程中减少了通过叶面对草甘膦的吸收,一般来说未能增加草甘膦被吸收进入植物的最初比例。已经发现,同时(即桶混)和施用除草剂后4和8小时,用Silwet L-77对植物作后处理均可增加吸收草甘膦的最初比例;但是这些工作者得出结论“由同时施用和Silwet L-77的相继施用所引起的提高,在所有处理中随之又迅速下降。”,该文报道未测定任何品系的除草效果。文章说明,Silwet L-77作为一种喷雾(即桶混)助剂,如果在它施用后下雨,是有好处的,但是在缺雨的情况就不然。Silwet L-77对草甘膦吸收的拮抗作用的进一步研究,报道于Gaskin与Stevens的“农药科学”(Pestic.Sci.),1993,38卷,p.103-22中。
包括160篇关于采用有机硅氧烷表面活性剂作为农用化学品助剂的文献的广泛综述,由Stevens发表于“农药科学”(Pestie.Sci.),1993,38卷,p.103-22之中。Stevens叙述了将有机硅氧烷表面活性剂用于除草剂,叶面营养物,生长调节剂,杀虫剂和杀菌剂配制的报道。虽然Stevens广泛地讨论了关于有机硅氧烷的除草剂等的共配制剂或桶混制剂,但是没有讨论关于相继施用这些物质的研究。
就Silwet L-77对其它除草剂的叶面吸收的影响也作了调查。Buick等人在“农药科学”(Pesti.Sci.),1993,38卷,p.227-35中报道使用含Silwet L-77的模拟桶混制剂,在1小时和6小时的时间内,田间菜豆对定草酯三乙胺盐的吸收增加。这些工作者假定以叶面气孔的渗入来解释这种效果。而其它工作者对于气孔渗入对有机硅氧烷表面活性剂的作用的意义提出了疑问。Roggenbuck等人在“杂草技术”(Weed Tech.),1994,8卷,p.582-85中认为,复盖的气孔数量与除草剂吸收程度之间没有关系,除草剂的吸收是受加入的一种有机硅氧烷表面活性剂Sylgard 309影响的。
已经报道在以下品系上采用含Silwet L-77的桶混制剂的试验中,关于除草活性或草甘膦吸收的拮抗作用剪股颖雀麦鸭茅马唐稗蟋蟀草偃麦草大戟属杂草(Euphorbia heterophylla)
绒毛草毛花雀稗蓼属杂草(Polygonum aviculare)狗尾草阿刺伯高粱小麦苍耳参见Gaskin与Stevens,“农药科学”(Pestic.Sci.),1993,38卷,p.185-92;Baylis与Hart,“布来顿作物保护会议(论文集)”(Brighton Crop Protection Conference),1993,p.1331-36;Field与Tisdall,第9届澳大利亚杂草会议(Ninth Australian WeedConference),1990,p.332-35;澳大利亚专利38389/89。
Blumhorst与Kapusta在“杂草技术”(Weed Technology),1987,1卷,p.149-53中调查了植物生长调节剂(特别是氟草磺)与除草剂的相继施用和桶混施用。Qureshi与VandenBorn在“加拿大植物科学杂志”(Canadian Journal of Plant Science),1979,59卷,p.93-98中报道了相继施用除草剂的研究。
由于表面活性剂与除草组合物共配制或以桶混方式加到除草组合物中能提高除草效果,所以许多工作者已经研究了各种表面活性剂的影响。Wyrill与Burnside进行了广泛的研究,见“杂草科学”(WeedScience),1977,25卷,p.285-87。这些研究者认为,“表面活性剂组合物的作用各不相同,并难以预测。因此,应该避免无选择地将表面活性剂加到已经含有表面活性剂的草甘膦喷雾混合物中。”可是这些研究并没有包括有关有机硅氧烷或氟有机表面活性剂的处理。
表面活性剂对草甘膦的作用的其它研究,已在Gaskin与Kirkwood的“助剂与农用化学品”(Adjuvants and Agrochemicals),1989,第1卷,第13章,p.129-39中加以陈述。该研究中,对各表面活性剂(包括Silwet L-77)进行了比较,并基于植物吸收和转移的测量,对所选择的除草剂加以评价。当把Silwet L-77以桶混方式加到草甘膦喷雾溶液中时,在欧洲蕨中提高草甘膦的吸收和转移方面,优于二种非有机硅氧烷表面活性剂。
在此领域已有如此多研究的报道,因此Osi Specialties(Witco公司的一个单位)出版了一本“用作农业助剂的Silwet有机硅氧烷表面活性剂的文献目录”(1996),并作了计算机检索索引。该文献目录列出了几百个市售的有机硅氧烷表面活性剂在农业方面应用的研究出版物。通过在纽约的Tarrytown出版商办公室可得到这本文献目录。
在Bishop与Field“应用生物学的概况”1983,第4卷,p.36370中报道,桶混中的Silwet L-77,在田间试验中可提高草甘膦对多年生黑麦草的防效。对于含有0.5%(体积计)Silwet L-77的桶混制剂,观察到了“引人注目的”叶片湿润,这表明除草剂明显地分散于植物的叶面上。Stevens等人在“农药科学”(Pestic.Sci.),1991,33卷,p.371-82中报道,在野豌豆叶片中Silwet L-77的气孔渗入被ROUNDUP除草剂中的表面活性剂共配物拮抗。Baylis与Hart在布来顿会议(论文集)(Brighton Crop Protection Conference),1993,p.1331-36中断言,桶混中Silwet L-77对草硫膦(草甘膦的三甲基硫盐)的除草活性的影响是随植物品系而变化的,不能简单地用气孔渗入来解释。
许多人研究了除草剂被Silwet L-77拮抗的可能机理,目的是要避免它。在此所用的“拮抗作用”是指当一种物质(例如Silwet L-77)与外源化学品混合使用时会降低这种外源化学品(例如除草剂)的生物(如除草)活性;而在此所引用的一些文献中,采用该词的含义是指降低了吸收和转移。本发明的相继施用方法改进了表面活性剂与外源化学品桶混或共配制剂的效果,减少拮抗作用是本发明的意义之一。
澳大利亚专利申请38389/89报道了草甘膦与Silwet L-77,并与一种湿润剂(如甘油)的桶混制剂的使用。类似制剂的吸收研究报道于Field与Tisdall,在第9届澳大利亚杂草会议(论文集)上(NinthAustralian Weed Conference)的文章,1990,p.332-35。据称甘油可以促进含有Silwet L-77的制剂中草甘膦的吸收。该研究中,用含有Silwet L-77的,有甘油和无甘油的制剂来处理雀稗叶子。在施用草甘膦前2小时用Silwet L-77预处理雀稗叶面会刺激吸收。Silwet L-77与草甘膦桶混却无此结果。这些研究者认为“甘油没有显示所声称的湿润作用,并断言拮抗作用,以及由甘油引起其缓和作用包含了特殊叶面与溶液的相互作用,这些相互作用显然是品系特有的”。他们认为,甚至Silwet L-77的浓度高达0.5%(体积计)时,也不存在气孔渗入作用。
从许多关于配制外源化学品(如草甘膦除草剂)和各种表面活性剂,特别是有机硅氧烷表面活性剂和其它能够诱导气孔渗入作用的表面活性剂的课题的出版物,必然得出这样的结论所观察到的效果是随植物品系,外源化学品和表面活性剂而变化的。含有Silwet L-77(或其它表面活性剂)的桶混制剂能够改进某些品系的结果,但是常常又由于其它因素而抵销了生物活性。对除草剂来说,这提供了阻止使用Silwet L-77之类表面活性剂的理由,因为在同一块田里,多种杂草品系被同时处理,而该表面活性剂至少对某些杂草品系证实有拮抗作用。对于其它种类的外源化学品也有类似的抑制作用。
本发明所提出的问题从广义上来说陈述如下。如本文所述,在桶混或简单共配制剂中,通过加入一种气孔渗出剂,例如有机硅氧烷表面活性剂到外源化学品中,可以在植物的内部传输效率方面,进而在一种外源化学品对植物的最终生物活性方面,得到明显的改善。但是,这种改善会因为气孔渗透剂将会拮抗(而不是增加)外源化学品的生物活性的风险所抵销。这种拮抗作用的出现是无法预测的。每当拮抗作用存在时,若能够持续地降低这种拮抗作用,或能基本消除拮抗作用的风险,并一直提供由气孔渗出剂引起的增加吸收,则此种方法应是本领域的很大进展。
本发明的概要已经发现了提高外源化学品,例如除草剂对植物生物活性的方法。该方法包括相继施用下述药物(1)将生物有效剂量的外源化学品组合物施用于植物叶面,接着(2)将有效量的辅助剂施用于至少一部分相同叶面上,产生辅助剂从叶子表面的气孔渗过作用。已经发现,对于一系列植物品系,在所显示的生物活性方面,相继施用这些物质优于施用桶混或简单的共配制剂。通过对辅助剂与外源化学品一起用于桶混或简单的共配制剂时所显示的拮抗作用水平的对比,在许多情况下所述活性改进作用是由于减少或消除了辅助剂对外源化学品生物活性的拮抗作用所致。
在此所用的“辅助剂”一词意指一种具有以下特性的液剂它能渗过疏水表面微细气孔,在施用外源化学品后将它施用于至少一部分相同的叶面时,能减轻对外源化学品的生物活性拮抗作用,也就是说比相同的辅助剂以混合物形式与外源化学品一起施用时所产生的拮抗作用要低。
所发现的方法显著减轻了辅助剂引起的对草甘膦组合物除草活性的拮抗作用。本方法更具体地相继包括(1)将有效除草剂量的草甘膦组合物施用于植物的叶面上,接着(2)将有效量的辅助剂施用于至少一部分相同的叶面上,以产生辅助剂在叶面气孔中的渗过作用。优选将辅助剂施用于原先用外源化学品处理的整个叶区。这种相继的施用法产生了显著的意想不到的结果,即减轻或消除了在草甘膦和辅助剂被预混和现混使用(即标准的“桶混”工艺)时所出现的对除草活性的拮抗作用。已经发现,对于一系列植物品系,这些物质的相继施用比桶混施用相同物质都提供了更优良的除草活性。对于桶混的草甘膦和辅助剂有拮抗作用的植物品系,一般都减轻,通常还消除了拮抗作用。而对于桶混的草甘膦和辅助剂没有拮抗作用的植物品系,将这些物质相继施用所产生的除草活性一般不会明显低于相应的桶混物所产生的除草活性,有时还优于桶混除草活性。
因此,本发明一方面涉及包括相继施用步骤(a)和(b)的方法,步骤(a)用生物有效剂量的外源化学品接触植物的叶面,步骤(b)随后,用一种辅助剂接触至少一部分相同的叶面,结果使用外源化学品和辅助剂的桶混制剂或稀释的简单共配制剂接触植物时所产生的对外源化学品的生物活性拮抗作用,被大大减轻,其程度可达到此法的生物活性明显高于相应的桶混或简单的共配制剂所产生的生物活性。
本发明的另一方面涉及包括相继步骤(a)和(b)的除草方法,步骤(a)用有效除草剂量的除草剂,例如N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物与植物的叶面相接触,步骤(b)随后,用一种辅助剂接触相同的叶面,结果使用除草剂和辅助剂的桶混或稀释的简单共配制剂接触植物所产生的对除草活性的拮抗作用被大大减轻,其程度可达到此法的除草活性明显高于相应的桶混或简单共配制剂所产生的除草活性。优选的相继施用法减轻的拮抗作用至少达30%(例如,如果单独喷雾除草剂提供的除草活性达到90%植物抑制作用,除草剂和辅助剂的桶混制剂提供的除草活性为30%植物抑制时,则相继施用法所产生的除草活性为大约48%或更高植物抑制作用)。换言之,如果单独用除草剂的植物抑制是x%,用除草剂和辅助剂的桶混制剂是y%,并且y<x,那么相继施用除草剂和辅助剂所产生的植物抑制优选大于或等于(y+0.3(x-y))%。最优选拮抗作用被完全消除。在某些情况下,相继施用法对杂草防除作用要优于单独使用除草剂的结果。
因其适合草甘膦或任何一种其它叶面施用除草剂,所以本发明也总的被描述为用来提高除草剂对许多田间植物品系除草活性的方法。该方法包括步骤(a)和(b),步骤(a),将一种有效除草剂量的除草剂,例如N-膦酰基甲基甘氨酸或其衍生物施用于许多田间植物品系的叶面上,(b),随后,将一种辅助剂施用于相同的叶面上,由此,该除草剂对于许多植物品系中的至少一种品系的除草活性至少能提高5%(例如,除草抑制作用从80%提高到85%),优选至少提高10%。
此外,当本发明具体涉及草甘膦除草剂时,总的也被描述为一种减轻辅助剂对含有N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的组合物除草活性拮抗作用的方法。该方法包括步骤(a)和(b),步骤(a),将有效除草剂量的组合物施用于一种品系植物的叶面,在这种植物上,辅助剂有时会对桶混或复合制剂的组合物的除草活性产生拮抗作用,(b),随后,将辅助剂施用于相同的叶面,由此,组合物的除草活性基本不变(例如,与没有辅助剂的组合物相比,除草抑制作用的降低不高于10%),或者还能提高。
而且,与草甘膦除草剂相关的本发明,一般也被描述为提高大田作物产量的一种方法。该方法包括步骤(a)和(b),步骤(a),在田间种植一种作物,(b),使田间的一个地区基本消除一种品系会使产量降低的杂草(例如,整个地区该品系杂草的杂草抑制作用至少达到85%),步骤(b)由下述方法完成,(ⅰ)将含有N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的有效除草剂量除草组合物施用于这种品系杂草的叶面上,(ⅱ)接着将辅助剂施用于相同的叶面上,由此,可将施用除草组合物和辅助剂的桶混或稀释简单共配制剂时所显示的对除草活性的拮抗作用大大减轻(如上所述),(c),令作物至成熟,(d),收获作物。在提高大田作物产量的本方法中,上述步骤(a)和(b)的顺序可以改变,在这种情况下,选择一块种植作物的大田,在这块田里种植作物前,先在这块田里消除会降低作物产量的一种品系的杂草。
本发明的另一个实例方案是将外源化学品施用于植物的方法,它包括相继采用的步骤(a)和(b),(a)让一种生物有效剂量的外源化学品组合物与植物的叶面相接触,(b)接着让一种具有以下通式的磺酰胺化合物水溶液或分散液与植物至少一部分相同叶面相接触。
R5-SO2NH-(CH2)c-NR63Z式中R5是含有大约6至大约20个碳原子,并可任意选择氟代的烷基,c是1-4,R6各自分别为C1-4烷基,Z是一个农业上可接受的反离子,适当的例子是与氢氧根,卤离子,硫酸根,磷酸根和醋酸根离子。除非是多氟代R5优选含有大约12至大约18个碳原子的烷基。R5是多氟代的情况下,优选含有大约6至大约12个碳原子的烷基,优选c为3,R6优选为甲基。
外源化学品组合物与含有磺酰胺化合物的组合物相继施用,与将外源化学品组合物施用于植物叶面而没有步骤(b)相比,可以提高外源化学品的活性。
本发明的另一个实例是一种将外源化学品施用于植物的方法,它包括使一种含有有效生物剂量的外源化学品组合物与具有以下通式的磺酰胺化合物的水基组合物与植物的叶面相接触,R5-SO2NH-(CH2)c-NR63Z其中R5,R6,c和Z如上所述。这种水基组合物可以就地桶混制备,或通过将外源化学品与磺酰胺化合物共配制剂加以稀释,分散,或溶解于水中来制备。
本发明的又一实例是一种含有(a)一种外源化学品和(b)一种具有下列通式的磺酰胺化合物的外源化学品组合物。
R5-SO2NH-(H2)c-NR63Z式中R5,R6,c和Z如上所述。该组合物可以进一步选择含有一种稀释剂,例如水。该组合物可以以干组合物,浓液剂,或稀释的喷雾溶液等形式存在。该组合物可被施用于植物叶面,与不含磺酰胺化合物的施于植物叶面的外源化学品相比,具有更高的活性。
在上述方法和组合物中使用的特别优选的磺酰胺化合物有3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵碘化物,例如商品名Fluorad FC-135,以及相应的氯化物,商品名Fluorad FC-754,二者均可从3M公司获得。
图的简要说明


图1是装有能用于本发明方法的喷雾装置的牵引车平视图。
图2是能用于本发明方法的喷雾装置和控制装置示意图。
具体实施方案的介绍下面详细阐述本发明的新颖方法,其中施用外源化学品之后,相继施用适当的辅助剂,结果使外源化学品的生物活性优于常规桶混物的生物活性,最重要的是降低了拮抗作用。对于草甘膦除草剂,下面详细阐述本发明的新颖方法,其中施用草甘膦之后,相继施用适当的辅助剂,结果减轻或消除了常规桶混施用时出现的对草甘膦除草活性的拮抗作用。
外源化学品外源化学品的实例包括以下物质,但并不限于此化学农药(例如除草剂,杀藻剂,杀真菌剂,杀细菌剂,杀病毒剂,杀虫剂,杀蚜剂,杀螨剂,杀线虫剂,杀软体动物剂等等),植物生长调节剂,肥料和营养物,杀配子剂,脱叶剂,干燥剂,以及它们的混合物等。一组优选的外源化学品通常是芽后施用于植物叶面的,即叶面施用外源化学品。
本发明中采用的一些外源化学品是水溶性的,例如含有生物活性离子,以及含有可能是生物惰性的或相对无活性的相反离子的盐。特别优选的水溶性外源化学品或其生物活性离子或基团是植物体内内吸的。其中特别优选的是除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂,尤其是分子量大约小于300(其中反离子不计算在内)的除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂。进一步优选的是含有1个或多个选自胺,羧酸根、膦酸根和次膦酸根官能团的外源化学品。
在这些化合物中,更优选的一组外源化学品是含有胺基,羧酸根,和膦酸根或次膦酸根各至少一个的除草或植物生长调节剂化合物。N膦酰基甲基甘氨酸盐是这种外源化学品的实例之一。另一个实例是草铵膦(DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵)。
能够采用本发明的方法来施用的另一组优选的外源化学品是在美国专利USP5,389,680中介绍的杀线虫剂,这些介绍在此又作为参考。这组优选杀线虫剂是3,4,4三氟-3-丁烯酸盐或N-(3,4,4-三氟-1-氧-3-丁烯基)甘氨酸盐。
一个适当的杀虫剂的实例是马拉硫磷。
能够通过本发明的方法施用的外源化学品通常是(但不排除其他)对所需要的植物(如作物)生长或产量会产生良好影响,或对不需要的植物如杂草会产生有害或致命影响的化学品。优选采用本发明方法的外源化学品是农药,植物生长调节剂,和杀配子剂。本发明的方法对于除草剂,特别是那些通常在芽后施用于不需要植物叶面的除草剂,特别有用。
能够采用本发明的方法施用的除草剂包括(但并不限于),在标准参考书如“除草剂手册”(美国杂草科学协会,1994,7版)上所列的任何品种。作为例证的这些除草剂包括乙酰苯胺类例如乙草胺、甲草胺和异丙甲草胺、杀草强、黄草灵、苯达松、双丙氨酰膦、联吡啶类(例如对草快,除草定)、环己酮类(例如烯草酮和烯禾定)、麦草畏、吡氟草胺、二硝基苯胺类(例如胺硝草)、二苯醚类(例如氟锁草醚)、氟黄胺草醚和氟硝草醚、膦铵素、胺草唑、草铵膦、草甘膦、羟苯腈类(例如溴苯腈)、咪唑啉酮类(例如灭草奎和咪草烟)、异恶草胺、达草灭、苯氧类(例如2,4-滴)、苯氧丙酸类(例如氯甲草)、吡氟禾草灵和喹禾灵、毒莠定、敌稗、取代脲类(例如伏草隆和异丙隆)、磺酰脲类(例如氯嘧黄隆,绿黄隆,吡氯黄隆,甲黄隆,氟嘧黄隆,嘧黄隆,乙黄黄隆)、硫代氨基甲酸酯类(例如野麦畏)、三嗪类(例如莠去津和赛克津)和定草酯。并非所有这些除草剂对所有的辅助剂都显示有拮抗作用,但在有拮抗作用的时候,本发明的方法可以减轻或消除这种作用。如果通过本文介绍的方法施用的话,任何已知除草剂的除草活性衍生物也都包括在本发明的范围之内。除草活性衍生物是一种次要结构进行修饰的化合物,最普通的(但不限于此)是已知除草剂的盐或酯。这些化合物保持母体除草剂的基本活性,但不一定具有和母体除草剂相等的势能。这些化合物在进入被处理植物之前或之后,会转化成母体化合物。一种除草剂和其它成分,或与一种以上除草剂的混合物或共配制剂也可同样采用。按照本发明的方法使用的优选除草剂通常是叶面施用的而不是土壤施用的除草剂。特别优选的叶面施用除草剂是在植物内显示有一定程度内吸性的除草剂,换句话说,指一定程度上能在植物内从进入点转移到距进入点有一定距离的作用点的除草剂。
本发明的方法对其特别有用,即特别优选的除草剂是N-膦酰基甲基甘氨酸,其盐或酯,或在植物组织内能转化成草甘膦,或能提供草甘膦离子的化合物。能够按照本发明采用的草甘膦盐包括(但不限于)碱金属,如钠和钾盐;铵盐;烷基胺,如二甲胺和异丙胺盐;烷基醇胺,如乙醇胺盐;烷基锍,例如三甲基锍盐;氧化锍盐;以及它们的混合物。由孟山都公司出售的商品名ROUNDUP和ACCORD的除草组合物含有N-膦酰基甲基甘氨酸的单异丙胺(IPA)盐。由孟山都公司出售的商品名ROUNDUPDry和RIVAL的除草组合物含有N-膦酰基甲基甘氨酸的单铵盐。由孟山都公司出售的商品名ROUNDUPGeoforce的除草组合物,含有N-膦酰基甲基甘氨酸的单钠盐。N-膦酰基甲基甘氨酸及其衍生物的除草特性最早由Franz发现,然后在1974.3.26公开的美国专利USP3,799,758中加以介绍并取得保护。许多N-膦酰基甲基甘氨酸的除草盐,由Franz取得美国专利USP4,405,531,于1983.9.20公开。这两篇专利在此作为参考。
由于市售的N-膦酸基甲基甘氨酸的最重要的除草衍生物是某些盐,因此,本发明中采用的草甘膦组合物,将就这些盐更详细地加以介绍。这些盐是熟知的,包括铵盐,单异丙胺盐(IPA),碱金属盐(例如单,双和三钠盐,以及单,双和三钾盐),以及三甲基锍盐。N-膦酰基甲基甘氨酸的这些盐在商业上是重要的,部分原因是它们是水溶性的。上面所列的这些盐是高水溶性的,所以可得到高浓度溶液,以便在使用地点稀释。因为本发明适合于草甘膦除草剂,所以先将含有有效除草剂量的草甘膦水溶液施于植物的叶面,接着至少在一部分相同的叶面上,用适量根据本发明选择的一种辅助剂进行处理。所述水溶液可以通过用水稀释浓草甘膦盐溶液来得到,或通过溶解或分散一种干草甘膦制剂(如颗粒剂,粉剂,片剂或丸剂)于水中来获得。
外源化学品应该按足以取得所需效果的用量施于植物。这些施用量通常用每单位处理面积所用外源化学品量,如克/公顷(g/ha)来表示。“所需效果”的含义是随所研究、开发、销售和使用的特定种类的外源化学品的标准和实践而变化的。例如,在除草剂的情况下,通过生长减缓或死亡率的测定,植物品系的防除率能达到85%时的单位面积施用量,常常用以定义商业上的有效量。
除草活性是能够通过本发明的相继施用方法提高的生物活性之一。本文所用的“除草活性”是指任何可观察到的控制植物生长的变量,它可以包括以下所列的一种或多种作用,(1)杀灭,(2)抑制生长、再生长或增殖,和(3)除去,毁坏,或减少植物的出现和活性。
本文所述除草活性数据,按文献中的标准方法,以百分率表示“抑制作用”,这些百分率反映了与未处理植物对照的植物死亡率和生长减缓的直观评价,这是由经过专门训练的技术人员进行(试验)和记录这些观察结果后取得的。在所有情况下,一个技术人员要做任何试验中的百分抑制率的所有评价。这些测定是可信赖的,是由孟山都公司在其除草剂业务过程中定期报告的。
对于一种特定的外源化学品的生物有效施用量的选择是普通农业科学家的技巧。这些技术人员认为,个体的植物条件,气候和生长条件,以及具体外源化学品及其所选择的剂型都将影响本发明实践所取得的效果。所采用的外源化学品的有效施用量取决于上述所有条件。关于本发明的方法在草甘膦除草剂上的应用,有关合适的用量方面有许多信息是已知的。20多种草甘膦的应用以及所发表的有关这些应用的研究已经提供了丰富的信息,除草工作者可以根据这些信息选择出在特定环境条件下,对于特定品系的特定生长阶段可取得除草效果的草甘膦施用量。
草甘膦或其衍生物的除草组合物可用于防除世界各地的许多种植物品系。草甘膦组合物所施用的特别重要的品系列举如下,但并不限于此一年生阔叶植物麻苋属波利亚草属油菜,木薯,印度芥菜等(芸苔属)鸭跖草属牻牛儿苗属向日葵属番藷属地肤锦葵属野荞麦,蓼车等(蓼属)马齿苋属猪毛菜属黄花稔属田芥菜苍耳属一年生窄叶植物野燕麦地毯草属旱雀麦马唐属稗蟋蟀草(牛筋草)多花黑麦草稻Ottochloa(Ottochloa nodosa)美洲雀稗虉草狗尾草属小麦玉蜀黍多年生阔叶植物蒿属马利筋属田蓟田旋花葛属多年生窄叶植物臂形草属狗牙根铁荸荠莎草quackgrass(Elymus repens)白茅冠状黑麦草羊草毛花雀稗芦苇属阿刺伯高粱香蒲属其它多年生植物木贼属欧洲蕨悬钩子属荆豆草甘膦除草剂通过本发明的方法可施用在上述任一种品系上。
在一个优选本发明实施方案中,外源化学品以含有表面活性剂的水性喷雾组合物的形式被施用。一般来说所述表面活性剂不是本文定义的水溶液或分散液中的辅助剂。优先选择对外源化学品提供良好生物活性的表面活性剂,与是否采用辅助剂无关。例如,当外源化学品是草甘膦时,在草甘膦喷雾组合物中采用的适当表面活性是含聚氧乙烯烷基胺或以聚氧乙烯烷基胺为基础的表面活性剂,如MON-0818。已经发现,在外源化学品组合物中含有表面活性剂时,一般可取得实施本发明的相继法的最大和最恒定的优点。
辅助剂虽然许多本发明的辅助剂是本领域已知的“表面活性剂”化合物的水溶液或分散液,但并不是所有的表面活性剂水溶液和分散液都可作为本发明要求的辅助剂。本文所定义的所有辅助剂,不管它们是否含有表面活性剂,其共同特性是能够透过疏水表面的微小气孔。例如,辅助剂可透过本发明的方法所处理的植物品系的叶面气孔或其它开口,如裂缝或伤口,以及最内部的空隙。这种特性在此称作“气孔渗透”。虽然这种特性在确定一种特殊材料是否可作为本发明方法中的辅助剂方面是重要的,但是并不知道,气孔渗透特性在本发明的相继施用法用于减少拮抗作用的同时,兼有提高除草活性或其它活性意想不到效果的机理中,是否起有一定的作用。
能够提供外源化学品的优异生物活性,例如草甘膦的优异除草活性,在外源化学品之后相继施用而不是与外源化学品同时施用的液剂,包括阴离子表面活性剂的水溶液或分散液,这些液剂可以是,也可以不是本文所说的辅助剂。
本发明的辅助剂应该推荐流动性大体积物质,例如液体(如油或表面活性剂的水溶液或分散液)。所用的辅助剂应能湿润叶面。优选的辅助剂在施用于叶面时应迅速,几乎是即刻展开。优选的辅助剂的气孔渗透作用,除了通过气孔缝隙的纯毛细管流或扩散之外,还包括物质流。本发明实践中采用的辅助剂可以通过几种气孔渗透试验的任一种来鉴定。
以下试验是几种能够用于测定一种液体是不是潜在的气孔渗透剂,从而确定是否可在本发明方法中用作辅助剂的方法之一。在温室或种植的小屋内种植一种适当的试验品系的植物,直至完全展开叶子。发现麻是一种适于本试验的品系,但叶子的上表面有气孔的其它品系也可使用。试验前夕的生长条件应该有利于全部展开具有气孔的叶子,通常这意味着这些植物应该至少在大约475微爱因斯坦或更高的光强度下暴露1小时,而且这些植物不应遭受过多水或缺水,过高或过低温度,或其它不利环境条件的生理应力。
在此介绍的方法是关于麻的。如果选择其它品系,必需(或希望)作些改进。盆栽的麻植株从温室取出,并立即用追踪喷雾器喷洒ROUNDUP除草剂,用量为350克草甘膦酸当量/公顷(a.e./ha),喷雾量93升/公顷(l/ha)。用自来水稀释1ml ROUNDUP除草剂至95ml,制得喷雾溶液。喷雾后,这些植株再回到光照良好的温室中,它们在此至少放置10分钟,优选不超过1小时,在此期间叶面上的喷雾沉积物基本上干燥(即可看到叶面是干燥的)。
按照所需浓度,用水稀释表面活性剂,制得一种供试验的后选气孔渗透液剂,再将荧光素按0.1%体积计(浓度)溶解于该液剂中,用自动注射器将0.8微升(μl)含荧光素的液剂移至1张或多张完全展开的叶面上的三个点上。在整个过程中要保持被处理的叶子连接在植物上。
在移置液剂后恰好10分钟时,用大量的水(例如,至少10ml)洗涤每张被处理的叶片,从叶面上除去基本全部,也就是说所有可见量的荧光素。然后将植株移到暗处,用裸眼在长波紫外光照射下观察被处理的叶片。如果在后选液剂的沉积点或其附近观察到荧光,则可以得出结论这种液剂已经透过气孔。任一种这样的液剂都可在本发明的方法中作为一种潜在的辅助剂。如果需要,可通过测试设备对荧光度进行定量测定,但是如果目的只是简单地想知道一种液剂是不是气孔渗透剂,那就没有必要了。没有观察到荧光,表明没有明显的气孔渗透。
为了证实植物是处在适当的试验条件下,可以通过上述程序试验一种已知的辅助剂。0.05%(体积计)Silwet L-77水溶液给出弱荧光信号,表明存在有适度的渗透作用。若0.5%(体积计)Silwet L-77水溶液给出很强荧光信号,表明该溶液基本上全量都透过气孔。
现在已经开发了另一种不用植物或其它活体的试验,它的好处是不受上面介绍的活体试验中的生物易变性的影响。在此介绍的活体外试验,或非活体试验也是本发明的一个实施方案,它可以用于测定一种液剂是否能够渗透或透过疏水表面的微小气孔,例如叶子的气孔。这种试验对于想知道一种液剂是否为潜在气孔渗透剂的场合,对于任何施用方法都是有用的,这种用途在此是一种预测一种液剂是否可用作辅助剂的手段,特别是按本发明的方法在施用外源化学品后将其相继施用于植物,而不是与外源化学品同时施用时,这种液剂是否显示出能降低外源化学品生物活性拮抗作用。
本发明的体外试验可以用于任一液剂。如果该液剂是一种液体或固体物质(如表面活性剂)在液体介质中的溶液或分散液,那么这种溶液或分散液要首先配制好。对于大多数施用情况而言,所希望的液体介质是水,在这种情况下,优选的后选物质溶液或分散液是用无离子水配制的。可按照任一所需浓度,即根据所需施用中要采用的浓度,将后选物质溶解或分散于液体介质中。例如,如果所需施用是作为本发明的一种辅助剂,那么水中的适当浓度范围,取决于后选物质,在大约0.1%至10%(重量计)之间,例如大约0.25%至3%(重量计)。
选择具有相反颜色的平滑固体基质和不透明滤膜。优选基质为暗色,例如黑色,滤膜为浅色或白色。滤膜由疏水物质,优选聚四氟乙烯(PTFE)组成,并有许多细孔。所选择的滤膜细孔大小反映为透过液剂所需的细孔的大小;例如在一种液剂作为潜在气孔渗透剂的情况下,所选滤膜的孔径应在大约0.5至2.5μm之间,例如大约1μm。
所选的滤膜放在基质上;在滤膜有一面为平滑表面和另一面为粗糙表面的情况下,将滤膜的平滑表面接触基质。然后,将1滴或几滴液剂放在滤膜上。任一合适的液滴大小和数目都可采用;在PTFE滤膜有1μm直径的细孔时,发现放1-10滴(例如3滴),每滴1-5μl(例如2μl体积)较宜。保持液滴在滤膜表面上接触适当长时间。液滴在滤膜上的保留时间取决于该试验所采取的施用方式,优选的时间长度在没有不适当试验的情况下容易被测定。例如,在一种液剂作为潜在的气孔渗透剂或辅助剂的试验中,发现液滴在滤膜上保留最少1-30分钟(例如最少大约15分钟)是适宜的。
该时间结束时,很容易看到液剂是否已经透过滤膜的细孔,因为透过现象会使滤膜在一定程度变得透明,通过滤膜可显示基质的相反颜色。本试验中滤膜细孔的透过是所研究的疏水表面独特应用中微孔渗透或透过的良好可预见性显示。例如,在至少15分钟后,具有1μm细孔的PTFE滤膜中细孔的透过正是植物叶片中气孔透过的良好可预见性显示。
可以用以预测一种后选物质的0.5%溶液或分散液是否可用作本发明方法辅助剂的特定试验条件如下所述。用去离子水将后选物质制成0.5%(重量计)浓度的溶液或分散液,形成后选的辅助剂。将一只黑瓶盖(直径大约40mm)放在固体表面,瓶盖封闭的一面朝下,而敞开的有螺纹的一面朝上。一种适宜的PTFE滤膜(直径47mm,孔径1.0μm,MSI商标,货号F10LP04700)有两面平滑发亮的一面和粗糙阴暗的一面。将滤膜放在盖上,粗糙阴暗的一面向上。将3滴2μl的含水后选辅助剂放在PTFE滤膜的粗糙阴暗的表面上。令液滴在滤膜上至少保留15分钟。在此期间注意含水后选辅助剂是否已经透过PTFE滤膜。这可以目测确定,因为渗透会使白色滤膜变得透明,而且通过滤膜可以看到黑色瓶盖。如果15分钟之后仍没有透过,可以认为是负结果并终止试验。负结果表明,该后选剂不能用作本发明方法施用于植物的辅助剂。如果在15分钟之内出现渗透,可以认为这是正结果,该后选剂可以用作本发明方法施用于植物的辅助剂。
这种体外试验不能用于阴离子表面活性剂的水溶液或分散液。相对说只有少数水溶液或分散液中的阴离子表面活性剂能够透过具有1μm直径细孔的PTFE滤膜。虽不受理论束缚,但据认为这是因为阴离子表面活性剂所带的负电荷被PTFE滤膜表面所带的负电荷排斥的缘故。已经发现,大部分阴离子表面活性剂在本发明的相继施用法中是有用的,不管它们是否是本文所定义的辅助剂。
本发明方法中有用的优选辅助剂是一类特殊表面活性剂的水溶液,其浓度要足以引起被处理的叶片或叶簇的气孔渗透作用,这可以通过任何适当的试验方法,例如上面介绍的方法来测定。这类表面活性剂是一类称作“超湿”或“超展”的表面活性剂,它们在技术上已为人所熟知。
已经发现有两类超湿表面活性剂包含有多种本发明方法中特别可用作辅助剂的试剂。因此,优选的本发明辅助剂是选自一组基本组成为硅氧烷的表面活性剂(本文称之为“有机硅氧烷湿润剂”或简称“有机硅氧烷”)和氟碳表面活性剂(本文称之为“氟有机湿润剂”或简称为“氟有机物”)的超湿表面活性剂的水溶液。
有许多类型有机硅氧烷湿润剂。优选的一类具有以下通式
(Ⅰ)其中R各自为含有1~20个碳原子,更优选含有1~6个碳原子的饱和或不饱和的一价烷基,R1是含有1~20个碳原子,更优选含有1~6个碳原子的两价亚烷基,R2各自为氢或C1-C4烷基,R3是氢或含有1~20个碳原子,更优选含有1~10个碳原子的饱和或不饱和的一价烷基,x是大于或等于0的整数或整数的平均数,并优选小于100,y和a各自为大于或等于1的整数或整数的平均数,并优选小于30,而b是大于或等于0的整数或整数的平均数,并优选小于30。
优选的通式Ⅰ的亚类化合物中,R和R3是-CH3,R1是-C3H6-R2是氢,x是0或1,y是1至5,a是5至20,而b是0。第二优选的通式Ⅰ亚类化合物可用以下通式表示
(Ⅱ)其中a是1至20,x是0或1,R是C1-C6烷基,R1是二价的C1-C6亚烷基,R2各自为H或-CH3,而R3为H,C1-C4烷基,或C2-C4酰基。在二种优选的通式Ⅰ亚类中,一种特别优选的有机硅氧烷湿润剂是具有以下通式的化合物
(Ⅲ)另一类优选的有机硅氧烷湿润剂具有以下通式
(Ⅳ)其中除了x必须大于1以外,R,R2,R3,x,a和b的含义如通式Ⅰ,通式Ⅳ化合物中,优选R和R3是-CH3,R2是氢,a是5至20,而b是0。
上述通式的有机硅氧烷总的在Union Carbide Corp和OsiSpecialties,Inc(如“SilwetSurfactanst”Osi Specialties,Inc.,Danbury,CT,1994)的产品目录以及美国专利USP3,505,377中作了介绍,这些材料在此作为参考。几种乙氧基化的有机硅氧烷湿润剂,作为Silwet硅氧烷乙二醇共聚物可从Osi Specialties得到优选的Silwet表面活性共聚物包括Silwet L-77,Silwet 408,和Silwet 800。Silwet L-77是一种特别优选的乙氧基化有机硅氧烷湿润剂,它具有与上述通式Ⅲ相应的通式。另一种优选的有机硅氧烷是Dow Corning的Sygard 309。
另一类有机硅氧烷具有通式
(Ⅴ)其中R2,R3,a和b的含义如上面通式Ⅳ,每个R4各自为优选含有1~20个碳原子的饱和或不饱和的一价烷基,而T为氢,优选含有1~20个碳原子的饱和或不饱和的一价烷基,或通式-Si(R3)[OSi(OR4)3]2的基团。代表性的通式Ⅴ乙氧基化有机硅氧烷湿润剂在Olin Corporation的产品目录和美国专利U SP 4,160,776,4,226,794和4,337,168中作了介绍,这些材料在此都作为参考。
另一类有机硅氧烷湿润剂具有以下通式(R4O)3Si(OC2H3R2)e(OC3H6)fOT1(Ⅵ)其中R2和R4的含义如上,e至少是4,并优选小于30,f大于或等于0,并优选小于30,T1是氢,优选含有1~20个碳原子的饱和或不饱和一价烷基,或通式Si(OR4)3的基团。
本发明中有用的氟有机湿润剂是下式所代表的有机分子Rf-G其中Rf是含氟脂肪基,而G是至少含有一个亲水基,如阳离子,阴离子,非离子,或两性基的基团。Rf是氟化的,至少含有4个碳原子的一价脂肪有机基团。优选它是一个饱和的一价多氟脂肪有机基团。但在骨架链上氢或氯原子可作为取代基存在。虽然含有大量碳原子的基团都可以采用,但是仍优选含有不超过大约20个碳原子的化合物,因为大基团对氟的有效利用通常比含较短骨架链的利用要低。优选Rf大约含有5至14个碳原子。
可以在应用于本发明的氟有机湿润剂中使用的阳离子基团,包括胺或季铵阳离子基团。这些胺和季铵阳离子亲水基可以有以下通式,如-NH2,-NHR2,-N(R2)2,-(NH3)X,-(NH2R2)X,-(NH(R2)2)X,或-(N(R2)3)X,在此X是阴性反离子,例如卤离子,氢氧根,硫酸根,酸式硫酸根,醋酸盐或羧酸盐。R2是H或C1-18烷基,各R2可以相同或不同。优选的X是卤离子,氢氧根,或酸式硫酸根,本发明中采用的优选阳离子氟有机湿润剂含有季铵盐阳离子亲水基。本发明中采用的氟有机湿润剂中可用的阴离子基团包括通过离解可以变成阴离子的基团。这些阴离子基团具有以下通式,如-COOM,-SO3M,-OSO3M,-PO3M2,-PO3HM,-OPO3M2,或-OPO3HM,在此M是H,碱金属离子,(NR14)+,或(SR13)+,其中各R1各自为H或饱和或不饱和的C1-C6烷基。优选的M是Na+或K+。优选的本发明中采用的氟有机湿润剂阴离子具有通式-COOM或-SO3M。
本发明中采用的氟有机湿润剂中可用的两性基团包括至少含有一个如上定义的阳离子和至少一个如上定义的阴离子的基团。其它可用的两性基团是氧化胺。
本发明中采用的氟有机湿润剂中可用的非离子基团包括亲水性的,而在通常农业应用pH条件下又不离解的基团。所述非离子基团具有以下通式,如-O(CH2CH2)xH,其中x大于0,优选1~30,-SO2NH2,-SO2NHCH2CH2OH,-SO2N(CH2CH2OH)2,-CONH2,-CONHCH2CH2OH,或-CON(CH2CH2OH)2。
本文采用的阳离子氟有机湿润剂例如包括USP 2,764,602,2,764,603,3,147,064,和4,069,158中介绍的阳离子氟化学品。在此采用的两性氟有机湿润剂例如包括U.S.P 2,764,602,4,042,522,4,069,158,4,069,244,4,090,967,4,161,590,和4,161,602中介绍的两性氟化学品。在此采用的阴离子氟有机湿润剂例如包括U.S.P.2,803,656,3,255,131,3,450,755和4,090,967中介绍的阴离子氟化学品。上述专利的有关介绍在此都作为参考。
本发明的方法中适宜用作辅助剂的几种氟有机湿润剂可从3M公司获得,其商标为Fluorad。它们包括阴离子剂Fluorad FC-120,Fluorad FC-129和Fluorad FC-99,阳离子剂Fluorad FC-750,以及非离子剂Fluorad FC-170C,Eluorad FC-171和Fluorad FC-430。
用作辅助剂组分的特别优选的表面活性剂包括能使水的表面张力降到很低水平(一般低至约25达因/厘米)的有机硅氧烷和氟有机表面活性剂。
能够溶解或分散在水中形成液剂,可在施用外源化学品后相继使用的阴离子表面活性剂(除氟有机物外)的种类包括烷基和烷基芳基羧酸盐(如庚酸盐,钠盐,己酸盐,钠盐),烷基和烷基芳基聚氧化烯羧酸盐(如Emcol CNP-110),烷基和烷基芳基硫酸盐和磺酸盐(如Alpha-Step MC-48;Bio-Soft MG-50;己烷磺酸盐,Na盐;Ninate 401-HF;PolyStepB-25;PolyStep B-29;Stepanol AEM;Stepanol ME Dry;Stepanol WAC),烷基和烷基芳基聚氧化烯硫酸盐和磺酸盐(如Soprophor 4D384;Steol CS-370),萘磺酸盐及其甲醛缩合物(如Aerosol OS;Daxad 15;Emery5366),木质素磺酸盐(如Polyfon H;Reax 100M;Reax 85A;Reax88B),磺基丁二酸盐和半磺基丁二酸盐(如Aerosol A 102;Aerosol A103;Aerosol OT),烷基和烷基芳基聚氧乙烯磷酸盐(如Emphos CS-121;EmphosCS-136;Emphos CS-141;Emphos PS-131;Emphos PS21A;Emphos PS-400;Stepfac 8170;Stepfac 8171;Stepfac8172;Stepfac 8173;Tryfac 5552;Tryfac 5556)。
能够溶解或分散于水中形成本发明辅助剂的阳离子表面活性剂(试验表明它们可透过疏水表面的微小细孔)的种类(不包括氟有机物)包括聚氧化烯烷基胺和烷基醚胺(如Ethomeen C/12)。
能够溶解或分散于水中形成本发明辅助剂的非离子表面活性剂(试验表明它们可透过疏水表面的微小细孔)的种类(不包括氟有机物和有机硅氧烷)包括聚氧代烯烷基和烷基芳基醚(如Ethylan CPG 945;Makon 4;Neodol 1-5;nonanols 2EO和4EO;Tergitol 15-S-7;TergitolTMN-6;Toximul 8304),聚氧化烯烷基和烷基芳基硫醚(如Alcodet 260;Alcodet SK),和甘油基烷基酯(如Wiconol 18L)。
可在本发明方法中采用的,在此用商品名表示的表面活性剂和其它表面活性剂都在标准参考书如McCutcheon的“乳化剂和洗涤剂”(1997年版)以及“工业表面活性剂手册”(1993,由Gower出版)等书中编入了索引。
任何辅助剂都可在本发明的方法中采用,并可通过上面介绍的方法加以鉴定。在试验浓度下能提供气孔渗透的适当征象的表面活性剂溶液证明在发明的方法中是有用的。通过这些试验表明可用的表面活性剂的浓度,在此称为“有效浓度”,例如用作辅助剂的水溶液的“有效浓度”。
本发明采用的辅助剂是液剂,它能使外源化学品迅速和更多地穿透到外源化学品(例如草甘膦除草剂)能在其中产生生物活性的植物体系中。尽管并不限于本发明的方法中采用的辅助剂的操作理论,但我们发现,通过叶片气孔进行的渗透作用是使液体从叶面向叶子内部的亚气孔和其它空隙(例如细胞间隙)流动。看来本发明中采用的辅助剂携带着原先施用的化学品透过气孔。虽然他们所采用的方式还未被认识,但是至少在某些品系上的结果是相对于这些辅助剂在使用前就与除草剂等混合(桶混,或简单的共配物)的情况所观察到的效果肯定有所变化。正如以下所证明的,这些辅助剂在桶混中施用时可能会拮抗外源化学品的生物活性(在某些品系及在一定的施用条件下),而用本发明的相继施用方法时,能够产生更高的生物活性。在使用除草剂的情况下,采用本发明的相继施用法可以获得优良的除草效果,结果是施用比较少量的除草剂就可以控制植物。
由于叶子形态以及由此产生的叶/液之间相互作用的不同,不同的液剂在本发明的方法中采用时,在各个植物品系上的成功程度也不同。可是本发明中采用的所有有效辅助剂的相继施用,都可使各种植物品系的相应桶混法所观察到的拮抗作用有一定程度的降低。
辅助剂的施用对于辅助剂,它们是表面活性溶液或分散液时,其中表面活性剂的浓度对于使原先施用的外源化学品组合物生物活性提高是重要的。就这些溶液和分散液来说,溶液和分散液本身在此称之为“辅助剂”。“辅助剂”的“浓度”是指在所施用的水溶液或分散液中“辅助剂”的组成成分(通常为表面活性剂)的浓度。
尽管可以观察到(通过上面概述的方法之一)一种在水中有特定浓度的特定表面活性剂能透过叶面气孔并渗透到亚表面的叶子空隙,可是有时仍然不足以提高外源化学的生物活性。在这种情况下,表明需要应用一种含有更高浓度的表面活性剂的溶液作为辅助剂。为了获得希望提高的生物活性和最低的拮抗作用,所需要的辅助剂的最低浓度,可以由普通技术人员来决定,从一种辅助剂到另一种辅助剂会有很大变化本发明的方法中,以草甘膦除草剂为外源化学品时,对于聚氧乙烯三硅氧烷表面活性剂,如Silwet L-77来说,优选的浓度是超过0.25%(体积计)。(本文以重量百分比或体积百分比来表示浓度,但在稀溶液中(约低于5%浓度),大多数情况下,二者没有实际差别,所以在这种情况下,“重量计”和“体积计”可以互换使用)。其它辅助剂具有或高或低的有效浓度。对于草甘膦除草剂更优选采用聚氧乙烯三硅氧烷作辅助剂,其浓度约为0.35%至0.6%(体积计)。比较高的浓度当然可以采用,但是采用较高浓度的成本应该与所得结果的改进程度相平衡。通过施用浓度至少约为0.5%(体积计)或更高的聚氧乙烯三硅氧烷辅助剂,可明显提高草甘膦的除草活性。已经发现,对于某些表面活性剂,为了提高效果(至少在除草剂中)必须使用高得多的浓度(也就是说高于1%以至达到5%体积),这是本发明的一个特点。
某些辅助剂是纯净的液体,在这种情况下本发明可在没有溶剂或稀释剂下操作。在一种溶剂或稀释剂用作辅助剂的主要组分时,其特性对于本发明并不重要,只要所提供的这些溶剂或稀释剂能够携带先施用的外源化学品一道进入植物结构即可。在外源化学品是水溶性的时候,如在草甘膦盐的情况下,水作为辅助剂中的溶剂就能满足需要。
其它农业上可接受的化学品也可与辅助剂或外源化学品,或二者相混合。例如,外源化学品为除草剂时,液体氮肥或硫酸铵都可与辅助剂,与外源化学品,或与二者一起施用。
辅助剂的用量随许多因素而变化,这些因素包括辅助剂的类型和浓度,以及所涉及的植物品系。辅助剂的用量不应高到会从叶子上洗去相当量外源化学品的程度。通过喷雾施用于田间叶面上的液体辅助剂的溶液或分散液的用量大约每公顷25至1000升(1/ha)。优选的水溶液或分散液施用量是大约50至300 l/ha。
许多外源化学品(包括草甘膦除草剂)都必须被植物的活组织吸收并在植物体转移,才能产生所需要的生物(如除草)活性。因此,避免以这种方式、浓度或用量施用辅助剂招致过多地伤害和干扰正常植物功能这一点通常是很重要的。可是某些有限程度的局部伤害对于某些外源化学品,例如草甘膦除草剂的生物效应影响无关紧要,或甚至还有好处。我们已经观察到,在晚上或在冷的气候条件下施用可以证明相对无影响。这可能是因为在这些条件下,叶面气孔缩小而限制了渗透作用,但这些现象也可用其它理论来解释。
辅助剂可在外源化学品之后几乎立即(例如几秒钟之内)被施用。在浇灌或降雨量(或浇灌或降雨强度)不至达到会从叶面上移走相当量的外源化学品的干扰情况下,在96小时或更长时间后施用辅助剂仍有效。在辅助剂浓度相对较低(也就是说大约0.25%体积,在聚氧乙烯三硅氧烷的情况下)的时候,施用辅助剂的优选时期是在施用外源化学品以后大约1小时至24小时,最优选大约1小时至3小时。可是,在施用外源化学品后大约3分钟,以及在田间试验中几秒钟之内施用液体辅助剂时,可观察到明显的提高。可以安排辅助剂在喷雾外源化学品组合物后一次相继施用,也可以进行多次相继施用。
本发明的方法也可以采用一个体系来操作,即各种喷雾溶液从同一移动机动车上相继喷施到植物上。这可以通过各种不同的方法来完成,例如,通过采用双喷管系统或其装置。在本发明的这种特殊用途中,一辆机动车携带两个喷管,一个喷雾液体的外源化学品组合物(例如草甘膦除草剂组合物),另一个喷雾液体辅助剂。本发明试验应用中采用的每个喷管可以选用任一种方便的喷雾液剂的方法,例如喷头,雾化器等等。喷施辅助剂的喷管与喷施外源化学品的喷管优选基本平行配置,但在机动车行进的方向上要处于外源化学品喷管之后。可用多个喷头来代替两个喷管,本发明的方法也可以用带有二个喷头的单一喷管来实施,一个喷液体的外源化学品组合物,另一个喷液体辅助剂。单一喷管上的两个喷头的取向不同,以使机动车带着喷管前进时,外源化学品组合物接触被处理植物的时间先于辅助剂接触相同植物的时间。
在任一种方法中,施用外源化学品组合物与施用辅助剂之间的时间间隔取决于两个喷雾管之间的距离(采用单个喷管时,由两个不同取向的喷头所形成的喷雾路径之间的距离)和带着一个喷管或多个喷管的机动车速度。优选两次喷施之间的时间间隔是大约0.005秒至10秒。特别优选大约0.01~1.0)秒。这种单一移动机动车系统的极大方便和费用节省等优点,与延迟时间更长的相继施用相比,在许多情况下可以对其活性增长相对较弱的不足之处有所补偿。
本发明的方法也可以采用飞机施用技术。例如,一种外源化学,如除草剂,可由技术熟练的人采用所熟知的方便空中喷雾装置,从飞机上喷洒到田间的植物上,然后可以从同一飞机,也可从不同的飞机,以第二次空中喷雾施用辅助剂。另外,外源化学品可以通过地面喷雾的方法喷施到植物上,在整个地块或多个地块都喷洒之后,再从飞机上将辅助剂喷施到该地块或多个地块的植物上。后一种方法可使外源化学品在靶标区外植物上的喷雾飘移和接触危险减到最低,从而可以取消缓冲区,因为单独辅助剂的非靶标沉积并不是要关注的问题。
本发明的方法也可通过将外源化学品和辅助剂的特殊共配制剂一次施用于植物来实现,这些共配制剂是专门设计,用于提供相继施用优点的。这种共配制剂也是本发明的一个具体实施方案,它提供了在外源化学品(例如除草剂)最早接触植物叶片和辅助剂(例如在水溶液或分散液中的超湿表面活性剂)最早接触植物叶片之间提供一个时间延误。这种时间延误是由于外源化学物和表面活性剂或多或少分隔于共配制剂整体中各自选择的物理环境中而实现的。在这方面,所述共配制剂不同于以前所知的简单共配制剂和桶混制剂。以简单微泡形成或以液体共配制剂的溶液形式,或吸附或吸收在干共配制剂中的固体载体(它可以是或不是外源化学品)上的表面活性剂的存在本身并不能实现所需要的分隔。具有不同的物理环境,可以分隔外源化学品和辅助剂的本发明的具体实施方案所述共配制剂包括,胶体体系,例如乳剂(水/油,油/水,或更复杂情况,例如具有一个内水相和一个外水相的水/油/水乳液),泡沫或微乳剂,或含有微粒的体系,微胶囊,脂质体,囊等,但并不限于此。包括分隔的共配制剂的特别优选的方法是其中辅助剂含至少50%表面活性剂,而这些表面活性被包于微胶囊,脂质体,囊或多相乳液的内水相之中的方法。
在最早接触外源化学品与最早接触阴离子表面活性剂(无论阴离子表面活性剂是否构成本文所说的辅助剂)之间提供时间延误的类似的分隔共配制剂,都是本发明的具体实施方案。
所有本发明的分隔共配制剂和使用这些分隔共配制剂的方法中,一种优选的外源化学品是含有N-膦酰甲基甘氨酸的除草剂或该除草剂的衍生物。
大家知道,草甘膦虽然可以广泛用于所有品系的植物,但是作为除草剂,对禾本科杂草的有效用量低于阔叶杂草的有效用量。而我们发现,对于这两类植物品质,以简单共配制剂或桶混制剂施用的情况下,草甘膦和辅助剂是有拮抗作用的,而通过本发明的相继施用法就可获得优异的效果。
桶混与相继施用的比较本发明的相继施用方法为外源化学品的使用提供了一个新颖的方法,这一方法比将辅助剂和外源化学在桶混中一起施用,可以产生更高的生物活性。所述提高可能包含减轻或消除拮抗作用,对比以前的桶混方法提供了许多实际和商业上的利益。
就除草剂而言,本发明改善了受到多种植物品系侵扰的田间辅助剂的使用。在桶混使用时,辅助剂可能提高对某些品系的除草活性,但是会降低对另外一些品系的除草活性(拮抗作用)。在这种情况下,证明除草剂桶混的简单施用对于所要求的多种植物品系的防除是无效的,除非施用相当多的除草剂,因此辅助剂的目的并未达到。相反,如下所述,本发明的相继施用法保持、或在某些情况下提高了桶混提供的除草活性的增高幅度。对于各个植物品系基本上减轻或消除了田间可能出现的拮抗作用。所以本发明可使辅助剂用于广谱的多种植物品系,而不象桶混方法那样,随着植物品系的变化有可能提高或降低除草活性。对于其它各类外源化学品也有类似的好处。
我们已经观察到Silwet L-77与草甘膦桶混时对以下品系有拮抗作用麻西风古野燕麦臂形草属草(Brachiaria platyphylla)芸苔旱雀麦决明(Cassia obtusifolia)藜稗芹叶太阳花多裂老鹳草大豆大小麦番藷属草(Ipomoea lacunosa)黑麦草早熟禾野荞麦cutleaf evening primrose皱叶酸模大果田菁刺黄花稔田芥菜阿刺伯高粱小麦本发明也可减少为了改变效果,针对作为交跨多种植物品系的外源化学品(和/或可能的拮抗作用)增强剂的辅助剂的筛选工作量。在这些情况下,外源化学品和辅助剂桶混时出现拮抗作用的,而采用本发明的相继法基本上减轻或消除了这种拮抗作用。在这些情况下,辅助剂改进了在桶混中的外源化学品的生物活性,本发明的相继施用法一般至少产生差不多的结果。因此,作为本发明的相继法的一个结果,增加辅助剂的使用成为可能,因为在本发明的方法中使用时,这些辅助剂提高了某些植物品系中的生物活性而在其它品系中没有拮抗作用。
实施例提供以下实施例仅仅是为了说明的目的,并不是限制本发明的范围。在这些实施例中,百分含量指的是体积计的百分含量,否则要另外说明。
在以下实施例中,实验是采用以下(和其它)剂型来完成的剂型A其组成为水溶液中41%重量计的草甘膦单异丙胺盐和基于聚氧乙烯(15)牛脂胺的表面活性剂(MON-0818孟山都公司生产)的共配剂(7.5%重量计)。
剂型B其组成为水溶液中41%重量计的草甘膦单异丙胺盐。
剂型C其组成为水溶液中的41%重量计的草甘膦单异丙胺盐和MON-0818表面活性剂的共配剂(15%重量计)。
剂型J其组成为水溶液中,与表面活性剂一起的41%重量计草甘膦单异丙胺盐。该剂型由孟山都公司以商品名ROUNDUPUltra在美国销售。
所有这些剂型每升大约含有360(名义上356)克草甘膦酸当量(ga.e./l)。其它所用剂型在其具体出现的实施例中加以介绍。
实施例1将麻(ABUTH)种子种植于85mm2的盆中,盆中的土壤混合物事先经蒸汽消毒,并按3.6kg/m3的用量施用14 14-14NPK缓释肥。这些盆被放在装有地下灌溉装置的温室中。发芽后大约1周,根据需要间苗,包括除去任何不健康或不正常的植株,提供各试验盆一致的品系。
试验期间这些植株一直保持在温室内,在此它们每天至少接受14小时的光照。如果自然光不足以达到日照要求,则使用强度大约475微爱因斯坦的人工光补差。暴露的温度不需精确控制,但白天平均大约27℃,夜间平均大约18℃。整个试验过程中对植株进行地下灌溉,以保证足够的土壤潮湿水平。
以完全随机的试验设计对这些盆作不同的处理,设3次重复试样。一组盆留下不作处理,以便与处理的效果作对照,然后评价。
种植20天后,单独用剂型A或与后选的辅助剂一起以桶混形式最初施用。该初始处理是用装有9501E喷头的导轨式喷雾器喷雾施药的,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力166kPa。为了对照,按照以前的方法处理的植物仅作初始处理。按照本发明描述的方法处理的植物先作剂型A的初始处理,接着进行后选辅助剂的相继施用。本实施例中进行起始和相继施用之间的不同间隔试验。某些处理只包括一次后选辅助剂的相继施用,而其它的包括多次相继处理。本实施例中,所有相继施用都是用其装备完全与起始施用相同的导轨式喷雾器喷施后选辅助剂的,校准的喷雾量93l/ha,压力166kPa。
剂型A在没有后选辅助剂的情况下,按照300至1000g a.e./ha的用量范围被施用。若处理中包括后选辅助剂时,与剂型A一起桶混施用,或者作相继施用,对于剂型A只有二个最低用量,300和400g a.e./ha做了试验。本实施例仅用了一种后选辅助剂,含有5%甘油和0.25%Silwet L-77(在本文数据表中简写为L-77)的水溶液。Silwet L77是一种市售聚乙氧基三硅氧烷表面活性剂,其化学结构如前所示,它是Witco公司,Osi Specialties集团的产品。因为已知该表面活性剂在水溶液中对水解是不稳定的,所以喷雾溶液配制后要立即使用。起始和相继施用之间的时间间隔从大约0.05小时(采用本实施例方法所能试验的最短间隔)至24小时不等。
本实施例和以后的实施例中,作桶混施用时,所标明的Silwet L77的浓度指的是除草剂喷雾液的体积百分数。作相继施用时,所标明的Silwet L-77的浓度指的是后选辅助剂喷雾液的体积百分数。
除了起始和相继施用之间约0.05小时间隔之外,施用期间均转移到温室中。作相继施用后,所有的盆在温室中放置准备评价。
在初始施用后23天,所有的试验植物都由一个有经验的技术人员来评价抑制百分数,这个百分数是与未处理植物对照的除草活性目测值。抑制百分数为0,表示无效,抑制百分数为100%,表示所有供试植物全部死亡。抑制百分数85%或高于85%,在大多数情况下认为对于一般除草剂应用是可接受的(效果)。
各种处理和相对的抑制百分率列于表1。本实施例和其它实施例中给出的抑制百分数是每种处理的所有重复试样(大多数情况为3次重复)的平均值。
表1
实施例2麻植株在盆中生长,并放置在温室中,除了以下说明之外,严格按照上述实施例1的方法进行初始和相继施用。
种植后22天,以93l/ha喷雾量,喷雾压力166kPa,单用剂型A,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在本实施例中,所有的相继施用都是以喷雾量280l/ha,喷雾压力166kPa喷雾后选辅助剂。
剂型A在没有后选辅助剂的情况下,以200至800g a.e./ha的剂量施用。当处理中包含有后选辅助剂时,或是与剂型A一起以桶混方式施用,或相继施用。剂型A只作过三个最低剂量,200,300和400g a.e./ha试验。本实施例仅包括一种后选辅助剂,即含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始与相继施用的时间间隔大约为0.05或4小时。
初始施用后21天,所有试验植物都由一个有经验的技术人员进行评定,以评价抑制百分数。各处理法和相应的抑制百分数列于表2。
表2
在此,桶混制剂中的Silwet L-77可使除草活性有一些提高。通过相继施用Silwet L-77获得较大提高。
实施例3将生长在盆里的刺黄花稔(SIDSP)置于温室中,除了以下说明的之外,严格按照实施例1所述的程序进行初始和相继施用。
种植后29天,单独用剂型A或与后选辅助剂一起在桶混中进行初始施用。没有后选辅助剂时,剂型A的用量范围是300~1000g a.e./ha。在处理中包括有后选辅助剂时,则与剂型A一起桶混施用,或是作相继施用,剂型A仅做三个最低用量300,400和500g a.e./ha的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%或0.25%Silwet L-77水溶液。起始与相继施用之间的时间间隔大约0.05~3小时不等。
初始施用后23天,由一个有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分数。各处理法和相应的抑制百分数列于表3。
表3
桶混制剂中,Silwet L-77对于除草组合物灭刺黄花稔活性有一定的拮抗作用。通过1小时和3小时后的相继施用,可以克服这种作用,其除草活性比没用Silwet L-77的除草组合物,和除草组合物与SilwetL-77一起桶混施用时有明显改善。
实施例4将生长在盆中的番藷属(IPOSS)植物置于温室中,除了以下说明的之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
种植后29天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混进行初始施用。没用后选辅助剂时,各剂型的用量范围是400-800ga.e./ha。当处理中包括后选辅助剂时,作桶混施用,或作相继施用,各草甘膦剂型仅做二个最低用量400和600g a.e./ha试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。
本实施例中,所有相继施用都是采用实施例1中所采用的导轨喷雾器来喷雾后选辅助剂的,但经校准的喷雾量是280l/ha,喷雾压力166kPa。起始和相继施用之间的时间间隔是1小时。
初始施用后22天,由一个有经验的技术人员评定所有的试验植株,以评价抑制百分数。各处理和相应的抑制百分数列于表4。
表4
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本实施例中,通过剂型A,剂型B和剂型C各自初始除草施用后,相继施用辅助剂,使除草活性(与桶混处理相比)有明显的改善。
实施例5将生长在盆中的猪毛菜(SASKR)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
白天温室温度保持在大约21℃,晚上大约16℃。
试验设计包括每种处理仅设置两个重复试盆。种植27天后,以单独剂型A,或与后选辅助剂一起桶混进行初始施用。没有后选辅助剂时剂型A的用量范围是200-800g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,作试验的剂型A的用量是200,300和400ga.e./ha。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始与相继施用之间的时间间隔从大约0.05~3小时不等。
初始施用后20天,由一个有经验的技术人员对所有的植株进行评定,以评价抑制百分数,各试验和相应的抑制百分数列于表5。
表5<
Silwet L-77加入桶混施用时,可提高对猪毛菜的除草效果。这种提高与Silwet L-77作相继施用所得到的提高差不多。
实施例6将在盆中生长的荞麦蓼(POLCO)保持在温室中,除了以下说明的之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植后24天,单独用剂型A或与后选辅助剂一起以桶混方式作初始施用。没有后选辅助剂时,剂型A的用量范围是250-600g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混或相继施用,剂型A仅试验最低用量。本实施例中包括作为后选辅助剂的含0.25%~1.5%浓度的SilwetL-77水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔大约0.05小时至24小时不等。
初始施用后14天,由一个有经验的技术人员评定所有的试验植株,以评价抑制百分数。各处理法和相应抑制百分数列于表6。
表6
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在桶混中。较高浓度辅助剂Silwet L-77可提高除草组合物对荞麦蓼的除草活性,但在比较低的浓度时有拮抗作用。除了比较晚的时间(8小时或更晚)施用较高浓度的Silwet L-77(~1%)的试验没有提高活性外,相继施用的效果差不多。
实施例7将生长在盆中的莎草(CYPES)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
种植后22天,单独用剂型A,或与后选辅助剂以桶混形式一起进行初始施用。没有后选辅助剂时剂型A的用量范围是1200-2000ga.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混或相继施用,剂型A仅做最低用量的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含浓度范围0.125%~1.5%的Silwet L-77水溶液。初始与相继施用之间的时间间隔约0.05~24小时不等。
初始施用后19天,由一个有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分数。各处理法和相应抑制百分数列于表7。
表7
Silwet L-77在桶混中,在所有试验浓度下都明显提高了除草剂组合物对莎草的活性。这些辅助剂相继施用的效果一般是差不多的。
实施例8将生长在盆中的小麦(TRZAW)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
种植后14天,单独用剂型B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围是75-450ga.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,在桶混中或作相继施用,各剂型都以相同的用量范围作试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含有浓度范围0.2%-1.0%的Silwet L-77水溶液。初始与相继施用之间的时间间隔是4或8小时。
初始施用后14天,由一个有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表8。
表8
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实施例9将生长在盆中的大豆(GLXMA)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
种植18天后,单独用剂型A,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,剂型A的用量范围是250-800g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,在桶混中或作相继施用,剂型A仅作最低用量的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含有0.125%-1.0%浓度范围的Silwet L-77水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔大约0.05-24小时不等。
初始施用后16天,由一个有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理和相应的抑制剂百分率列于表9。
表9<
<p>桶混时,Silwet L-77对大豆除草组合物的除草活性有很强的拮抗作用。通过4小时后的相继施用可以克服这种拮抗作用。
实施例10将生长在盆中的旱雀麦(BROTE)和花黑麦草(LOLMG)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述方法进行初始和相继施用。
白天温室温度保持在大约21℃,晚上大约16℃。
试验设计包括每种处理法仅二盆重复样品。种植后26天,单独用剂型A,或与后选辅助剂一起以桶混形式作初始施用处理。没有后选辅助剂时,剂型A的用量范围在100-800g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,剂型A仅试验100,200和300g a.e./ha的剂量。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔在大约0.05-3小时之间不等。
初始施用后20天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表10。
表10
表10的数据表明,施用于旱雀麦和花黑麦草时,本发明相继法的除草结果优于相对照的桶混处理结果。在施用除草剂之后3小时施用SilwetL-77辅助剂可取得最佳结果,桶混的拮抗作用基本上被减轻或消除。
实施例11将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF),即稗草的一种(Japanese millet),保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在麻种植后19天和湖南稷子种植后14天的同一天,单独用剂型A和B,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围是200-600g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混中处理,或相继处理,各剂型仅试验最低用量。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。起始和相继施用之间的时间间隔是4小时。
初始施用后19天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表11。
表11
表11的数据表明,剂型A的情况下,当Silwet L-77加到桶混中时,草甘膦对麻的防除效果有很强的提高。同时,数据表明,用相同的桶混处理法,对于湖南稷子的防除却有严重的拮抗作用。这是采用以前的方法,即其中辅助剂与草甘膦除草剂桶混或共配法的主要问题的引人注目的表现。对于一个品系,即本实施例中的麻,获得活性提高的意图被另一个品系,即本实施例中的湖南稷子上所产生的拮抗作用相冲突。可以看到,以本发明的方法,其中辅助剂在施用草甘膦除草剂后4小时施用的时候,防除麻的活性提高等于桶混法产生的效果,而且消除了以桶混法处理湖南稷子的拮抗作用。
在本实施例中,通过剂型B施用之后相继施用辅助剂,不能克服拮抗作用。如上所述,剂型B不含有表面活性剂。
实施例12将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF),保持在温室中,除了以下的说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植麻后17天和种植湖南稷子后20天的同一天,单独用剂型A和B,以及单独用草甘膦酸,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。草甘膦酸没有制成浓制剂,只是溶解于水中成为本实施例的稀喷雾溶液。在没有后选辅助剂时,各剂型和草甘膦酸的用量范围是250-800g a.e./ha。在处理法中包括有后选辅助剂时,在桶混中,或作相继处理,各剂型仅在250和500g a.e./ha用量下做试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始施用喷雾量93l/ha,相继施用时喷雾量280l/ha。初始与相继施用之间的时间间隔为4小时。
初始施用后20天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表12。表12
本例中对于草甘膦酸的数据表明,特别是对湖南稷子来说,抑制水平异常低。这可能是因为在喷雾时草甘膦酸没有完全溶解在喷雾液中之故。
实施例13将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
种植麻后13天和种植湖南稷子后16天的同一天,单独用剂型A,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用处理。没有后选辅助剂时,剂型A的用量范围是200-500g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,在桶混中,或作相继施用,剂型A仅作最低用量的试验。
对于初始和相继施用,采用三种不同的喷雾量。第一组处理,初始喷雾量93l/ha;第二组处理47l/ha;第三组处理为28l/ha。对于每一种初始喷雾量,试验3种相继施用喷雾量93、47和28l/ha。本实施例中的后选辅助剂是含Silwet L-77的水溶液。对于每一种试验的喷雾量,采用3种Silwet L-77的浓度。以这种方法对于不同的喷雾量提供大约相等的Silwet L-77剂量(200,300和600g/ha)。初始与相继施用之间的时间间隔是4小时。
初始施用后20天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表13a,13b和13c。每个表对应于一种初始喷雾量。
表13a
表13b
表13c
<p>喷雾量高时,桶混中的Silwet L-77在湖南稷子上,对草甘膦大多数有拮抗作用;但是在草甘膦之后相继施用Silwet L-77,在所有试验喷雾量和Silwet L-77的浓度下,拮抗作用都被减弱或消除。
实施例14将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用处理。
在种植麻后15天和种植湖南稷子后17天的同一天,单独用剂型A,或与后选辅助剂一起以桶混方法进行初始施用。没有后选辅助剂时,剂型A的用量范围是150-750g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,剂型A只在150-550g a.e./ha用量范围内试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔在大约0.05-24小时之间不等。
初始施用后19天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各试验和相应的抑制百分率列于表14。
表14
<p>
当Silwet L-77与草甘膦一起桶混施用于湖南稷子时,有很强的拮抗作用。而在草甘膦之后相继施用时,甚至在草甘膦与Silwet L-77施用之间只延后大约0.05小时(3分钟)的短时期,就大大降低了拮抗作用。不过只有在延后比较长时间的情况下才能看到较大幅度拮抗作用降低效果。本试验中最有效的间隔是4小时。
实施例15将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用处理。
在种植麻后17天和种植湖南稷子后19天的同一天,单独用剂型A和B,或与后选辅助剂一起以桶混形式进行初始施用。没有后选辅助剂时各剂型的用量范围是350-850g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,各剂型仅在最低用量下试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含有浓度范围为0.03%-0.48%的FluoradFC-98或Fluorad FC-99的水溶液。Fluorad FC-98和FluoradFC-99是分别带有钾和胺反离子的多氟烷基磺酸盐表面活性剂,3M公司的产品,在此表中省去了商标“Fluorad”。初始与相继施用之间的时间间隔为4小时。
初始施用后15天,由一位有经验技术人员对所有的试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表15。
表15
对于含有一种表面活性剂共配物的除草组合物,桶混中的FluoradFC-98和Fluorad FC-99对于除草组合物在湖南稷子上的活性有明显的拮抗作用,而对麻有较小的拮抗作用。这种拮抗作用可以通过相继施用来克服(在某些情况下,特别是对湖南稷子上来说),相继施用可以产生高于不含Fluorad FC-98和Fluorad FC-99的除草组合物的明显改善作用。对于不含表面活性剂共配物的除草组合物(剂型B),较少见拮抗作用,但是辅助剂的相继施用一般可产生高于对照桶混施用的活性。
实施例16将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述方法进行初始和相继施用。
所设计的试验包括每种处理法有4盆重复试样。在种植麻后18天和种植湖南稷子后20天的同一天,单独用剂型B,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在没有后选辅助剂时剂型B的使用量范围是350-650g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,剂型B仅作最低用量的试验。本实施例包括几种后选辅助剂,全是表面活性剂或表面活性剂混合物的水溶液,表面活性剂的总浓度0.125%或0.5%。初始和相继施用时间间隔是4小时。
本实施例后选辅助剂中,表面活性剂包括Silwet L-77,FluoradFC-98和Fluorad FC-99,3M公司的产品,发表于McCutcheon的“乳化剂与洗涤剂”一书中,北美版,1994(此后,简称McCutcheon的书),为氟代烷基季铵碘化物。本实施例中采用的其它表面活性剂包括如下Air Products and Chemicals,Inc的Surfynol 465,列于McCutcheon书中,系乙氧基化的四甲基癸炔二醇,下表中简写成“Surf465”。
Henkel Corporation的Agrimul PG 2069,列于Henkel技术公报105B,1993,系含50%烷基聚糖苷的组合物,在下表中简写成“PG2069”。Henkel公司于1996年7月,题为“该领域的解决办法AgrimulPG表面活性剂”的业务通讯中介绍,Agrimul PG 2069有C9-11烷基链,它的聚合度(每摩尔表面活性剂的葡萄糖摩尔数)是1.6。
Siltech Inc.的SilamineC-100,下表中简写为“Silamine”。
初始施用后17天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表16。
表16
<p
<p>本实施例中,不是所有试验的表面活性剂都引起对桶混中的草甘膦(活性)拮抗作用。注意草甘膦剂型B本身不含有任何表面活性剂。按照本发明进行相继施用时,所有桶混中表现出抗草甘膦活性的表面活性剂溶液都显示较小或没有拮抗作用。
实施例17将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述方法进行初始和相继施用。
在种植麻后17天和种植湖南稷子后19天的同一天,单独用剂型B,草甘膦二钠盐(剂型D)和草甘膦三钠盐(剂型E),或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。剂型D和E未制成浓制剂,而是将相应的盐简单地溶解于水中制成本实施例的稀喷雾液。没有后选辅助剂时各剂型的用量范围是200-800g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,比较试验仅在200和400g a.e./ha用量下进行。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始与相继施用之间的时间间隔为大约0.05或3小时。
初始施用后17天,由一位有经验的技术人员对所有的试验植株进行测定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表17。
表17
Silwet L-77与本实施例中采用的三种草甘膦盐的任一种一起桶混时,就草甘膦对湖南稷子的活性有拮抗作用,尽管在三钠盐(剂型E)的情况下这种拮抗作用很难测定,因为三钠盐本身的效果就很差。按照本发明,通过在草甘膦盐之后施用Silwet L-77,可以减轻或消除所有情况下的拮抗作用。
实施例18将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植麻后15-17天和种植湖南稷子后17-19天的同一天,单独用剂型B,和单独用下面定义的剂型F-I,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用处理。剂型F、G、H和I分别是草甘膦的单钠盐,单钾盐、单铵盐和单(三甲基锍)盐的水溶液。剂型F和G没有制成浓制剂,而是简单地将相应的盐溶解于水中制成本实施例的稀喷雾液。剂型H是从草甘膦单铵盐水溶性浓缩粒剂配制的,不含表面活性剂(由孟山都公司出售)。剂型I由Zeneca公司以商品名Touchdown在美国出售的浓水剂产品来制备,认为不含共配制的表面活性剂。所有草甘膦盐剂型的施用都是加到孟山都公司的0.09%MON-0818表面活性剂喷雾液中来进行的。没有后选辅助剂时,各剂型的用量是200-400ga.e./ha。在处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,各剂型都在相同的2种用量下试验。本实施例包括作为后选辅助剂的0.5%Silwet L-77水溶液。初始与相继施用之间的时间间隔是大约0.05或3小时。
初始施用后17天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表18。
表18
实施例19将生长在盆中的田蓟(CIRAR)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1的方法进行初始和相继施用。
白天温室温度保持大约21℃,晚上大约13℃。在种植后40天,单独用剂型A和B,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在没有后选辅助剂时,各剂型的用量是250和500g a.e./ha。在处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,各剂型仅在最低用量下进行试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含Silwet L-77的水溶液,其浓度范围0.5%-2.0%。初始和相继施用之间的时间间隔大约0.05小时至24小时之间不等。
初始施用后26天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表19。
表19
虽然在桶混中Siwet L-77对于田蓟的除草活性没有明显的拮抗作用,但是辅助剂的相继施用一般可以提高活性。
实施例20将生长在盆中的大豆(GLXMA)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
种植后16天,单独用剂型A和B,以及单独用草甘膦酸,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。草甘膦酸以实施例12相同的方法被施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围是250~800g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,各剂型仅作250和500g a.e./ha用量的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是3小时。
初始施用后20天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表20。
表20
在桶混中,Silwet L-77使不含表面活性剂共配物的草甘膦酸和除草组合物(剂型B)对大豆的除草活性改善了。它对包括表面活性剂共配物的除草组合物有些拮抗作用,通过相继施用可使这种拮抗作用有所降低。
实施例21将生长在盆中的三裂豚草(AMBTR)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植后21天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围是从200-800g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用。各剂型仅作200和500g a.e./ha的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是3小时。
初始施用后21天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各试验和相应的抑制百分率列于表21。
表21
实施例22将生长在盆中的大果田菁(SEBEX)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1的方法进行初始和相继施用。
在种植后24天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围是200-800g a.e./ha。当处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,各剂型仅作200和500g a.e./ha用量的试验。该实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是3小时。
初始施用后21天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表22。
表22
Silwet L-77与采用一种表面活性剂共配制物的除草组合物在桶混中施用时,某些情况下,在大果田菁上可观察到拮抗作用。而在这些情况下,通过相继施用辅助剂可减轻拮抗作用。
实施例23将生长在盆中的决明(CASOB)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植后26天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围400-1000g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,各剂型仅作400和600g a.e./ha用量的试验。本实施例中包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是3小时。
初始施用后18天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理和相应的抑制百分率列于表23。
表23
对于决明来说,在桶混中,Silwet L-77对于该采用表面活性剂共配制物的除草组合物有明显的拮抗作用。通过相继施用辅助剂可明显减轻(时常是消除)这种拮抗作用。
实施例24将生长在盆中的铁荸荠(CYPES)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1的方法进行初始和相继施用。
在种植21天后,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型用量范围16003200g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,各剂型仅在1600和2200g a.e./ha用量下试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是3小时。
初始施用后25天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行测定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表24。
表24
对铁荸荠,桶混中Silwet L-77,对于采用表面活性剂共配制物的这些除草组合物有温和的拮抗作用。通过相继施用辅助剂可减轻这种拮抗作用。
实施例25将生长在盆中的阿刺伯高粱(SORHA)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植后30天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围在150-400g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,各剂型仅作150和500g a.e./ha用量的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是6小时。
初始施用后17天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表25。
表25
对阿刺伯高粱来说,Silwet L-77在桶混中(更多是采用有表面活性剂共配物的除草组合物)有明显的拮抗作用。通过相继施用辅助剂,可明显地减轻(且时常是消除)这种拮抗作用。
实施例26将生长在盆中的多裂老鹳草(GERDI)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述方法进行初始和相继施用。白天温室温度维持在大约21℃,晚上16℃。
种植后39天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围在300-900ga.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,各剂型仅在300和450g a.e./ha用量下试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是4小时。
初始施用后22天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表26。
表26
对多裂老鹳草,Silwet L-77在桶混中对该采用表面活性剂共配物的除草组合物有很强的拮抗作用。通过相继施用辅助剂可减轻这种拮抗作用。
实施例27将生长在盆中的芥菜(BRSJU)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
在种植后26天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围在150-500g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混施用或相继处理,各剂型仅作150和250g a.e./ha用量的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始与相继施用之间的时间间隔是4小时。
初始施用18天后,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表27。
表27<
对芥菜来说,Silwet L-77在桶混中对于采用表面活性剂共配制物的该除草组合物有明显的拮抗作用。通过相继施用辅助剂,可减轻这种拮抗作用。
实施例28将生长在盆中的藜(CHEAL)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。白天温室温度保持在大约21℃,晚上16℃。
种植后33天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围在200600g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用,或相继施用,各剂型仅作200和400g a.e./ha用量试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。起始和相继施用之间的时间间隔是4小时。
初始施用后16天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表28。
表28
<p>对藜来说,Silwet L-77在桶混中对于采用表面活性剂共配制物的该除草剂组合物有明显的拮抗作用。通过相继施用辅助剂可减轻这种拮抗作用。
实施例29将生长在盆中的早熟禾(POAAN)和芹叶太阳花(EROCI)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。白天温室温度保持在大约21℃,晚上16℃。
种植后26天,单独用剂型A,B和C,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。没有后选辅助剂时,各剂型的用量范围在3001000g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用。各剂型只作用量300和600g a.e./ha的试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。初始和相继施用之间的时间间隔是4小时。
初始施用后20天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表29。
表29
实施例30将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
试验设计包括每种处理有4盆重复试样。在麻种植后14天和湖南稷子种植后17天,单独用剂型B,或与MON-0818表面活性剂和/或后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。MON-0818在喷雾液中的使用浓度为0.09%。没有后选辅助剂时,剂型B(加有和不加MON-0818)的用量范围在100-500g a.e./ha。处理中包括后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,剂型B仅在最低用量下试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%和3.0%Silwet L-77的水溶液。本实施例中试验的其它后选辅助剂包括含有下面介绍的表面活性剂或其它表面活性剂浓度0.5%和3.0%的水溶液。
作为稀释产品提供的表面活性剂或其它产品的情况下,在本实施例和其它实施例中喷雾液被制成含基本成分0.5%或3.0%的溶液,而不是以原来的样子为基础。
Union Carbide公司的Tergitol TMN-6,列于联合碳化公司产品资料中(1989),即90%乙氧基化的2,6,8-三甲基-4-壬醇;平均带有8摩尔的环氧乙烷;下表中简写成TMN-6。Tergitol TMN-6也可按1∶49,1∶19和1∶9的比例与Silwet L-77混合使用。
ICI Surfaetants公司的Tween 20列于McCuteheon文献中(见上面所引用过的),即聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单月桂酸酯。
三甲基亚砜简写为DMSO。
初始与相继施用之间时间间隔是4小时。
初始施用后18天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列在表30a(没有与MON-0818一起施用的剂型B)和30b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表30a
30b
<p>
本实施例中,对湖南稷子来说,在MON-0818存在下,同时加有以下溶液处理0.5%和3.0%Silwet L-77,0.5%和3.0%TergitolTMN-6,0.5%Tween 20,0.5%和3.0%DMSO,且所有都试验Tergitol TMN-6和Silwet L-77的结合,以桶混方式可以看到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可以减轻对于湖南稷子,由Silwet L-77和Tergitol TMN-6引起的拮抗作用,但不能,减轻由Tween 20和DMSO引起的拮抗作用。
实施例31除了抑制百分率是在初始施用后19天测定的,以及除了Silwet L-77还用以下后选辅助剂之外,严格按照实施例30的方法重复试验。
Union Carbide公司的Tergitol TMN-10列于聚合碳化公司产品资料中(1989),即90%乙氧基化的2,6,8-三甲基-4-壬醇,平均带有11摩尔的环氧乙烷,下表中简写为TMN-10。TergitolTMN-10也可按1∶49,1∶19和1∶9的比例与Silwet L-77一起使用。
从Fisher Scientific(公司)获得的轻矿物油,在下表中简写为“minoil”。
R-way公司的Crop Oil Concentrate(农作物油剂),其标签上介绍含有83%矿物油和17%混合表面活性剂;下表中简写为COC。
light mineral oil(轻矿物油)中不含有用于喷雾液中乳化的表面活性剂,通过搅拌制得一种混合物,并在油从水中明显分出之前立即使用。
各处理法和相应的抑制百分率列于表31a(没有与MON-0818一起施用的剂型B)和31b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表31a
表31b
<p>
本实施例中,对湖南稷子来说,以桶混方式,MON-0818存在下,并用下面的溶液或分散液处理0.5%和3.0%Silwet L-77,0.5%和3.0%Tergitol TMN-10,0.5%和3.0%轻矿物油,0.5%和3.0%农作物油,且所有的均试验Tergitol TMN-10和Silwet L-77相结合,可以观察到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可减轻由SilwetL-77,Tergitol TMN-10(只是对3.0%而言),轻矿物油和农作物油引起的对湖南稷子的拮抗作用,但不能减轻由0.5%TergitrolTMN-10引起的拮抗作用。
实施例32除了在麻种植后17天和湖南稷子种植后20天进行初始施用,在初始施用后16天测定抑制百分率,以及除了Silwet L-77之外还有以下后选辅助剂之外,严格按照实施例30的方法重复试验Akzo Chemicals公司的Ethoduomeen T/13和EthoduomeenT/25,发表于Akzo的小册子“乙氧基化和丙氧基化表面活性剂”(1991年出版),即分别有3和15摩尔EO的乙氧基化N-牛脂烷基-1,3-二氨基丙烷;Ethoduomeen商标在下表中简写为“Edm”。
Akeros Chemicals公司的Ethylan CPG 945发表于McCutcheon文献中(前面引用过的文献),即改性的乙氧基化醇;在下表中省略了Ethylan商标。
Shell Chemical公司的Neodol 25-3和Neodol 25-9,发表于McCutcheon文献中,即分别含有3和9摩尔EO的C12-C15乙氧基化伯醇;Neodol商标在此简称为“Neo”。
SAG-47是一种Witco公司,Osi Specialties集团的广泛使用的硅氧烷消泡剂。
各处理法和相应的抑制百分率列于表32a(没有与MON-0818一起施用的剂型B)和32b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表32a
<p>表32b
本实施例中,在MON-0818存在下,并施用0.5%和3.0%SilwetL-77,0.5%和3.0%Ethylan CPG945,和0.5%与3.0%Neodol 25-3,与Neodol 25-9溶液时,在桶混中施用于湖南稷子时,可看到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可减轻由Silwet L-77,EthylanCPG945和Neodol 25-9(只对3.0%而言)引起的湖南稷子上的拮抗作用,但不能减轻由Neodol 25-3和0.5%Neodol 25-9引起的拮抗作用。
实施例33除了初始施用是在麻种植后15天和湖南稷子种植后18天进行,在初始施用后17天测定抑制百分率,以及除了Silwet L-77外还有以下后选辅助剂外,严格按照实施例30的方法重复试验Shell Chemical公司提供的Nonanol(2EO)乙氧基化物,在下表中称“nonanol 2”,Nonanol(2EO)乙氧基化物也可以2∶1,1∶2,1∶1,1∶9和9∶1的比例,与Silwet L-77混合使用。
各处理法和相应的抑制百分率列于表33a(没有与MON-0818一起施用的剂型B)和33b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表33a
<p>表33b
<p>
在本实施例的桶混方式,施于湖南稷子,在MON-0818存在下,与所有溶液试验时,都可见到对草甘膦活性的拮抗作用。
实施例34除了在麻种植后14天和湖南稷子种植后17天进行初始施用,初始施用后17天测定抑制百分率,以及除了Silwet L-77外还有以下后选辅助剂等条件之外,严格按照实施例30的方法重复试验Shell Chemical公司提供的Nonanol(4EO)乙氧基化物,在下表中简称为“nonanol 4”。Nonanol(4EO)乙氧基化物也可按2∶1,1∶2,1∶1,9∶1和1∶9的比例与Silwet L-77混用。
各处理法和相应的抑制百分率列于表34a(没有与MON-0818一起施用的剂型B)和表34b(与0.09%MON~0818一起施用的剂型B)。
表34a<
表34b
本实施例桶混施用湖南稷子,在MON-0818存在下,加上试验溶液时,都可看到对草甘膦活性的拮抗作用。在所有情况下相继施用都可减轻施于湖南稷子时的拮抗作用。
实施例35除了在种植麻后17天和种植湖南稷子后20天进行初始施用,在初始施用后17天测定抑制百分率,以及除了Silwet L-77之外还有以下后选辅助剂外,严格按照实施例30的方法重复试验Shell Chemical公司的Neodol 1-5发表于McCutcheon著作中,如含有5摩尔EO的C11乙氧基化伯醇、Neodol1-5(表中称为Neo1-5)也可以2∶1,1∶2,1∶1,9∶1和1∶9的比例与Silwet L-77混用。
各处理法和相应的抑制百分率列于表35a(没有与MON-0818一起施用的剂型B)和表35b(与MON-0818一起施用的剂型B)。
表35a
本实施例以桶混方式对湖南稷子施用,在MON-0818存在下,加上所有溶液试验时,都可看到对草甘膦活性的拮抗作用。在所有情况下相继施用都可减轻施用于湖南稷子的这种拮抗作用。
实施例36将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
试验设计包括各处理法以4盆重复试样进行。在麻种植后22天和湖南稷子种植后20天,剂型B,与MON-0818表面活性剂和/或后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。除了MON-0818本身用作后选辅助剂(见下面)的情况外,所有处理法中MON-0818在初始施用喷雾液中的浓度是0.09%。没有后选辅助剂时,剂型B的使用是范围是200-1000g a.e./ha。在处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,剂型B仅以200和400g a.e./ha的用量与0.09%MON-0818一起被试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。在本实施例中试验的其它后选辅助剂包括浓度为1.5%和5.0%的以下表面活性剂或其它表面活性剂的水溶液Shell Chemical公司的Neodol 91-8,发表于McCuteheon著作中,即含有8摩尔EO的C9-11乙氧基化伯醇。
MON-0818,Monsanto公司的乙氧基化(15EO)牛脂胺为基础的表面活性剂。在采用MON-0818作为后选辅助剂的桶混法施用中,桶混物中不再另加0.09%MON-0818。
甘油ICI Surfactants公司的Tween 20,发表于McCutcheon著作中,即聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单月桂酯。
Union Carbide公司的Tergitol15-S-9发表于McCutcheon著作中,即认为是含有9摩尔EO的C11-15乙氧基化仲醇;下表中简写为“15-S9”。
初始与相继施用之间的间隔时间为3小时。
初始施用后19小时,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表36。
表36
<p>
本实施例中,对湖南稷子来说,以桶混方式用以下溶液0.5%Silwet L-77,1.5%和5.0%Neodol 91-8,1.5%和5.0%Tween20,与1.5%和5.0%Tergitol 15-S-9,可以看到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可以减轻用于湖南稷子时,由Silwet L-77,Neodol 91-8(仅5.0%),Tween 20和Tergitol 15-S-9(只是5.0%的情况下)所引起的拮抗作用,但不能减轻由1.5%Neodol 91-8和1.5%Tergitol 15-S-9引起的拮抗作用。
实施例37将生长在盆中的麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
试验设计包括每种处理法有4盆重复试样。在麻种植后15天和湖南稷子种植后18天,用剂型B,与MON-0818表面活性剂,或与MON-0818和后选辅助剂以桶混方式进行初始施用。所有处理中,MON-0818在初始施用喷雾液中的浓度为0.09%。没有后选辅助剂时,剂型B的用量范围从200-1000g a.e./ha。处理中包括有后选辅助剂时,以桶混施用或相继施用,剂型B与0.09%MON-0818一起,仅在200和400g a.e./ha用量下试验。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%SilwetL-77的水溶液。本实施例中试验的其它后选辅助剂包括浓度为1.5%和5.0%的以下表面活性剂或其它表面活性剂的水溶液
Akzo Chemicals公司的Ethomeen C/15与上面介绍的Tergitol 15S-9 1∶1重量/重量的混合物;Ethomeen C/15在Akzo的小册子“乙氧基化和丙氧基化表面活性剂”(1991出版)中有介绍,为含有5摩尔EO的乙氧基化可可胺,下表中略写为“Em C/15”。
上面介绍过的Agrimul PG 2069。
上面介绍过的Surfynol 465。
Rhone-Poulenc公司的Miranol C2M,发表于McCutcheon著作中,即椰子二羧酸衍生物二钠盐;下表中简写为“Miranol”。
Akzo Chemicals公司的Ethoquad C/12,发表于Akzo的小册子“乙氧基化和丙氧基化表面活性剂(1991出版),为含有2摩尔EO的75%乙氧基化可可烷基甲基季铵氯化物;下表中简写为”Eq C/12“。
Cytec Industries公司(American Cyanamid公司的下属单位)的Aerosol OT,发表于McCutcheon文献中,即硫代丁二酸钠的二辛酯;在下表中简写成”AOT“。
初始与相继施用之间的时间间隔是3小时。
初始施用后20天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表37。
表37
本实施例中,以桶混方式与以下溶液0.5%Silwet L-77和5.0%Aerosol OT一起施用于湖南稷子,可看到对草甘膦活性的拮抗作用。在这两种情况下,对湖南稷子来说,相继施用可减轻拮抗作用。
实施例38除了在麻种植后14天和湖南稷子种植后17天进行初始施用,在初始施用后20天测定抑制百分率,桶混方式和相继施用中后选辅助剂的浓度为0.25%与0.5%,以及除了Silwet L-77之外还有以下OsiSpecialties的有机硅氧烷表面活性剂(下表中略去“Silwet”商标)之外,严格按照实施例30的方法重复试验Silwet 408,来自Osi,但组成未加介绍。
Silwet 800,来自Osi,但组成未加介绍。
Silwet L-7001,在Osi Specialties的小册子(1994年出版)“Silwet表面活性剂”中介绍过为具有以下通式的75%含量产品
其中EO代表环氧乙烷单元,PO代表环氧丙烷单元,在Silwet L-7001中,m对n的比例为40/60,Z是甲基,平均分子量是20000。
Silwet L-7500,在上述的Osi Specialties小册子中介绍过,为具有与Silwet L-7001相同的通式,但所有都是PO单元(无EO),Z是丁基,平均分子量3000的100%产品。
Silwet L-7604,在上述的Osi Specialties小册子中介绍过,为具有与Silwet L-7001相同的通式,但所有都是EO单元(无PO),Z是氢,平均分子量为4000的100%产品。
Silwet L-7603,在上述的Osi Specialties小册子中介绍过,为具有与Silwet L-7001相同的通式,但所有都是EO单元(无PO),Z是甲基,平均分子量是6000的100%产品。
各处理法和相应的抑制百分率列于表38a(没有MON-0818的剂型B)和表38b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表38a
本实施例中,以桶混方式,在MON-0818存在下,与所有试验溶液一起施用于湖南稷子,可以看到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可以减轻在湖南稷子上由Silwet L-77,Silwet 408,Silwet 800,Silwet L-7001,Silwet L-7500(仅0.25%)和Silwet L-7604引起的拮抗作用,但不能减轻由Silwet L-7500(0.5%)和Silwet L-7605引起的拮抗作用。
实施例39除了在麻种植后13天和湖南稷子种植后16天进行初始施用,在初始施用后20天测定抑制百分率,以桶混施用和相继施用后选辅助剂的浓度为0.25%和0.5%,以及除了Silwet L-77之外还有以下后选辅助剂以外,严格按照实施例30的方法重复试验Silwet L-720,在Osi Specialties的小册子“Silwet表面活性剂”(1994年出版)中介绍过,为具有以下通式的50%含量产品(CH3Si)y-2[-(O-Si(CH3)2)x/y-O-(EO)m(PO)n-Z]y其中EO代表环氧乙烷单元和PO代表环氧丙烷单元;Silwet L-720中m与n之比是50/50,Z是丁基而平均分子量是12000。
Akzo Chemical公司的Ethomeen T/30在该公司的小册子“乙氧基化和丙氧基化表面活性剂”上没有特别说明,但据信是平均20摩尔EO的乙氧基化牛脂胺,下表中简写为“Em T/30”。
各处理法和相应的抑制百分率列于表39a(没有MON-0818一起施用的剂型B)和表39b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表39a
表39b
本实施例中,以桶混方式,MON 0818存在下,并施用以下溶液0.25%和0.5%Silwet L-77,0.25%和0.5%Silwet L-720,以及0.5%Ethomeen T/30施用于湖南稷子,可看到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可以减轻湖南稷子上由Silwet L-77和Silwet L-720(仅0.25%)引起的拮抗作用,但不能减轻由0.5%Silwet L-720和Ethomeen T/30引起的拮抗作用。
实施例40除了在麻种植后20天和湖南稷子种植后17天进行初始施用,在初始施用后20天测定抑制百分率,以桶混施用和相继施用后选辅助剂的浓度为0.25%和0.5%,以及除了Silwet L-77还有以下后选辅助剂之外,严格按照实施例30的方法重复试验Gancx P-904,ISP公司产品,在ISP产品文献中介绍过,为烷基化的聚乙烯吡咯烷酮;下表中简写为“P-904”。
Fluorad FC-120,3M公司产品,在McCutcheon文献中介绍过。为25%多氟烷基磺酰铵。
Fluorad FC-129,3M公司产品,在McCutcheon文献中介绍过。为50%多氟烷基羧酸钾。
Fluorad FC-170-C,3M公司产品,在McCutcheon文献中介绍过。为95%氟代烷基聚氧乙烯乙醇,在下表中简写为FC-170。
Fluorad FC-171,3M公司产品,在McCutcheon文献中介绍过。为100%氟代烷基烷氧化物。
Fluorad FC-430,3M公司产品,在McCutcheon文献中介绍过。为100%氟代烷基酯。
各处理法和相应的抑制百分率列于表40a(没有MON-0818一起施用的剂型B)和表40b(与0.09%MON-0818一起施用的剂型B)。
表40a
实施例41除了在麻种植后17天和湖南稷子种植后19天进行初始施用,在初始施用后18天测定抑制百分率,除了Silwet L-77还有以下后选辅助剂之外,严格按照实施例30重复试验Fluorad FC-129,如上面介绍的。
Fluorad FC-135,如上面介绍的。
Kinetic一种市售的Helena Chemical公司的农业喷雾助剂,含有机硅氧烷表面活性剂。
各处理法和相应的抑制百分率列于表41a(没有MON-0818一起施用的剂型B)和表41b(与0.09%MON 0818一起施用的剂型B)。
表41a
<p>
表41b
本实施例中,以桶混方式,在MON-0818存在下,加上所有试验溶液施用于湖南稷子,都可看到对草甘膦活性的拮抗作用。相继施用可以减轻在湖南稷子上,由Silwet L-77,Fluorad FC-129和Kinetic引起的拮抗作用,但不能减轻由Fluorad FC-135引起的拮抗作用。
实施例42为了证明本发明方法的实际效果,进行了田间试验。将杂草品系成行种在阿肯色州一农场里。在评价本发明实施例各种处理法时,采用了以下天然存在的品系A,宝盖草(LAMAM);B,荠菜(CAPBP);C,碎米荠(CARPA);D,早熟禾(POAAN);E,小大麦(HORPU)。
杂草发芽后,为了进行除草剂处理,标出每个2米宽和大约9米长的长方形小区。采用有4个重复试区的随机整套试验设计。在每组中留一个未处理的小区,作为后来评价处理效果的对照。
当宝盖草,荠菜处在早期开花阶段,碎米荠处在中期开花阶段以及小大麦处在3-5分蘖阶段时,进行初始施用。采用二氧化碳加压的背负式地块喷雾器,该喷雾器安装带有四个95015锥体扁扇形喷嘴的喷管,所述喷嘴上还罩有100目网孔。在步速(大约5km/h)下喷药,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力193kPa。
为了对比,对采用现有技术方法处理的植物仅进行初始处理。对采用本发明描述的方法处理的植物,先用剂型C作初始施用,接着相继施用辅助剂。在本实施例中,初始与相继施用之间的2个时间间隔是大约0.05小时和3小时。采用装备与初始施用时完全一样的背肩式喷雾器喷雾辅助剂,进行相继施用,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力193kPa。
没有辅助剂时,剂型C的用量范围从157-1254g a.e./ha。处理中包括有辅助剂时,与剂型C一起以桶混方式施用或相继施用,剂型C仅在157,314,420和624g a.e./ha这4个最低剂量下试验。本实施例仅用一种辅助剂,即含0.5%Silwet L-77的水溶液。为了减少Silwet L-77的水解,喷雾液在施用前配制后立即使用。
初始施用后29天,由一位有经验的技术人员对所有试验小区进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表42。所表示的结果是每种处理法的4个重复小区的平均值。
表42
本实施例中,含Silwet L-77的辅助剂与剂型C桶混施用,在草甘膦低用量时会拮抗草甘膦活性,在两种评价的杂草品系早熟禾和小大麦上拮抗作用特别显著。本试验表明,在田间条件下,按照本发明的方法,通过在草甘膦组合物之后相继施用辅助剂可以减轻或克服这种拮抗作用。
实施例43为了证明本发明方法的实际效果进行了田间试验。将杂草品系成行种植在南阿拉巴马州的一个农场里。在本实施例的评价处理中采用了以下品系A,宝盖草(LAMAM);F,裂条叶月见草(PRITR);G,芸苔(BRSNC);H,加罗林老鹳草(GERCA);I,田芥菜(SINAR)。为了进行除草剂处理,在杂草发芽后划出长方形的小区,该小区与杂草行平行的方向上划定2米宽,而其长度(约4.5米)一直延伸至包括进种植的所有杂草行为止。采用带4个重复试验区的随机整套试验设计。在每组中留一个小区不作处理,以便以后评价处理效果作对照。
种植64天后进行初始施用,采用二氧化碳加压的背负式地块喷雾器,该喷雾器安装带有四个11002锥体扁扇形喷嘴的喷管,所述喷嘴上罩有50目网孔。以垂直于杂草行的方向喷雾,步速(大约5km/h)下进行,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力179kPa。
为了对照,对用现有技术方法处理的植株仅作初始施用。在本实施例中采用的草甘膦剂型包括剂型A,B,C和J。
对采用本发明所述的方法进行处理的植株先用剂型A,B,C或J作初始施用,1小时后接着进行辅助剂的相继施用。使用装备与初始施用时完全一样的背负式喷雾器喷雾辅助剂进行相继施用,校准的喷雾量93l/ha,喷雾压力179kPa。
没有辅助剂时,各剂型的用量范围从314~627g a.e./ha。处理中包括有辅助剂时,以桶混施用或相继施用,每个剂型仅在2种最低用量314和420g a.e./ha下作试验。本实施例仅用一种辅助剂,含0.5%SilwetL-77的水溶液。为了减少Silwet L-77的水解,在施用前配制的喷雾液要立即使用。
初始施用后24天,由一位有经验的技术人员对所有试验小区进行测定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表43。所显示的结果是每个处理的4个重复小区的平均值。
表43
在本实施例中低草甘膦用量时,含Silwet L-77辅助剂和全部4个草甘膦剂型的桶混施用都拮抗草甘膦的活性,在芸苔和田芥菜上这种拮抗作用特别显著。本试验表明,在田间条件下,按照本发明的方法在草甘膦组合物之后相继施用辅助剂可减轻或克服这种拮抗作用。
实施例44为了证明本发明的实际效果进行了田间试验。将杂草品系成行种植在伊利诺斯州中西部的一个农场里。在评价本实施例的处理法时,采用了以下品系I,田芥菜(SINAR);J,荞麦蓼(POLCO);K,冬小麦(TRZAW);L,野燕麦(AVEFA);M,多花黑麦草(LOLMU);N,狗尾草(SETFA);O,西风古(AMARE)。
杂草发芽后,为了除草剂处理划出长方形小区,平行于杂草行方向划出两米宽,而其长度(约6.5米)延伸至包括进种植的所有杂草行为止。采用有三个重复小区的随机整套试验设计。在每组中留一个小区不作处理,以便以后评价处理效果作对照。
种植后53天,采用二氧化碳加压的,背负式地块喷雾器进行初始喷雾,该喷雾器安装带有四个80015锥体扁扇形喷嘴的喷管,所述喷嘴罩有50目网孔。以步速(约5km/h),与杂草行垂直的方向下进行喷雾,校准的喷雾量93l/ha,喷雾压力193kPa。
对按照现有技术方法处理的植株仅作初始处理。本实施例中采用的草甘膦剂型包括剂型A,B,C和J。
对按照本发明所述的方法处理的植株先用剂型A,B,C或J作初始施用,在1小时后接着相继施用辅助剂。采用装备与初始施用完全一样的背负式喷雾器喷雾辅助剂以完成相继施用,校准的喷雾量93l/ha,喷雾压力193kPa。
没有辅助剂时,各剂型的用量范围从157-627g a.e./ha。处理中包括有辅助剂时,以桶混施用或相继施用,每个剂型仅在2个最低用量157和314g a.e./ha下作试验。本实施例仅用一种辅助剂,即0.5%SilwetL-77水溶液。为了减少Silwet L-77的水解,在施用前配制的喷雾液要立即使用。
初始施用后21天,由一位有经验的技术人员对所有试验小区进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表44。所表示的结果是每种处理法的3个重复小区的平均值。
表44
本实施例中含Silwet L-77的辅助剂与剂型C一起以桶混方式施用于冬小麦和野燕麦时有拮抗草甘膦作用,但当按照本发明的方法相继施用辅助剂时所述拮抗作用可大大减轻。在野燕麦,多花黑麦草和西风古上,用剂型J时,桶混的拮抗作用也很明显;同样按照本发明的方法通过相继施用可大大降低拮抗作用。
实施例45为了证明本发明的实际效果进行了田间试验。将杂草品系成行种植在阿肯色州的一个农场里。在评价本实施例的处理中采用了以下品系I,田芥菜(SINAR);M,多花黑麦草(LOLMLU);P,旱雀麦(BROTE);Q,多裂老鹳草(GERDI);R,皱叶酸模(RLUMCR)。
杂草发芽后,为了除草处理划出长方形小区,平行于杂草行的方向划出2米宽,而其长(约4.5米)一直延伸至包括进种植的所有杂草行为止。采用4个重复小区的整套随机试验设计。在每一组留一个小区不作处理,以便以后评价试验结果时作对照。
在种植62天后,采用二氧化碳加压的背负式地块喷雾器,该喷雾器装有带4个95015锥体扁扇形喷嘴的喷管,所述喷嘴罩有100目网孔。在步速(大约5km/h),与杂草行垂直的方向进行喷雾,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力193kPa。
对按照现有技术方法处理的植株仅作初始处理。在本实施例中采用的草甘膦剂型包括剂型A,B,C和J。
按照本发明所述的方法处理的植株,先进行剂型A,B,C或J的初始施用,5小时后接着相继施用辅助剂。通过采用装备与初始施用完全相同的背负式喷雾器喷雾辅助剂,以完成相继施用,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力193kPa。
没有辅助剂时,各剂型的用量范围从314-840g a.e./ha。处理中包括有辅助剂时,以桶混施用或相继施用,每个剂型仅在2个用量420和627g a.e./ha下进行试验。本实施例只使用一种辅助剂,即含0.5%Silwet L-77的水溶液。喷雾溶液配好后应立即使用,以使Silwet L-77水解降至最低限度。
初始施用后20天,由一个有经验的技术人员对试验的所有地块进行评定,各处理法和相应抑制百分率列于表45。所示结果是各处理法4个重复区的平均值。表45
<p
<p>
本实施例中,在特殊品系上用几种桶混辅助剂处理时观察到了拮抗作用。用剂型J时特别明显,凡在出现拮抗作用的地方,按照本发明的方法改作相继施用辅助剂,可大大降低这种拮抗作用。
实施例46为了证明本发明方法的实际效果进行了田间试验。将杂草品系成行种植在阿拉巴马州的一个农场里。本实施例的评价处理中采用以下品系S,臂形草(BRAPP);T,稗(ECHCG);U,阿刺伯高粱(SORHA);V,刺黄花稔(SIDSP);W,苋(AMASS);X,麻(ABUTH);Y,大果田菁(SEBEX);Z,决明(CASOB);AA,番藷(一种番藷属杂草)(IPOLA)。
杂草发芽后,为了除草剂处理,划出长方形小区,在与杂草行平行的方向划出2米宽,而长(约4.5米)一直延伸至包括进种植的所有杂草行为止。采用四个重复试区随机全套试验设计。每组留一个小区不处理,以便在以后评价处理效果时作对照。
种植后14天,采用二氧化碳加压的背负式地块喷雾器进行初始施用,该喷雾器装有带4个11002锥体扁扇形喷嘴的喷管,所述喷嘴上罩有50目网孔。在步速(约5 km/h)下,与杂草行垂直方向喷雾,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力193 kPa。
对按照现有技术方法处理的植株,为了对照,仅作初始施用。本实施例中采用的草甘膦剂型包括剂型A,B,C和J。
对按照本发明所述的方法处理的植株,先用剂型A,B,C或J作初始施用,4小时后接着相继施用辅助剂。采用装备与初始施用时完全一样的背负式喷雾器喷雾辅助剂,以完成相继施用,校准的喷雾量为93l/ha,喷雾压力193kPa。
没有辅助剂时,各剂型的用量范围从420-1265g a.e./ha。在处理中包括辅助剂时,以桶混施用或相继施用,每种剂型仅做2个用量420和627g a.e./ha的试验。本实施例仅用一种辅助剂,含0.5%Silwet L-77的水溶液。为了减少Silwet L-77的水解在施用前配制的喷雾液要立即使用。
在初始施用后26天,由一位有经验的技术人员对所有试验小区进行评定,以评价抑制百分率,各处理法和相应的抑制百分率列于表46a和46b。所显示的结果是每种处理法的4次重复试区的平均值。
表46a
>
本试验中,通过桶混施用含Silwet L-77的辅助剂,在稗和番藷上,对剂型C和J有一定的拮抗作用。至少在稗上,按照本发明的相继施用可减轻拮抗作用。
实施例47将生长在盆中的番藷(IPOSS)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1的方法初始和相继施用。
本实施例中除草剂是草铵膦(Basta),AgrEvo的产品,含有效成分DL-2-高氨基丙酸-4-基(甲基)膦酸铵盐。在本实施例中采用的草铵膦的特殊剂型是含200g a.i./l有效成分的浓水剂,并认为它还含有一种表面活性剂。
在种植后20天,单独用草铵膦,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。草铵膦在没有辅助剂和与辅助剂一起在桶混中施用的用量范围是300-1200g a.i./ha。当在处理中包括有后选辅助剂,作相继施用时,草胺膦的用量范围是300-800g a.i./ha。本实施例包括作为后选辅助剂的含0.5%Silwet L-77的水溶液。
本实施例中,所有的相继施用都通过采用装备如实施例1的导轨式喷雾器喷雾后选辅助剂来完成,校准的喷雾量为280l/ha,喷雾压力为166kPa,初始与相继施用之间的间隔时间是1小时。
初始施用后17天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表47。
表47<
本试验没有明确得出结论的。可是,在草铵膦的用量为800g a.i./ha时,表现了由Silwet L-77引起的最强桶混拮抗作用,按照本发明通过相继处理来施用Silwet L-77可以除去这种拮抗作用。
实施例48将生长在盆中的麻(ABUTH)和稗(ECHCG)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1的方法进行初始和相继施用。
在本实施例中除草剂包括以下加工产品Weedon(杀草强)LV-4,Rhone-Poulenc生产的含有480g a.e./l 2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的低挥发性酯制剂;Goal(果尔),Rohm &amp; Haas生产的有效成分为2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯(氟硝草醚)的乳油;Amber(醚苯黄隆);Ciba-Geigy生产的含有效成分2-(2-氯乙氧基)-N-(((4-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)羰基)苯磺酰胺(triasulfuron)的水分散性颗粒剂;Pursuit(咪草烟),American Cyanamid生产的含有效成分2-(4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H咪唑-2-基)-5-乙基-3-吡啶羧酸(imazethapyr)的浓水剂;Fusilade 2000(精吡氟禾草灵),Zeneca生产的含有效成分R-2-(4-((5-(三氟甲基)-2-吡啶基)氧)苯氧基)丙酸丁酯(fiuazifop-P-butyl)的乳油;Gramoxone(百草枯),Zeneca生产的含有效成分1,1'-二甲基-4,4'-联吡啶鎓二氯化物(paraquat)的浓水剂;Ignite(草铵膦),AgrEvo生产的含有效成分DL-2-高氨基丙酸-4-基(甲基)膦酸的铵盐(glufosinate)的浓水剂。也包括除Ignite之外的所有上述除草剂的未配制的有效成分(原药)。在2,4-D的情况下,采用酸。本实施例中也采用市售的草甘膦制剂(剂型A)以及作为原药的草甘膦异丙胺盐(glyphosate IPA)。对于所有的配制产品和草甘膦异丙胺盐原药和百草枯都用水作喷雾载体。对于醚苯黄隆原药,用碱水作喷雾载体。对于2,4-D酸原药,用丙酮作喷雾载体。对于果尔,咪草烟和精吡氟禾草灵原药,用甲醇作喷雾载体。
表48
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本实施例中,由Silwet L-77引起的对以下除草剂的桶混拮抗作用是明显的草甘膦(剂型A和其异丙胺盐原药),果尔原药,百草枯原药,草铵膦(Ignite)。按照本发明的相继施用可减轻上述所有情况下的拮抗作用。
实施例49将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子(ECHCF)和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例1所述的方法进行初始和相继施用。
草甘膦铵盐以未配制的形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在麻种植后14天,湖南稷子种植后14天和刺黄花稔种植后21天的同一天,单独用草铵膦铵盐,或与后选辅助剂一起以桶混形式进行初始施用。所有处理都采用装有单个8002E喷嘴的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量187l/ha,喷雾压力173kPa。该草铵膦铵盐在有和无后选辅助剂的情况下都在水中施用,用量范围为200-900g a.e./ha。本实施例包括作为后选辅助剂的含Silwet L-77的水溶液,浓度范围从0.25%-1.5%体积计。当Silwet L-77作相继施用时,初始与相继施用之间的时间间隔在1~24小时之间。
初始施用后15天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表49。
表49
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实施例50将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF)和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始施用处理。
百草枯,作为其二氯化物盐,以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用百草枯,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。百草枯在有和无后选辅助剂的情况下都在水中被施用,用量范围50-400g a.i./ha。后选辅助剂处理严格按照实施例49进行。
初始施用12天后,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表50。
表50
<p>
在湖南稷子上,特别在百草枯用量200g a.i./ha时,以桶混施用,所有三种浓度下的Silwet L-77均引起的一定拮抗作用。当施用百草枯后,以1-24小时之间的任一时刻相继施用Silwet L-77,一般都可减轻或消除这种拮抗作用。
实施例51将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF)和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
氟锁草醚酸形式,以未配制形式用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植剌黄花稔后20天的同一天,单独用氟锁草醚,或与后选辅助剂一起以桶混形式一起进行初始施用。氟锁草醚在有和没有后选辅助剂的情况下,都在含50%水和50%二甲基甲酰胺(DMSO)的稀释剂中施用,其用量范围50-400g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后13天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
本实施例中,有三种品系上,以桶混施用的Silwet L-77对氟锁草醚的除草活性一般没有拮抗作用,所以通过相继施用也没有看到拮抗作用的减轻。
实施例52将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始施用。
苯达松(Bentazon),以未配制的形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用苯达松,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。苯达松在有和没有后选辅助剂的情况下,都在含50%水和50%二甲基甲酰胺(DMSO)的稀释液中被施用,其用量范围是从50-600g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后12天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
本实施例中,在这三个品系上,苯达松的除草活性一般没有被以桶混施用的Silwet L-77所拮抗,因此通过相继施用也未减轻拮抗作用。
实施例53将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始施用。
异丙隆(Isoproturon)以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用异丙隆,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。异丙隆在有和没有后选辅助剂的情况下,都在含50%水和50%DMSO的稀释剂中被施用,其用量范围是50-600g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后11天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
本实施例中,在这三种品系上,异丙隆的除草活性一般没有出现由桶混施用的Silwet L-77所引起的拮抗作用,所以通过相继施用未见减轻拮抗作用。
实施例54将种植在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始施用。
氟硝草醚以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用氟硝草醚,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。氟硝草醚在有和没有后选辅助剂的情况下,都在由含有50%水和50%乙醇的稀释剂中被施用,其用量范围是25-300g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后10天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行测定,以评价抑制百分率。
各处理法和相应的抑制百分率列于表54。
表54
本实施例中,在刺黄花稔上,桶混中的Silwet L-77对氟硝草醚的活性稍有拮抗作用。当Silwet L-77在氟硝草醚施用后1~24小时相继施用时,除少数例外,未见这种拮抗作用。
实施例55将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
杀草强(Aminotriazole)以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用杀草强,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。杀草强在有和没有后选辅助剂情况下,都在水中被施用,其用量范围是100-800g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后19天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表55。
表55
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实施例56将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
黄草灵(Asulam)(其甲酯)以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用黄草灵,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。黄草灵在有和没有后选辅助剂的情况下,都在50%水和50%丙酮组成的稀释剂中被施用,其用量范围是200-1400g a.i./ha。后选辅助剂的施用严格按照实施例49进行。
初始施用后18天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
在本实施例中,在三种品系上,桶混中的Silwet L-77对黄草灵的除草活性一般没有拮抗作用,因此通过相继施用也未见减轻拮抗作用。
实施例57将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用处理。
2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)(其二甲胺盐),以未配制的形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用2,4-D,或与后选辅助剂一起以桶混方式一起进行初始施用。2,4-D在有和没有后选辅助剂的情况下,都在水中被施用,其用量范围是25-400g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后18天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表57。
表57
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当把1.5%Silwet L-77以桶混方式加到较高试验用量的2,4-D中时,在麻上有轻微拮抗作用。当Silwet L-77改在2,4-D施用后1-24小时相继施用时,这种拮抗作用可被完全消除。
实施例58将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
敌稗(Propanil)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用敌稗,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。敌稗在有和没有后选辅助剂情况下,都在含50%水和50%丙酮的稀释剂中被施用,其用量范围是200-1500g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后12天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行测定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表58。
表58
在本实施例中,特别是在麻上,桶混处理的Silwet L-77对敌稗的除草活性有轻微的拮抗作用,尽管没有证明有清楚的拮抗现象,几种情况下(但不是全部)相继施用,显示了降低拮抗作用。
实施例59将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
麦草畏酸(Dicamba)以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后14天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后20天的同一天,单独用麦草畏,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。麦草畏在有和没有后选辅助剂的情况下,都在含50%水和50%丙酮稀释剂中被施用,其用量范围是50-300g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后15天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表59。
表59
本实施例中,在三种品系上,桶混施用的Silwet L-77对麦草畏的除草活性一般没有拮抗作用,所以通过相继施用未见减低拮抗作用。可是很出乎意料地发现,麦草畏接着用Silwet L-77相继处理的活性明显高于相应的桶混或单独用麦草畏的活性。
实施例60将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺草花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49的方法进行初始和相继施用。
咪草烟(Imazethapyr)以未配制形式(原药)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后21天,种植湖南稷子后21天和种植刺黄花稔后28天的同一天,单独用咪草烟,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。咪草烟在有和没有后选辅助剂的情况下都在含50%水和50%丙酮的稀释剂中被施用,其用量范围10-100g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。
初始施用后13天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制率。
在本实施例中,在三个品系上,咪草烟的除草活性一般没有被桶混中的Silwet L-77所拮抗,所以通过相继施用也未见降低拮抗作用。
实施例61将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
甲黄隆(Metsulfuron-methyl)(下表中简写为metsulfuron)用作本实施例的除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后21天的同一天,单独用甲黄隆,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在有和没有后选辅助剂的情况下,未配制形式(原药)甲黄隆都在含50%水和50%丙酮的稀释剂中被施用,其用量范围为5-50g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。本实施例中,也包括了单独用本文定义的草甘膦剂型C,或与浓度为0.25%(体积的)Silwet L-77一起以桶混施用,或在除草剂施用后4小时进行相继施用。剂型C在水中被稀释施用。
起始施用后14天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
在本实施例中,在这三种品系上,甲黄隆的除草活性一般没有被桶混中的Silwet L-77所拮抗,所以通过相继施用未见降低拮抗作用。
实施例62将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和一种臂形草属杂草(BRAPP)的植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
稀禾定(Sethoxydim)用作本实施例的除草活性剂。在麻种植后15天,湖南稷子种植后14天和臂形草种植后15天的同一天,单独用稀禾定,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在有和没有后选辅助剂情况下,稀禾定都在含60%水和40%乙醇的稀释液中被施用,其用量范围是10-100g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。如实施例61,也包括用剂型C的处理。
初始施用后13天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
在本实施例中,在三种品系上,稀禾定的除草活性一般没有被桶混中的Silwet L-77所拮抗,因此,通过相继施用未见降低拮抗作用。
实施例63将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和一种臂形属杂草(BRAPP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49的方法进行初始和相继施用。
喹禾灵(Quizalofop-ethyl)(下表中简写为quizalofop)在本实施例中用作除草活性剂。在种植麻后15天,种植湖南稷子后14天和种植臂形草后15天的同一天,单独用喹禾灵,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。在有和没有后选辅助剂的情况下,未配制形式(原药)喹禾灵都在含50%水和50%丙酮的稀释剂中被施用,其用量为3-40g a.i./ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例49进行。如实施例61,也包括剂型C的处理。
初始施用后14天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。
本实施例中,在三种品系上,喹禾灵的除草活性一般没有被桶混中的Silwet L-77所拮抗,因此,通过相继施用未见降低拮抗作用。
实施例64将用丙烷加压的背负式喷雾器加以改装使之带两个桶,一个桶盛含除草剂的喷雾液,它通过用水稀释剂型F来制取,另一个桶盛辅助剂。每个桶都经过软管连接到装有喷管的喷雾枪上,喷管上以规则间隔排有6个扁扇形喷嘴。两支喷雾枪和喷管捆在一起,以使一支喷管上的各喷嘴都与另一支喷管上的喷嘴相配。使用时,从辅助剂桶上料的喷管上的喷头垂直朝下,该喷管装在从除草喷雾液桶上料的喷管后面,除草喷雾液的喷头指向约与垂直方向成45度角。
在操作中,辅助剂喷雾的药液大约比除草剂的喷雾药液落后0.25米。喷雾过程中步速约1.15米/秒,由此计算,除草剂和辅助剂之间时间间距为0.22秒。
实施例65拖拉机牵引的喷雾装置10如
图1和2所示,有4根平行的喷管12a,12b,12c,和12d,每根长2.54米,喷雾射程3.05米。喷管12安置于连接在拖拉机后部16的坚固框架14上,各喷管在单一水平面上中心至中心隔开距离51毫米,与拖拉机纵轴成90度,框架14可以升或降,以调节喷管的高度至高于地面或高于作物或草冠。每根喷管12都由一根长2.54米管子构成,该管两头带有共6个可更换的喷嘴中的2个(13a和13f),另外4个均匀地分布在两端之间(
图1和图2中4根喷管中仅有一根上标出了喷嘴13)。六个喷嘴13a-13f都从喷管12内部供喷液。靠近每根喷管的中点有一个连接口15,它从可加压容器供应喷雾液,如图2所示。4个这种可加压容器18a,18b,18c,和18d连接在拖拉机后部的平台20上,用作喷雾液的贮罐。4根软管17a-17d的一端分别连接于靠近喷管12a-12d中点的连接口15a-15d上,另一端连接于装喷雾液的压力容器18a-18d连接口上。在压力容器18上的连接口浸在喷雾液中是图中部件。第5个可加压容器18置于平台20上,在清理管子和喷嘴时用,连接口和软管可以移到装有净水的所述第5个容器18e上为清洗管子和喷嘴。4个喷雾液贮罐18a-18d的每一个都连接有空气管软管24,4根空气管24a,24b,24c和24d再依次通过多支管26与空压机30出来的单管28相连,空压机在拖拉机上。从空压机出来的单管28在拖拉机驾驶员方便操作的地方装有压力控制阀29和压力表31。喷管的电磁开关的操纵盘32安装在靠近操作者座位34的拖拉机16处,用于控制操纵盘32上的电磁开关,从而控制从喷雾贮罐18a-18d到喷管12a-12d的液流的控制开关的工作面36也可安装在拖拉机上靠近操作者座位34的地方。另外,电磁开关和控制开关可以装在一个操纵盘上。
为了操作这台喷雾装置,操作者调节压力控制阀29,以从空压机提供所需的空气压力量到装喷雾液的容器18a-18d。操作者借助控制开关的工作面36(该工作面能使操纵盘32上所需电磁开关启动),选择容器18a-18d中二种或多种欲施用的喷雾液。根据所需电磁开关的启动,通过相应软管17a-17d的通路便确定,可使所需的喷雾液从选择的容器18流向相应的喷管12,然后由此通过喷嘴13喷到叶片或土壤上。
选择第一喷管和它相应的容器,用于外源化学品喷雾液,而第二喷管稍后于第一喷管,用于辅助剂喷雾液,上述装置可用于本发明方法的外源化学物质和辅助剂的相继施用。两根喷管相隔距离取决于选择的喷管,在50mm-150mm之间不等。外源化学物质的初始施用与辅助剂的相继施用之间的时间间隔取决于该相隔距离和喷雾时装置行进速度。例如,行进速度10m/sec(米/秒),间隔可以从0.005秒至0.015秒不等,行进速度3m/sec,间隔可以从0.017秒至0.05秒不等。所述时间间隔也可以通过改变喷嘴安装在各个喷管上的角度来调节。
实施例66采用本申请前面所介绍的活体外试验法,将以下物质的水溶液或分散液作为后选辅助剂进行试验。下表列出了这些物质的试验结果。在水溶液或分散液中,作为后选辅助剂的试验物质按类分组(阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,两性的表面活性剂,非离子表面活性剂和非表面活性剂物质)。表的右边4栏(1-4)表示(1)每种物质在温室试验中以0.5%浓度与草甘膦剂型B一起桶混施用于湖南稷子时,是否表现有拮抗作用,除非另外说明,均在有0.09%MON-0818存在下进行,(2)在同样的温室试验中,当该物质在施用相同的草甘膦剂型后4小时,以相同的浓度相继施用时,拮抗作用是否降低,(3)该物质以0.5%浓度在活体外试验中是否产生正结果,以及(4)在活体外试验中,是否准确预测到后选物质以0.5%浓度相继施用于湖南稷子时应能减轻拮抗作用。实际上在所有情况下,温室试验都采用实施例30的方法,草甘膦用量100g a.e./ha。
所试验物质在化学上的介绍取自标准参考材料(McCutcheon的“乳化剂和表面活性剂”,1996;“工业表面活性剂的Gower手册”,1993)或制造厂家的商业资料。凡只有化学构成泛指的情况下,在下表中以斜体字列出。
表66A
<p>
表66B与草甘膦桶混产出拮抗作用的后选物质阴离子表面活性剂92%(62个实例)阳离子表面活性剂36%(14个实例)两性的表面活性剂0%(10个实例)非离子表面活性剂62%(89个实例)非-表面活性剂 57%(21个实例)除了阴离子的表面活性剂以外的总和54%(134个实例)表66C相继施用时降低拮抗作用的后选物质阴离子表面活性剂89%(62个实例)阳离子表面活性剂21%(14个实例)两性的表面活性剂0%(10个实例)非离子表面活性剂37%(89个实例)非-表面活性剂 24%(21个实例)除阴离子表面活性剂以外的总和31%(134个实例)表66D活体外试验准确地预测(1)桶混拮抗作用和(2)通过相继施用降低拮抗作用的后选物质阴离子表面活性剂32%(44个实例)阳离子表面活性剂100%(9个实例)两性表面活性剂 100%(8个实例)非离子表面活性剂90%(69个实例)非-表面活性剂 92%(13个实例)除阴离子表面活性剂以外的总和92%(99个实例)实施例67温室试验中,将通过桶混剂型B和0.09%MON-0818表面活性剂制得的草甘膦水溶液,单独施用和与Silwet L-77一起以桶混方式喷施到以下品系上芥菜(BRSJU)芹叶太阳花(EROCI)向日葵(HELAN)地肤(KCHSC)苍耳(XAN ST,common cocklebur)在用桶混方式处理的植物上,拮抗作用明显。
对相同的这些品系,按照本发明的相继施用(施用草甘膦后接着用Silwet L-77)处理时,在每种品系上都可部分或全部克服拮抗作用。
实施例68温室试验中,将通过桶混剂型B和0.09%MON-0818表面活性剂制成的草甘膦水溶液,单独施用和与Silwet L-77一起以桶混方式喷施到以下品系上西风古(AMARE)锦葵(MALSI)马齿苋(POROL)这些试验中任一种品系上没有出现拮抗作用,所以也不可能测定相继施用对于降低拮抗作用的效果。
实施例69将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
本试验中采用的除草剂是Liberty(草铵膦),AgrEvo公司的产品,含有效成分草铵膦(glufosinate)铵盐。在种植麻后16天,种植湖南稷子后14天和种植刺黄花稔后24天的同一天,单独用除草剂,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。所有处理都采用装有单个8002E喷嘴的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量为187l/ha,喷雾压力173kPa。草铵膦在有和没有辅助剂的情况下都在水中被施用,其用量范围是50-900g a.e./ha。本实施例包括作为辅助剂的含Silwet L-77的水溶液,浓度范围0.25-%1.5%体积。当Silwet L-77相继施用时,初始和相继施用之间的时间间隔为1-24小时。
初始施用后14天,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理和相应的抑制百分率列于表69。
表69
<p>
在湖南稷子上,Silwet L-77加于桶混中时对草铵膦的活性有拮抗,高浓度的Silwet L-77比低浓度的拮抗作用大。在所有情况下,将Silwet L-77改为本发明的相继施用时,拮抗作用可被降低。
实施例70将生长在花盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF)和一种臂形草(BPAPP)的植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
本实施例中采用的除草剂是甲草胺(alachlor)的未配制形式(原药)。在种植麻后16天,种植湖南稷子后8天和种植臂形草后17天的同一天,单独用除草剂,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。所有处理都采用装有单个8002E喷嘴的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量为187l/ha,喷雾压力173kPa。甲草胺在有和没有后选辅助剂情况下均在水中被施用,其用量范围是500-4000g/ha。本实施例包括作为后选辅助剂的含Silwet L-77的水溶液,其浓度范围0.25%1.5%体积。当Silwet L-77作相继施用时,初始和相继施用之间的时间间隔范围是1-24小时。
初始施用14天后,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表70。
表70
>甲草胺通常用作芽前除草剂,但本试验是芽后叶面施用的除草活性。按照本发明,在甲草胺之后相继施用辅助剂一般都比单独使用或与辅助剂桶混施用提高了除草活性。
实施例71将生长在盆中的麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF)和一种臂形草(BRAPP)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例49所述的方法进行初始和相继施用。
在本实施例中采用的除草剂是未配制形式(原药)的胺硝草(pendimethalin)。在种植麻后16天,种植湖南稷子后8天和种植臂形草后17天的同一天,单独用除草剂,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。所有处理都采用装有单个8002E喷嘴的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量为187l/ha,喷雾压力173kPa。胺硝草在有和没有后选辅助剂的情况下都在水中被施用,其用量范围是100-4000g/ha。本实施例包括作为后选辅助剂的含Silwet L-77水溶液,浓度从0.25%-1.5%体积计。当Silwet L-77相继施用时,初始和相继施用之间的时间间隔范围1-24小时。
初始施用后13,由一位有经验的技术人员对所有试验植株进行评定,以评价抑制百分率。各处理法和相应的抑制百分率列于表71。
表71
<p>
实施例72温室试验中,以下除草剂已被单独,和与Silwet L-77一起以桶混方式施用于麻(ABUTH),湖南稷子,即稗草的一种(ECHCF),和刺黄花稔(SIDSP)上,所述除草剂是2,4-D二甲胺盐,氯嘧黄隆,莠去津,和黄草灵钠盐,全作为未配制原药用。当Silwet L-77以桶混施用时,未出现拮抗作用。
实施例73将本发明的方法应用于赤霉素(gibberellic acid)试验,赤霉素是一种植物生长调节剂(PGR),具有刺激敏感植物的幼芽变长的作用。
将菜豆(PHSVN)(品牌Blue Lake)种子种植于85mm2盆中,盆中土事先经蒸汽消毒,并施以14-14-14 NPK缓释肥,用量3.6kg/m3。这些盆放在有地下灌溉的温室中。发芽后,间苗至每盆2或3棵植株。
试验期间,这些植物保持在温室中,每天最少接受14小时光照。如果自然光不足以达到每日的需要量,可用强度大约475微爱因斯坦的人造光去补差。暴露的温度不用严格控制,但白天大约平均27℃,夜间18℃。试验自始至终都给这些植物进行地下灌溉,以保证足够的土壤渐湿水平。
这些盆按照有6个重复试样的随机试验设计进行不同处理。所述随机有以下方面的限制(1)因为证明在处理之时植物高度有相当差别存在,因此安排这些盆作不同处理时,各处理组中分配其高度范围要均匀;(2)对于每种处理法,选择4盆每盆有3株植物,和2盆每盆有2株植物,使得每个处理有16株植物。留下16株植物的一组不作处理,在以后评价处理效果时可作对照。
种植后13天,单独用未配制的(原药)赤霉素,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。初始处理采用装有单个8002E喷嘴的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量为187l/ha,喷雾压力173kPa。为了对照,对采用现有技术方法处理的植物仅作初始处理。对按照本发明所述方法处理的植物,先用赤霉素初始处理,接着用后选辅助剂相继施用。本实施例中,试验了不同的起始和相继施用之间的间隔。本实施例中,所有的相继施用都是采用和初始施用完全一样的导轨式喷雾器来喷雾后选辅助剂完成的,校准的喷雾量是187l/ha,喷雾压力173kPa。
赤霉素在有和没有后选辅助剂的情况下的用量范围是0.0004-0.05g/ha。本实施例中的后选辅助剂是Silwet L-77的水溶液,浓度为0.25%,0.5%和1.5%体积。因为水解不稳定性,Silwet L-77在施用前即刻配制。初始与相继施用之间的时间间隔是1小时和4小时。
施用后12天,测量每单株植物的高度,从土表到芽尖最接近的厘米数。将主茎已破或芽尖物理损伤的植株弃去,计算每种处理中所有植株的平均高度。
赤霉素处理和结果列于表73。高度值为各处理法中16株植物的平均值。
表73
桶混中,Silwet L-77可增加而不是拮抗赤霉素对幼芽的增长活性。可是,按照本发明,在施用赤霉素后4小时间间隔,相继施用0.25%或0.5%Silwet L-77时可获得更好的结果。
实施例74以敏感植物将本发明的方法针对乙烯利(ethephon)((2-氯乙基)膦酸)进行试验,乙烯利是一种具有抑制幼芽增长活性的植物生长调节剂。
将生长于盆中的菜豆(PHSVN)(品牌Roman ⅡItalian)植株保持在温室中,除了以下说明之外,严格按照实施例73所述的方法进行初始和相继施用。
乙烯利(ethephon)以未配制形式(原药)用作本实施例的植物生长调节剂。种植后19天,单独用乙烯利,或与后选辅助剂一起以桶混方式进行初始施用。乙烯利在有和没有后选辅助剂的情况下都在水中被施用,其用量范围125-1000g/ha。后选辅助剂的处理严格按照实施例73进行。
施用后16天,如实施例73,测定植株。
表74<
在本试验中,乙烯利在降低菜豆植株的高度上是很有效的。在桶混中加入Silwet L-77有降低活性的趋势,表明有拮抗作用。按照本发明,在乙烯利之后相继施用silwet L-77,可降低或消除这种拮抗作用。
实施例75将本发明的方法应用于Peters 27-15-12 Foliar Feed(一种市售的叶面施用化学肥料)的试验。
将玉蜀黍(ZEAMD)(品牌Pioneer PN 3394)的种子种植到85mm2的盆中,盆中的河沙(种子以下是Meramec WB-20;18mm复盖层为Meramec WB-35)事先经蒸汽消毒,但不含追加的肥料。这些盆放在有地下灌溉的温室中。发芽后,间苗至每盆3棵健康的植株。在试验过程中,这些植株都保持在温室中,每天最少光照14小时。如果自然光不足以达到每日需要量,用强度约为475微爱因斯坦的人造光补差。暴露温度不用严格控制,但白天平均大约27℃,夜间18℃。试验自始至终都给植株进行地下灌溉,以保证足够的土壤渐湿水平。
这些盆按6个重复试样完全随机试验设计,分别作不同的处理。另有6盆的一组留下不作处理,为以后评价处理效果时作对照。
所有叶面肥处理都加有Peters标签上推荐的阴离子表面活性剂;所用的这种表面活性剂是Tween 20,0.5%体积。种植后18天,仅用叶面肥和Tween 20,或以桶混方式加入除Tween 20外的后选辅助剂一起进行初始处理。初始处理采用装有单个8002E喷嘴的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量为374l/ha,喷雾压力173kPa。对按照现有技术方法处理的植物仅作初始处理以作比较。对通过本发明所说方法处理的植物先进行叶面肥加Tween 20的初始处理,接着以后选辅助剂相继施用。本实施例中试验各种初始与相继施用时间间隔。本实施例中,所有的相继施用都通过采用与初始施用时完全一样的导轨式喷雾器进行喷雾,校准的喷雾量为374l/ha,喷雾压力173kPa。
叶面肥在没有和有各后选辅助剂的情况下施用量范围5.6至44.8kgN/ha。本实施例中后选辅助剂是Silwet L-77的水溶液,浓度0.25%,0.5%和1.5%体积。因为Silwet L-77的水解不稳定性,其溶液需在施用前即刻配备。初始与相继施用之间的时间间隔是4小时和24小时。施用后13天,将一个读数的叶绿素计量器(SPAD-502)放在叶片上,避开中脉,靠近各株植株第五叶的中点(每盆3个读数;每种处理共18个读数)。已观察到离中点远侧已有撕裂或其它伤害的叶片,在受伤一侧的中点叶绿素读数升高;在这种情况下,记录的读数是来自与受伤的一侧相反的叶面。计算每种处理平均的叶绿素读数。
施用后31天,测量每棵植株的高度,从土表到芽尖最接近的厘米数。计算每种处理法所有植株的平均高度。然后从土表水平剪下这些植株,测定每个处理法的总鲜重。
表75A归纳出用叶绿素计量器所得的结果。“A”表示Silwet L-77作为桶混的一部分施用时,与施用相同量的肥料但没有Silwet L-77的处理相比,拮抗作用明显(降低了叶绿素读数),而“S”表示当Silwet L-77改为分开相继处理时,降低或消除了拮抗作用。“X”表示,某种特殊处理,叶绿素读数比接着一个较低肥料用量所得叶绿素读数要低(认为在24小时和可能4小时的相继处理中,11.2kg N/ha的结果反映了施用误差)。
表75A
<p>
表75B给出高度和重量数据。
表75B
前面有关本发明具体实例的描述并不倾向于完全列出本发明的每一个可能的实例。熟知本领域的技术人员意识到,对于此处描述的本发明范围之内的特殊实例还可以作出改进。
权利要求
1.将外源化学品施用于植物的一种方法,包括相继采用的下述步骤(a)以生物有效量的外源化学品组合物接触植物的叶面,和(b)然后用辅助剂接触相同植物叶面的至少一部分,由此,可基本减轻植物与外源化学品和辅助剂的桶混制剂或简单共配制剂接触时会产生的生物活性拮抗作用。
2.权利要求1的方法,其中辅助剂是表面活性剂的水溶液。
3.权利要求1的方法,其中辅助剂是有机硅氧烷湿润剂的水溶液。
4.权利要求1的方法,其中辅助剂是具有以下通式的有机硅氧烷湿润剂的水溶液
5.权利要求1的方法,其中辅助剂是有机氟湿润剂的水溶液。
6.权利要求1的方法,其中外源化学品是除草剂并以除草有效剂量施于植物。
7.权利要求1的方法,其中除草剂选自乙酰苯胺类,联吡啶类,环己酮类,二硝苯胺类,二苯醚类,羟基苯腈类,咪唑啉酮类,苯氧类,苯氧丙酸酯类,取代脲类,磺酰脲类,硫代氨基甲酸酯类和三嗪类。
8.权利要求6的方法,其中除草剂选自乙草胺,甲草胺,异丙甲草胺,杀草强,黄草灵,苯达松,双丙氨酰膦,百草枯,除草定,烯草酮,稀禾定,麦草畏,吡氟草胺,胺硝草,氟锁草醚,氟黄胺草醚,氟硝草醚,膦铵素,胺草唑,草铵膦,草甘膦,溴苯腈,灭草奎,咪草烟,异恶草胺,达草灭,2,4滴,氯甲草,吡氟禾草灵,喹禾灵,毒莠定,敌稗,伏草隆,异丙隆,氯嘧黄隆,绿黄隆,吡氯黄隆,甲黄隆,氟嘧黄隆,嘧黄隆,乙黄黄隆,野麦畏,莠去津,赛克津和定草酯。
9.权利要求1的方法,其中外源化学品是叶面施用的外源化学品。
10.权利要求9的方法,其中叶面施用的外源化学品是作为另外还含有一种表面活性剂的组合物施用的。
11.权利要求9的方法,其中叶面施用的外源化学品是水溶性的。
12.权利要求11的方法,其中水溶性的叶面施用外源化学品是至少含有一个生物活性离子的盐。
13.权利要求12的方法,其中盐或生物活性部分是植物体内吸的。
14.权利要求13的方法,其中所述盐含生物活性离子和生物活性较低或生物惰性的反离子,其中,反离子不算在内,外源化学品的分子量大约为300以下。
15.权利要求14的方法,其中叶面施用的外源化学品具有1个或多个官能团,它们选自胺,酰胺,羧酸根,膦酸根,次膦酸根基团。
16.权利要求15的方法,其中叶面施用的外源化学品选自除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂。
17.权利要求16的方法,其中外源化学品是杀线虫的3,4,4-三氟-3丁烯酸盐或N-(3,4,4-三氟-1-氧-3-丁烯基)甘氨酸盐。
18.权利要求12的方法,其中叶面施用的外源化学品选自除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂。
19.权利要求18的方法,其中叶面施用的外源化学品是一种至少含有各一个胺,羧酸根,以及膦酸根或次膦酸根官能团的除草剂或植物生长调节剂化合物。
20.权利要求19的方法,其中除草剂或植物生长调节剂化合物是N-膦酰基甲基甘氨酸的盐。
21.权利要求20的方法,其中盐是选自铵,烷基胺,烷醇胺,碱金属,烷基锍和N-膦酰基甲基甘氨酸的氧化锍盐。
22.权利要求21的方法,其中盐是N-膦酰基甲基甘氨酸的铵盐或烷基胺盐。
23.权利要求21的方法,其中盐是N-膦酰基甲基甘氨酸的单异丙胺盐。
24.权利要求20的方法,其中除草剂是作为另外还含有表面活性剂的组合物施用的。
25.权利要求24的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧化烯烷基叔胺或季铵。
26.权利要求25的方法,其中除草组合物中的表面活性剂是聚氧乙烯牛脂胺。
27.权利要求20的方法,其中辅助剂是表面活性剂的水溶液。
28.权利要求27的方法,其中辅助剂是超湿表面活性剂的水溶液。
29.权利要求28的方法,其中超湿表面活性剂是有机硅氧烷湿润剂。
30.权利要求29的方法,其中超湿表面活性剂是以下通式的有机硅氧烷湿润剂
31.权利要求29的方法,其中表面活性剂在水溶液中的浓度至少大约0.25%体积。
32.权利要求29的方法,其中表面活性剂在水溶液中的浓度至少大约0.5%体积。
33.权利要求28的方法,其中超湿表面活性剂是有机氟湿润剂。
34.权利要求20的方法,其中辅助剂是在除草剂施用后,立即至最多24小时左右范围内施用的。
35.权利要求34的方法,所述时间间隔是在除草剂施用后大约1小时至大约3小时。
36.权利要求34的方法,所述时间间隔是在除草剂施用后大约0.005至大约10秒。
37.权利要求20的方法,其中N-膦酰基甲基甘氨酸盐的施用和辅助剂的施用是在植物上方单一路径里完成的。
38.权利要求37的方法,其中N-膦酰基甲基甘氨酸盐的施用和辅助剂的施用是通过连接在同一辆机动车上的两个分开的喷管来完成的。
39.权利要求20的方法,该方法有效地防除以下各属的一个或多个中的一种或多种植物品系麻属,苋属,蒿属,马利筋属,燕麦属,地毯草属,波利亚草属,臂形草属,芸苔属,雀麦属,藜属,蓟属,鸭趾草属,旋花属,狗牙根属,莎草属,马唐属,稗属,蟋蟀草属,野麦属,木贼属,牻牛儿苗属,向日葵属,白茅属,番藷属,地肤属,黑麦草属,锦葵属,稻属,半颖黍属,黍属,雀稗属,虉草属,芦苇属,蓼属,马齿苋属,蕨属,葛属,悬钩子属,猪毛菜属,狗尾草属,黄花稔属,芥属,蜀黍属,小麦属,香蒲属,荆豆属,苍耳属,玉蜀黍属。
40.权利要求20的方法,该方法有效地防除一种或多种以下植物品系麻苋属波利亚草属油菜,木薯,印度芥菜等(芸苔属)鸭趾草属牻牛儿苗属向日葵属番藷属地肤锦葵属野荞麦,蓼车等(蓼属)马齿苋属猪毛菜属黄花稔属田芥属苍耳属野燕麦地毯草属旱雀麦马唐属稗蟋蟀草多花黑麦草稻半颖黍属美洲雀稗虉草狗尾草属小麦玉蜀黍蒿属马利筋属田蓟田旋花葛属臂形草属狗牙根铁荸荠莎草匍匐冰草白茅冠状黑麦草羊草毛花雀稗芦苇属阿刺伯高粱香蒲属木贼属欧洲蕨悬钩子属荆豆。
41.权利要求20的方法,该方法有效地防除1种或多种以下品系的植物麻西风古野燕麦阔叶臂形草属木薯旱雀麦决明藜稗芹叶太阳花多裂老鹳草大豆小大麦蕃薯属多花黑麦草早熟禾荞麦蓼条裂叶月见草皱叶酸模大果田菁刺黄花稔田芥菜阿刺伯高粱小麦。
42.权利要求19的方法,其中除草或植物生长调节化合物是DL高氨基丙酸-4-基(甲基)次膦酸铵。
43.权利要求1的方法,其中外源化学品的施用和辅助剂的施用是在同一路径上植物上方完成的。
44.权利要求43的方法,其中外源化学品的施用和辅助剂的施用是由连接在同一辆机动车上的至少两根分开的喷管来完成的。
45.权利要求1的方法,其中叶片与辅助剂接触是在叶片与外源化学品接触后立即至最多24小时左右时间范围内。
46.权利要求45的方法,其中时间范围是在植物与外源化学品接触后大约1小时至3小时。
47.权利要求45的方法,其中时间范围是在植物与外源化学品接触后大约0.005至大约10秒。
48.权利要求1的方法,其中外源化学品是叶面肥料。
49.权利要求48的方法,其中叶面肥料是作为另外还含有表面活性剂的组合物施用的。
50.权利要求1的方法,其中外源化学品和辅助剂是作为单一分隔共配制剂的组分被施用的,该分隔的共配制剂中,外源化学品被分隔于组合物的第一物理环境中,而辅助剂被分隔于组合物的第二物理环境中,在此所说的分隔导至叶片与外源化学品的初始接触与叶片与辅助剂的初始接触之间形成一个时间差。
51.权利要求50的方法,其中分隔的共配制剂是胶体体系。
52.权利要求51的方法,其中胶体体系选自水/油乳剂,油/水乳剂,含有一个内水相和外水相的多乳剂,泡沫剂,微乳剂,含微粒的体系,含微胶囊的体系,含脂质体的体系和含囊体系。
53.权利要求52的方法,其中辅助剂含至少50%包在微胶囊、脂质体、囊或多乳剂的内水相中的表面活性剂。
54.权利要求50的方法,其中外源化学品是含N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂。
55.权利要求53的方法,其中外源化学品是含N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂。
56.施用外源化学品于植物的方法,它包括相继采用的下述步骤(a)使植物的叶片与生物有效量的外源化学品接触,和(b)然后,使植物相同叶片的至少一部分与辅助剂接触,其中外源化学品和辅助剂是与选自以下的一种或多种植物相接触麻苋属波利亚草属油菜,木薯,印度芥菜等(芸苔属)鸭趾草属牻牛儿苗属向日葵属番藷属地肤锦葵属野荞麦,蓼车等(蓼属)马齿苋属猪毛菜属黄花稔属田芥属苍耳属野燕麦地毯草属旱雀麦马唐属稗蟋蟀草多花黑麦草稻半颖黍美洲雀稗虉草狗尾草属玉蜀黍蒿属马利筋属田蓟田旋花葛属臂形草属狗牙根铁荸荠莎草匍匐冰草白茅冠状黑麦草羊草毛花雀稗芦苇属阿刺伯高粱香蒲属木贼属欧洲蕨悬钩子属荆豆决明藜多裂老鹳草大豆小大麦早熟禾条裂叶月见草皱叶酸模大果田菁。
57.权利要求56的方法,其中外源化学品是除草剂,并以除草有效剂量施用于植物的叶面。
58.权利要求57的方法,其中除草剂是水溶性的N-膦酰基甲基甘氨酸盐。
59.权利要求57的方法,其中除草剂和辅助剂与选自以下的一种或多种植物接触麻西风古野燕麦阔叶臂形草木薯旱雀麦决明藜稗芹叶太阳花多裂老鹳草大豆小大麦蕃薯属多花黑麦草早熟禾荞麦蓼条裂叶月见草皱叶酸模大果田菁刺黄花稔田芥菜阿刺伯高粱。
60.一种将除草剂施用于植物的方法,包括相继采用的以下步骤(a)用除草有效剂量的除草剂组合物接触植物的叶片,和(b)然后,用辅助剂接触相同植物叶片的至少一部分,结果最终的除草剂对植物的抑制得到大大改善,使之高于除草剂组合物和辅助剂以桶混方式或简单共配制剂施用时显示的抑制作用。
61.一种除草方法,包括相继采用的下述步骤(a)用含N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂接触植物的叶片,和(b)接着,用辅助剂接触相同叶片至少一部分,由此,植物接触除草剂和辅助剂的桶混制剂或简单共配制剂时出现的对除草剂活性的拮抗作用可大大减轻。
62.一种提高除草剂对许多种植物品系在田间的除草活性的方法,它包括下述步骤(a)将含有N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂施用于许多种植物品系的叶片,和(b)接着,将辅助剂施用于相同叶片,由此,该除草剂对许多种植物中的至少一种植物的除草活性可大大提高。
63.一种降低辅助剂对含N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂的除草活性拮抗作用的方法,它包括下述步骤(a)将除草剂施用于一种植物品系上,对于这种植物品系,当辅助剂与除草剂桶混施用或以简单共配制剂混合施用时,辅助剂会拮抗该除草剂的除草活性,和(b)接着,将辅助剂施用于相同叶片上至少一部分,由此,除草剂对该植物品系的除草活性可以基本维持或提高。
64.权利要求61的方法,其中除草剂是N-膦酰基甲基甘氨酸的盐。
65.权利要求62的方法,其中除草剂是水溶性的N-膦酰基甲基甘氨酸的盐。
66.权利要求63的方法,其中除草剂是一种水溶性的N-膦酰基甲基甘氨酸的盐。
67.一种除草方法,包括相继采用的下述步骤(a)用含N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐除草剂接触植物的叶片,和(b)接着,用至少约0.5%(以重量计或体积计)的选自有机硅氧烷湿润剂和有机氟湿润剂的超湿表面活性剂水溶液接触相同叶片的至少一部分,由此,在植物与除草剂和超湿表面活性剂以桶混施用,或以简单共配制剂施用时出现的对除草活性的拮抗作用可大大降低。
68.权利要求67的方法,其中除草剂是作为另外还含有表面活性剂的组合物施用的。
69.权利要求68的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧化烯烷基叔胺或季胺。
70.权利要求69的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧乙烯牛脂胺。
71.权利要求67的方法,其中在植物接触除草剂后立即至最多24小时左右的时间范围内使叶片与超湿表面活性剂水溶液接触。
72.权利要求71的方法,其中所述时间间隔是施用除草剂以后约1小时至约3小时。
73.权利要求50的方法,其中所述时间间隔是施用除草剂以后大约0.005至大约10秒。
74.一种提高草甘膦除草剂对许多种植物品系的田间除草活性的方法,包括下述步骤(a)将含N-膦酰基甲基甘氨酸水溶性盐的除草剂施用于田间多种植物品系的叶片上,和(b)接着,将含有至少大约0.5%(以重量计或体积计)的选自有机硅氧烷湿润剂和有机氟湿润剂的超湿表面活性剂水溶液施用于相同的叶片,由此,该除草剂对许多植物品系中至少一种品系的除草活性可大大提高。
75.权利要求74的方法,其中超湿表面活性剂水溶液在施用除草剂之后立即至最多24小时左右的时间范围内施用。
76.权利要求75的方法,其中所述时间间隔是施用除草剂以后大约1小时至大约3小时。
77.权利要求75的方法,其中所述时间间隔是施用除草剂以后大约0.005至大约10秒。
78.一种提高田间作物产量的方法,包括下述步骤(a)在田间种植作物,(b)通过以下步骤基本清除会减少田间作物产量的一种或多种杂草品系,(1)将含N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂施用于该杂草品系的叶片上,(2)接着,将辅助剂施于相同叶片至少一部分上,由此,在除草剂和辅助剂以桶混施用或简单共配制剂施用时出现的对除草活性的拮抗作用可大大降低,(c)令作物成熟,和(d)收获作物。
79.权利要求78的方法,其中除草剂含N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐,而辅助剂含选自有机硅氧烷湿润剂和有机氟湿润剂的超湿表面活性剂水溶液。
80.权利要求79的方法,其中除草剂作为另外还含有表面活性剂的组合物施用。
81.权利要求80的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧化烯烷基叔胺或季胺。
82.权利要求81的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧乙烯牛脂胺。
83.提高田间作物产量的方法,包括下述步骤(a)选择一块种植作物的大田,(b)通过以下步骤基本清除田间会减低作物产量的一种或多种杂草品系(1)将含N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物的除草剂施于所述杂草品系的叶片上,(2)接着,将辅助剂施于相同叶片至少部分上,由此,在施用除草剂和辅助剂的桶混或共配制剂时产生的对除草活性的拮抗作用可大大减轻。(c)将作物种在田中,(d)令作物成熟,和(e)收获作物。
84.权利要求83的方法,其中除草剂含N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐,而辅助剂含选自有机硅氧烷湿润剂和有机氟湿润剂的超湿表面活性剂水溶液。
85.权利要求84的方法,其中除草剂作为另外还含有表面活性剂的组合物施用。
86.权利要求85的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧化烯烷基叔胺或季胺。
87.权利要求86的方法,其中除草剂组合物中的表面活性剂是聚氧乙烯牛脂胺。
88.一种除草方法,包括相继采用的下述步骤(a)使植物的叶片与含麦草畏或其除草衍生物的除草剂相接触,和(b)接着,使相同叶片至少一部分与辅助剂相接触。
89.权利要求88的方法,其中植物是麻。
90.权利要求89的方法,其中植物是稗。
91.权利要求88的方法,其中植物是刺黄花稔。
92.一种施用外源化学品于植物的方法,包括相继采用的下述步骤(a)用生物有效剂量的外源化学品组合物接触植物的叶片,和(b)接着,用一种阴离子表面活性剂的水溶液或分散液接触相同叶片的至少一部分。
93.权利要求92的方法,结果植物与外源化学品和阴离子表面活性剂桶混或简单共配制剂接触时出现的对生物活性的拮抗作用可大大降低。
94.权利要求92的方法,其中外源化学品是除草剂,并以除草有效剂量施用于植物。
95.权利要求94的方法,其中除草剂是N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物。
96.权利要求95的方法,其中除草剂是N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐。
97.权利要求92的方法,其中阴离子表面活性剂选自烷基和烷芳基羧酸盐,烷基和烷芳基聚氧化烯烃羧酸盐,烷基和烷芳基硫酸盐和磺酸盐,烷基和烷芳基聚氧化烯烃硫酸盐和磺酸盐,萘磺酸盐及其甲醛缩合物,木质素磺酸盐,磺基丁二酸盐和半磺基丁二酸盐,以及烷基和烷芳基聚氧化烯烃磷酸盐。
98.权利要求92的方法,其中外源化学品和阴离子表面活性剂作为单一分隔共配制剂的组分被施用,该分隔共配制剂中,外源化学品被分隔于组合物的第一物理环境中,而阴离子表面活性剂被分隔于组合物的第二物理环境中,由此所说的分隔导至叶片与外源化学品的初始接触和叶片与阴离子表面活性剂的初始接触之间产生一个时间差。
99.权利要求98的方法,其中外源化学品是含N-膦酰基甲基甘氨酸或其衍生物的除草剂。
100.含有权利要求50的分隔共配制剂的组合物。
101.含有权利要求98的分隔共配制剂的组合物。
102.含有权利要求54的分隔共配制剂的组合物。
103.含有权利要求55的分隔共配制剂的组合物。
104.含有权利要求99的分隔共配制剂的组合物。
105.一种预测液剂是否能透过疏水表面微细气孔的试验方法,包括下述步骤(a)将不透明的,浅色或白色的PTFE滤膜放在深色平滑的固体基质上;(b)放1滴或多滴所述液剂滴在该滤膜上;和(c)过一段时间后,观察在1滴或多滴液滴之处,滤膜是否足够透明,以至是否通过滤膜可看见深色的基质;所说滤膜具有许多孔,所述孔大小选择类似于疏水表面的孔尺寸。
106.一种预测液剂是否能够经气孔透过植物叶面的试验方法,包括下述步骤(a)将不透明的浅色或白色PTFE滤膜放在深色平滑的基质上,滤膜上有许多直径约从0.5至2.5μm的细孔;(b)将合适体积的适当数量液滴放在滤膜上;和(c)过一段时间后观察1滴或数滴液滴之处滤膜是否足够透明,以至是否通过滤膜可以看到深色的基质。
107.一种预测液剂是否能够经气孔透过植物叶面的试验方法,包括下述步骤(a)将带有第一种颜色并有许多直径大约0.5至大约2.5μm细孔的滤膜放在带有第二种颜色的基质上,第二种颜色与第一种颜色相反;(b)至少放1滴液剂在滤膜上;和(c)过一段时间后观察在1滴或数滴滴液之处滤膜是否足够透明,以至是否可通过滤膜看到第二种颜色。
108.权利要求107的试验方法,其中第一种颜色比第二种颜色浅。
109.权利要求108的试验方法,其中第一种颜色是白色,而第二种颜色是黑色。
110.权利要求107的试验方法,其中在上面放液滴的滤膜表面是带负电的。
111.权利要求107的试验方法,其中滤膜里的细孔直径大约1μm,步骤(c)所述时间至少大约15分钟。
112.权利要求107的试验方法,借助所说试验方法可预测除含阴离子表面活性剂的液剂之外的液剂是否是(1)如果与外源化学品混合施用于植物叶片时,是否会在施用该外源化学品的植物中拮抗外源化学品的活性,和(2)如果在施用外源化学品之后,而不是在混合中施用它,是否显示会降低对外源化学品活性的拮抗作用。
113.权利要求112的试验方法,其中外源化学品是草甘膦除草剂,而植物是稗草。
114.施用外源化学品于植物的方法,包括相继采用的下述步骤(a)用生物有效剂量的外源化学品接触植物的叶片,和(b)接着,用具有以下通式的磺酰胺化合物的水溶液或分散液与相同叶片的至少一部分相接触R5-SO2NH-(CH2)c-NR63Z式中R5是具有大约6至大约20个碳原子的烷基或氟烷基,c是1-4,R6各自为C1-4烷基,而Z是农业上可接受的反离子。
115.施用外源化学品于植物的方法,包括用含有生物有效剂量的外源化学品组合物和具有以下通式的磺酰胺化合物的含水组合物接触植物的叶片R5-SO2NH-(CH2)c-NR63Z式中R5是具有大约6至大约20个碳原子的烷基或氟烷基,c是1-4,R6各自是C1-4烷基,而Z是农业上可接受的反离子。
116.权利要求115的方法,其中R5不是全氟取代的。
117.权利要求115的方法,其中R5是全氟取代的。
118.权利要求116的方法,其中R5具有大约12至大约18个碳原子。
119.权利要求117的方法,其中R5具有大约6至大约12个碳原子。
120.权利要求119的方法,其中c是3,R6是甲基,而Z是卤化物。
121.权利要求120的方法,其中磺酰胺化合物是3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵碘化物。
122.权利要求120的方法,其中磺酰胺化合物是3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵氯化物。
123.权利要求115的方法,其中外源化学品选自除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂。
124.权利要求123的方法,其中外源化学品是N-膦酰基甲基甘氨酸或其除草衍生物。
125.权利要求123的方法,其中外源化学品是N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐。
126.一种外源化学品组合物,其中含有(a)外源化学品,和(b)具有以下通式的磺酰胺化合物R5-SO2NH-(CH2)c-NR63Z式中R5是具有大约6至大约20个碳原子的烷基或氟烷基,c是1-4,R6各自为C1-4烷基,而Z为农业上可接受的反离子。
127.权利要求126的组合物,其中R5不是全氟取代的。
128.权利要求126的组合物,其中R5是全氟取代的。
129.权利要求127的组合物,其中R5具有大约8至大约20个碳原子。
130.权利要求128的组合物,其中R5具有大约6至大约12个碳原子。
131.权利要求130的组合物,其中c是3,R6是甲基,而Z是卤化物。
132.权利要求131的组合物,其中磺酰胺化合物是3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵碘化物。
133.权利要求131的组合物,其中磺酰胺化合物是3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵氯化物。
134.权利要求126的组合物,其中外源化学品选自除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂。
135.权利要求134的组合物,其中外源化学品是N-膦酰胺甲基甘氨酸及其除草衍生物。
136.权利要求135的组合物,其中外源化学品是N-膦酰胺甲基甘氨酸的水溶性盐。
全文摘要
提供一种新颖的方法,首先用一种外源化学品(如草甘膦除草剂)处理植物,然后用一种液体辅助剂相继处理,该方法能提供改进的生物活性(如除草)。结果施用比较少量的外源化学品就可防除有害植物。已经表明相继施用可以降低辅助剂以桶混或简单共配制剂除草剂施用时可能会出现的对除草活性的拮抗作用。在所公开的方法中,采用的典型的辅助剂包括一类称作超湿剂的表面活性剂,例如某些含有机硅和含氟碳的表面活性剂。
文档编号C05G3/00GK1233934SQ97198909
公开日1999年11月3日 申请日期1997年8月14日 优先权日1996年8月16日
发明者J·J·桑德布林克, J·M·瓦纳, D·R·赖特, P·C·C·芬格, A·J·I·瓦德 申请人:孟山都公司
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