包括聚合增稠剂和含醇溶剂系统的液体农用化学组合物以及具有含醇溶剂系统的液体除 ...的制作方法
【专利说明】包括聚合増稠剂和含醇溶剂系统的液体农用化学组合物以 及具有含醇溶剂系统的液体除草组合物
[0001] 本发明涉及一种液体农用化学（优选是除草）组合物，特别是处于可乳化浓缩物 (EC)形式，和/或特别是尤其包括唑啉草酯。本发明还涉及用于控制和/或抑制杂草（如 单子叶和/或双子叶杂草）生长的方法，这些方法包括向这些杂草或向其场所施用液体农 用化学组合物（其是除草剂）（例如，EC)，特别是尤其包括唑啉草酯。
[0002] EP 0 875 143 Bl (指定给涛（Dow))披露了按重量计0.01%-40%的某些油可溶 性聚合物以及一种或多种在该聚合物中或在其单体中或在该聚合物于有机溶剂中的溶液 里可溶的杀有害生物剂的均匀共混物。来自该聚合物的单体单元可以是1个或多个取代的 或未取代的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0003] US 2011/0237439 Al (图尔克（Tuerk)等人，受让人BASF SE公司）披露了一种用 于制备无规自由基共聚物的方法，使用限定的烯属不饱和磺酸和至少2种结构上不同的限 定的烯属不饱和单体；以及包括产生的无规自由基共聚物的农用化学组合物。
[0004] US 2007/0004851 Al (F.曾（F. Zeng)、罗姆（Rohm)和哈斯（Haas))披露了一种用 于水性系统的聚合增稠剂。
[0005] US 2008/0311221 Al (桑松（Sanson)，受让人 PBI/ 戈登公司（PBI/Gordon Corp.))披露了一种自发形成水基微乳液的路易斯酸和油可溶性杂合杀有害生物剂浓缩 物。碳酸丙烯酯是一种用于在其中使用的优选溶剂。
[0006] 挫啉草醋是一种适于在非燕麦谷物如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦（尤其小麦和 /或大麦）上使用的除草剂，并且用于控制禾本科杂草（如来自看麦娘属、阿披拉草属、燕 麦属、黑麦草属、蘢草属或狗尾草属的那些）是典型地萌发后施用，例如以从30至60g唑啉 草酯/ha(ha =公顷）的施用率；唑啉草酯是典型地且优选地作为一种安全剂用在与解毒 喹的掺合物中（这些特征例如用途和/或施用率和/或安全剂可用于本发明中）。唑啉草 酯的可乳化浓缩物（EC)配制品（典型地是在Axial?商标下的）在许多国家是可从先正达 (Syngenta)获得的；例如在美国，它在商标Axial?和Axial XL?下是可获得的。挫琳草醋 在TO 99/47525 Al (诺华公司（Novartis AG))中被披露为实例H9并且被披露为化合物编 号1. 008。唑啉草酯及其除草用途披露于：M.米勒巴赫（M. Muehlebach)等人，生物有机与药 物化学（Bioorganic&Medicinal Chemistry)，2009,第 17 卷，第 4241-4256 页；M.米勒巴赫 等人，在"杀有害生物剂化学，作物保护，公共卫生，环境安全（Pesticide Chemistry. Crop Protection, Public Health, Environmental Safety)" 中，Η·大川（H.Ohkawa)等人编辑， 2007,威利（Wiley)，韦因海姆（Weinheim)，第101-110页；U.霍弗（U.Hofer)等人植物病 害与保护杂志（Journal of Plant Diseases and Protection)，2006,特刊 XX，第 989-995 页；以及"杀有害生物剂手册（The Pesticide Manual) "，C. D. S.汤姆林（C. D. S. Tomlin)编 辑，第15版，2009,英国作物生产委员会，英国，参见第911-912页上的条目687"唑啉草酯"。 唑啉草酯是8-(2, 6-二乙基-4-甲基苯基）-1，2, 4, 5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1，2-d] [1，4, 5]氧二氮杂卓-9-基2, 2-二甲基丙酸酯并且具有以下结构：
[0007]
【主权项】
1. 一种液体农用化学组合物，包括一种含以下各项的混合物： (a) -种或多种农用化学上的活性成分； (b) -种C1-C6烷基甲基丙烯酸酯聚合物；以及 (c) 一种溶剂系统，包括： (cl) 一种醇溶剂，该醇溶剂包括己二醇（2-甲基-2, 4-戊二醇）、苯甲醇、二丙酮醇 (2-甲基-4-氧代-戊烷-2-醇或4-羟基-4-甲基-2-戊酮）、异丁醇、正戊醇、正己醇、 正庚醇、正辛醇、2-乙基-己醇、环己醇、二丙二醇、二乙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、乙二 醇、或这些醇中的两种或更多种的混合物；和 (c2) -种重芳香烃溶剂。
2. 如权利要求1所述的液体农用化学组合物，其中该C ^C6烷基甲基丙烯酸酯聚合物 是一种C3-C6烷基甲基丙烯酸酯聚合物。
3. 如权利要求1所述的液体农用化学组合物，其中该C ^C6烷基甲基丙烯酸酯聚合物 包括一种甲基丙烯酸异丁酯聚合物。
4. 如权利要求1、2或3所述的液体农用化学组合物，其中该C ^C6烷基甲基丙烯酸酯 聚合物： -具有从40, OOO至400, OOO的分子量；和/或 -具有从30至70cm3/g的粘度数，使用DIN 51562测量；和/或 -当在甲乙酮中以40 %存在时测量，具有从75至500mPa. s的动力粘度；和/或 -具有从40°C至80°C的玻璃化转变温度（Tg)，使用DIN 53765测量。
5. 如权利要求1、2、3或4所述的液体农用化学组合物，其中该C「(：6烷基甲基丙烯酸 酯聚合物以按该液体农用化学组合物的重量计从〇. 5%至7%存在。
6. 如权利要求1、2、3或4所述的液体农用化学组合物，其中该C「(：6烷基甲基丙烯酸 酯聚合物以按该液体农用化学组合物的重量计从1%至6%存在。
7. 如权利要求1、2、3或4所述的液体农用化学组合物，其中该C「(：6烷基甲基丙烯酸 酯聚合物以按该液体农用化学组合物的重量计从1. 5%至5%存在。
8. 如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液体农用化学组合物，其中在40°C下测量的该 液体农用化学组合物的运动粘度是20. 5_2/秒或更大。
9. 如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的液体农用化学组合物，其中该C ^C6烷基甲 基丙烯酸酯聚合物是一种增稠剂并且被溶解于包含在该液体农用化学组合物中的这些重 芳香族溶剂中。
10. 如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的液体农用化学组合物，其中该醇溶剂 (cl)包括己二醇（2-甲基-2, 4-戊二醇）、苯甲醇、二丙酮醇（2-甲基-4-氧代-戊烷-2-醇 或4-羟基-4-甲基-2-戊酮）、正己醇、二乙二醇单甲醚、或这些醇中的两种或更多种的混 合物。
11. 如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的液体农用化学组合物，其中该醇溶剂包括 己二醇（2-甲基-2, 4-戊二醇）。
12. 如权利要求11所述的液体农用化学组合物，其中该醇溶剂基本由己二醇（2-甲 基-2, 4-戊二醇）组成。
13. 如权利要求1至12中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该醇溶剂（cl)以按 液体农用化学组合物的重量计从5%至50%存在。
14. 如权利要求1至12中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该醇溶剂（cl)以按 液体农用化学组合物的重量计从10 %至40 %存在。
15. 如权利要求1至14中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该重芳香烃溶剂 (c2)包括被一个或多个烷基取代的萘的混合物，其中该一个或多个烷基总共包含1、2、3或 4或更多个碳原子；并且其中被一个或多个烷基取代的这些萘以按该重芳香烃溶剂的重量 计总计从50%至100%存在。
16. 如权利要求1至15中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该重芳香烃溶剂以 按液体农用化学组合物的重量计从8%至50%存在。
17. 如权利要求1至15中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该重芳香烃溶剂以 按液体农用化学组合物的重量计从10 %至45 %存在。
18. 如权利要求1至17中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该重芳香烃溶剂与 该醇溶剂的重量比是从2. 5:1至0. 7:1。
19. 如权利要求1至18中任一项所述的液体农用化学组合物，该液体农用化学组合物 处于可乳化浓缩物（EC)、油分散体（OD)、可分散浓缩物（DC)或微可乳化浓缩物的形式。
20. 如权利要求1至18中任一项所述的液体农用化学组合物，该液体农用化学组合物 处于可乳化浓缩物（EC)的形式。
21. 如权利要求1至20中任一项所述的液体农用化学组合物，包括以按该液体农用化 学组合物的重量计总计从0. 5%至35%存在的一种或多种乳化剂和/或表面活性剂。
22. 如权利要求1至21中任一项所述的液体农用化学组合物，该液体农用化学组合 物是一种除草组合物，并且其中该一种或多种农用化学上的活性成分包括一种或多种除草 剂。
23. 如权利要求22所述的液体农用化学组合物，其中该一种或多种农用化学上的活性 成分包括一种或多种选自以下各项的除草剂：唑啉草酯、炔草酯、高噁唑禾草灵、啶磺草胺 或其农用化学上可接受的盐、双氟磺草胺或其农用化学上可接受的盐以及氟草烟的酯。
24. 如权利要求1至23中任一项所述的液体农用化学组合物，其中该一种或多种农用 化学上的活性成分包括唑啉草酯。
25. 如权利要求24所述的液体农用化学组合物，包括按该液体农用化学组合物的重量 计从0. 5%至30%的唑啉草酯。
26. 如权利要求24或25所述的液体农用化学组合物，该液体农用化学组合物是一种含 唑啉草酯的液体除草组合物，该组合物相对于唑啉草酯化学稳定性是稳定的，其中该唑啉 草酯化学稳定性由以下各项表征： -在50°C的温度下储存2周后不超过5重量％的唑啉草酯分解（损失）；和/或 -在54°C的温度下储存2周后不超过5重量％的唑啉草酯分解（损失）；和/或 -在38°C的温度下储存8周后不超过4重量％的唑啉草酯分解（损失）；和/或 -在50°C的温度下储存8周后不超过13重量％的唑啉草酯分解（损失）；并且其中该 组合物基本不含，即包含少于0. 01% w/w的一种或多种酸性成分，当在20°C至26°C下在水 中测量时，该一种或多种酸性成分具有4. 0或更小的pKa ; 并且其中该组合物基本不含，即包含少于〇. 01 % w/w的一种或多种强碱性成分，当在 20°C至26°C下在水中测量时，该一种或多种强碱性成分的一种或多种共轭酸具有10或更 大的pKa ; 并且其中该液体除草组合物基本不含水，即包含少于1% w/w的水。
27. -种液体除草组合物，包括一种含以下各项的混合物： (a)