专利名称：：粗品敌鼠钠盐的提纯方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药杀鼠剂粗品敌鼠钠盐的提纯方法。敌鼠钠盐(Diphacinonesodium)(CASNo．42721-99-3)是一种公知的抗凝血杀鼠剂，属茚满二酮类化合物，因其急性口服毒力远小于多次口服毒力，累计毒力强，灭鼠效果好，且有特效解毒剂Vk1，故对人畜低毒，无危害，深受灭鼠人员的欢迎，已得到广泛推广。美国Upjohn公司在专利文献US2672483(1954)、US2827489(1958)，US2900302(1959)等中公开报导了敌鼠钠盐的合成工艺，美国化学文摘CA111.214199f报导了前苏联莫斯科化工学院院报(1987、88-91)的文章，文中公开了敌鼠钠盐的合成方法，其纯度为75.8-80.5％。上述美国和前苏联的合成方法存在着工艺路线长、生产成本高、产量低、生产效率也低的缺点。此后，又产生一种新的生产路线，即从丙酮出发，经一次氯化、二次氯化，得1.1.1-三氯丙酮，经还原得1.1.1-三氯异丙醇，经苯基化反应得偏二苯基丙酮，最后经环合反应得敌鼠钠盐。该生产路线虽然原材料易得，反应周期短，但因其在苯基化反应完成后，经水解、水洗，进行脱水、脱苯，所得中间偏二苯基丙酮的制取必须在高温、真空条件下进行减压蒸馏步骤，在进行环合反应投料时，由于先加催化剂甲醇钠甲醇溶液和甲苯，加热脱去甲醇，使大量的甲醇钠粘在釜底和釜壁，既降低催化剂的浓度；又妨碍料阀放料；在苯基化反应制取的中间体带水的粗偏二苯基丙酮一苯溶液中，除含有主产物偏二苯基丙酮(Ⅰ)(其收率为76.3％)外，还含有25％的副产物1.1.2-三苯基丙稀-(2)(Ⅱ)、二苯基甲烷(Ⅲ)等「CA.53,17051C(1959),CA.58.3342R(1963)]，反应式为因此，环合反应所用的中间体中既有主产物偏二苯基丙酮(Ⅰ)，也有部分副产物(Ⅱ)、(Ⅲ)，就偏二苯基丙酮(Ⅰ)而言，它参加环合反应其收率只有40-50％，环合的副产物高达50-60％，副产物并没有形成茚满二酮烯醇式钠盐，自然溶于甲苯中，而(Ⅱ)、(Ⅲ)这些副产物在甲醇钠甲醇溶液存在的条件下，虽然不与邻苯二甲酸二甲酯反应，但却溶于甲苯，形成较粘的杂质，不利于过滤。而环合反应的产物湿品敌鼠钠盐，在烘干后的干品重量只有湿品的50％，由此可见湿品敌鼠钠盐的挥发份中主要有甲苯和水组成，尽管水分和甲苯被蒸发掉，可其中的杂质却留在干品粗品敌鼠钠盐中，也就降低了产品的含量和纯度。本发明的目的是提供一种粗品敌鼠钠盐的提纯方法，其工艺方法简便、操作容易，既可提纯湿品敌鼠钠盐，又能提纯干品粗品敌鼠钠盐，提高产品纯度10-15％。本发明的目的是这样实现的该方法包括将按常规方法制得的湿粗品敌鼠钠盐或市售干品粗品敌鼠钠盐，置于有机溶剂中浸泡，先用与敌鼠钠盐之比不低于1∶1(W/V)体积份的甲苯洗涤，再用同体积份的汽油或石油醚或乙醚或甲苯、苯洗涤，过滤，经干燥、粉碎，得精品敌鼠钠盐。由于本发明只是对现有的干、湿粗品敌鼠钠盐，在浸泡洗涤的条件下进行提纯，所以工艺方法简便，操作容易，很容易实现。这种提纯方法可提高产品纯度10-15％，是粗品敌鼠钠盐理想的精制方法。以下结合实施方法对本发明作进一步描述。实施方法一将按常规方法制得的湿粗品敌鼠钠盐滤饼50重量份，直接烘干、粉碎，得敌鼠钠盐25.0重量份，含量78.6％，作对照样品。取同样条件的粗湿敌鼠钠盐滤饼50重量份，先用有机溶剂50体积份的甲苯浸泡洗涤，过滤，再用同体积份的甲苯洗涤，过滤，混在湿粗品敌鼠钠盐滤饼中残留的部分副产物(Ⅱ)、(Ⅲ)等杂质溶于甲苯，过滤时残留在滤饼中的含有被溶副产物的甲苯，随着滤液被带走，滤后的滤饼纯度提高，而敌鼠钠盐几乎不溶于有机溶剂甲苯中。洗涤用的有机溶剂甲苯越多，洗涤次数越多，产品的含量越高。过滤后干燥、粉碎，即得精品敌鼠钠盐18.7重量份，产品含量94.5％，收率91.4％。实施方法二其操作步骤基本上同实施方法一，在用甲苯浸泡洗涤后，过滤，再将有机溶剂甲苯换成汽油，用汽油洗涤后，过滤，滤饼质地疏松，易过滤、易干燥，经干燥、粉碎，即得精品敌鼠钠盐19.5重量份，产品含量95.5％，收率95.6％。实施方法三采用实施方法二的操作步骤，将有机溶剂汽油换成石油醚，洗涤后过滤、滤饼质地疏松，易过滤、易干燥，经干燥、粉碎，得精品敌鼠钠盐19.5重量份，产品含量95.0％，收率95.1％。实施方法四采用实施例二的操作步骤，将有机溶剂汽油换成乙醚，洗涤后过滤、干燥、粉碎，得精品敌鼠钠盐19.0重量份、产品含量94.0％，收率92.7％。实施方法五采用二次汽油浸泡洗涤，代替实施方法一中的二次甲苯洗涤，过滤，滤饼质地疏松，易过滤、易干燥，经干燥、粉碎，得精品敌鼠钠盐20.6重量份，含量91.3％，收率96.2％。实施方法六将上述实施方法一、二、五中的湿粗品敌鼠钠盐换成市售干品敌鼠钠盐，有机溶剂用量为上述方法的两倍或两倍以上，按同样步骤制取精品敌鼠钠盐，产品含量、收率见下表表1成品敌鼠钠盐(含量81.6％)25重量份，经处理后的纯度和收率</tables>权利要求1.一种粗品敌鼠钠盐的提纯方法，其特征是将按常规方法制得的湿粗品敌鼠钠盐或市售干品粗品敌鼠钠盐，置于有机溶剂中浸泡，先用与敌鼠钠盐之比不低于1∶1(W/V)体积份的甲苯洗涤，再用同体积份的汽油或石油醚或乙醚或甲苯、苯洗涤，过滤，经干燥、粉碎，得精品敌鼠钠盐。全文摘要一种粗品敌鼠钠盐的提纯方法,其中将按常规方法制得的湿粗品敌鼠钠盐或市售干品粗品敌鼠钠盐,置于有机溶剂中浸泡,先用与敌鼠钠盐之比不低于1∶1(W/V)体积份的甲苯洗涤,再用同体积份的汽油或石油醚或乙醚或甲苯、苯洗涤,过滤,经干燥、粉碎,得精品敌鼠钠盐。其工艺方法简便、操作容易,既可提纯湿品敌鼠钠盐,又能提纯干品粗品敌鼠钠盐,提高产品纯度10—15%。文档编号A01N35/00GK1236541SQ9911283公开日1999年12月1日申请日期1999年4月9日优先权日1999年4月9日发明者叶定岳,单承仪,刘安巧,崔秀文申请人:单承仪,叶定岳,刘安巧,崔秀文