本发明属于饲料添加剂技术领域，具体涉及一种肠溶氧化锌微球及其制备方法。
背景技术
仔猪断奶腹泻在养猪业危害中居首位，严重威胁着养猪业的健康发展，导致饲料报酬率降低、仔猪成活率下降、生长缓慢、生长发育停滞，甚至死亡。为了有效地预防和控制仔猪腹泻、提高仔猪成活率，目前有关氧化锌可以降低仔猪的腹泻率已经有了大量文献报道。但是，由于氧化锌在仔猪体内的利用率不高(5％～10％)，使得在断奶仔猪饲料中锌的用量已经达到了药理剂量的高锌水平(3000mg氧化锌/kg)，而高锌使仔猪处于中毒的亚临床症状，同时由于高锌拮抗钙，严重影响了仔猪生长发育，带来后期生长缓慢、皮毛外观欠佳等弊病。此外，当土壤中的锌浓度超过100mg/kg时，会对当地植物产生毒性。因此如何提高氧化锌在仔猪中的利用率，降低粪便中锌的排出量，进而减少土壤中的锌含量，逐渐引起了养殖业者的重视。
现有技术中，肠溶微球可以是实心微球也可以是空心微球中的一种，是在微球中加入特殊的高分子材料或经特殊处理，使其在胃液中不溶解而进入人体肠道崩解溶化而释放出活性成分，发挥局部或是全身治疗的作用。如前所述，目前市面上降低断奶仔猪腹泻率方法主要是在饲料中加入纳米氧化锌，虽然其具有相对较高的生物活性和吸收率，很强的杀菌去毒能力，可以有效减少腹泻，降低料肉比，并且对环境污染小，但是其应用成本相对较高；另外一个方法就是采用中药提取物(止泻灵)作为饲料添加剂，实验结果表明：在断奶仔猪的饲粮中添加50～70mg止泻灵/kg就可以达到或超过添加3000mg氧化锌/kg的效果，但是此法中止泻灵有文献表明其抑菌效果不佳，易使病原菌产生耐药性。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种肠溶氧化锌微球。
本发明的另一目的在于提供上述肠溶氧化锌微球的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种肠溶氧化锌微球，包括0.5～10重量份凝胶剂、10～50重量份氧化锌和100重量份蒸馏水，其中凝胶剂由植物籽胶和/或微生物食用胶、海藻胶和钾盐以0～5.0∶0.1～5.0∶0～5.0的质量比组成。
在本发明的一个优选实施方案中，所述海藻胶为褐藻胶、卡拉胶和琼胶中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述植物籽胶和/或微生物食用胶为结冷胶、黄原胶、魔芋胶、刺槐豆胶、瓜尔豆胶和阿拉伯树胶中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述钾盐为饲料级氯化钾和/或柠檬酸钾。
在本发明的一个优选实施方案中，所述氧化锌为饲料级氧化锌。
上述肠溶氧化锌微球的制备方法，包括如下步骤：
(1)按所述重量份和质量比称取各组分；
(2)将所述凝胶剂的各组分加入到蒸馏水中，升温至80～95℃，同时搅拌0.5～5h，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入氧化锌，自然降温至65～75℃的恒温养胶2～10h；
(3)将步骤(2)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为1.8～2.5mm，油浴温度70～90℃，冷凝液温度为10～30℃，滴速控制在2～6个/s；
(4)将上述微球滴入浓度为1.0～20wt％的钙盐溶液中交联10～300s，获得交联后的微球；
(5)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗，获得清洗后的微球；
(6)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为28～80℃、相对湿度为30～60％的环境中干燥处理1.0～6h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
在本发明的一个优选实施方案中，所述钙盐溶液中的钙盐为饲料级的氯化钙、柠檬酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙和乙酸钙中的至少一种。
本发明的有益效果是：本发明方法以复合植物胶为凝胶剂，氧化锌为填充物，钾离子作为促凝剂制备混合胶液，采用滴制成型、离子交联，恒温干燥等工序制备肠溶氧化锌微球，本发明以肠溶氧化锌微球代替传统氧化锌猪饲料添加剂，克服因为氧化锌过量造成的环境污染，在原有的纳米氧化锌饲料的生产工艺上进行改进，省去了复杂繁琐的过程，生产工艺简单且安全经济环保。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)将0.2重量份的柠檬酸钾、3.0重量份的褐藻胶和0.4重量份的卡拉胶加入到100重量份蒸馏水中，升温至80～95℃，同时机械搅拌2h，补水4重量份，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入20重量份氧化锌，自然降温至70℃的恒温养胶3h；
(2)将步骤(1)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为2mm，油浴温度80℃，冷凝液温度为25℃，滴速控制在3个/s；
(3)将上述微球滴入浓度为10wt％的乳酸钙溶液中交联100s，获得交联后的微球；
(4)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗2次，获得清洗后的微球；
(5)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为52℃、相对湿度为40％的环境中干燥处理4h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
采用双硫腙分光光度法测定制备的上述肠溶氧化锌微球在模拟胃液中检查2h内未检出锌离子，在模拟肠液中2min后便可在溶液中检出锌离子，15min后本实施例的肠溶氧化锌微球全部崩解。
实施例2
(1)将0.2重量份的氯化钾、2.0重量份的褐藻胶、0.4重量份的琼胶和0.3重量份魔芋胶加入到100重量份蒸馏水中，升温至80～95℃，同时机械搅拌2h，补水4重量份，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入30重量份氧化锌，自然降温至70℃的恒温养胶3h；
(2)将步骤(1)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为2mm，油浴温度80℃，冷凝液温度为25℃，滴速控制在3个/s；
(3)将上述微球滴入浓度为10wt％的乳酸钙溶液中交联100s，获得交联后的微球；
(4)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗2次，获得清洗后的微球；
(5)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为52℃、相对湿度为40％的环境中干燥处理4h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
采用双硫腙分光光度法测定制备的上述肠溶氧化锌微球在模拟胃液中检查2h内未检出锌离子，在模拟肠液中检查5min后便可在溶液中检出锌离子，30min后本实施例的肠溶氧化锌微球全部崩解。
实施例3
(1)将5.0重量份的褐藻胶和0.3重量份刺槐豆胶加入到100重量份蒸馏水中，升温至80～95℃，同时机械搅拌2h，补水4重量份，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入20重量份氧化锌，自然降温至70℃的恒温养胶3h；
(2)将步骤(1)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为2mm，油浴温度80℃，冷凝液温度为25℃，滴速控制在3个/s；
(3)将上述微球滴入浓度为5wt％的乙酸钙溶液中交联300s，获得交联后的微球；
(4)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗2次，获得清洗后的微球；
(5)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为45℃、相对湿度为33％的环境中干燥处理3h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
采用双硫腙分光光度法测定制备的上述肠溶氧化锌微球在模拟胃液中检查2h内未检出锌离子，在模拟肠液中检查1min后便可在溶液中检出锌离子，20min后本实施例的肠溶氧化锌微球全部崩解。
实施例4
(1)将2重量份的柠檬酸钾、3.0重量份的褐藻胶、0.4重量份的卡拉胶和3.0重量份阿拉伯树胶加入到100重量份蒸馏水中，升温至80～95℃，同时机械搅拌2h，补水4重量份，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入20重量份氧化锌，自然降温至70℃的恒温养胶3h；
(2)将步骤(1)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为2mm，油浴温度80℃，冷凝液温度为25℃，滴速控制在3个/s；
(3)将上述微球滴入浓度为8wt％的葡萄糖酸钙溶液中交联300s，获得交联后的微球；
(4)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗3次，获得清洗后的微球；
(5)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为60℃、相对湿度为52％的环境中干燥处理3h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
采用双硫腙分光光度法测定制备的上述肠溶氧化锌微球在模拟胃液中检查2h内未检出锌离子，在模拟肠液中检查5min后便可在溶液中检出锌离子，30min后本实施例的肠溶氧化锌微球全部崩解。
实施例5
(1)将2重量份的柠檬酸钾、5.0重量份的褐藻胶、3重量份的结冷胶和1.0重量份阿拉伯树胶加入到100重量份蒸馏水中，升温至80～95℃，同时机械搅拌6h，补水4重量份，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入20重量份氧化锌，自然降温至70℃的恒温养胶3h；
(2)将步骤(1)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为2mm，油浴温度80℃，冷凝液温度为25℃，滴速控制在3个/s；
(3)将上述微球滴入浓度为20wt％的柠檬酸钙溶液中交联200s，获得交联后的微球；
(4)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗5次，获得清洗后的微球；
(5)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为60℃、相对湿度为60％的环境中干燥处理2h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
采用双硫腙分光光度法测定制备的上述肠溶氧化锌微球在模拟胃液中检查2h内未检出锌离子，在模拟肠液中检查1min后便可在溶液中检出锌离子，15min后本实施例的肠溶氧化锌微球全部崩解。
实施例6
(1)将5.0重量份的琼胶、1.0重量份的褐藻胶加入到100重量份蒸馏水中，升温至80～95℃，同时机械搅拌6h，补水4重量份，使凝胶剂充分混合和溶胀，然后加入20重量份氧化锌，自然降温至70℃的恒温养胶3h；
(2)将步骤(1)所得的物料送入滴丸机中制成微球，该滴丸机的参数如下：滴头直径为2mm，油浴温度80℃，冷凝液温度为25℃，滴速控制在3个/s；
(3)将上述微球滴入浓度为20wt％的柠檬酸钙溶液中交联200s，获得交联后的微球；
(4)将上述交联后的微球转移至蒸馏水中清洗5次，获得清洗后的微球；
(5)将上述清洗后的微球滤干，然后转移置温度为60℃、相对湿度为60％的环境中干燥处理2h，即得到所述肠溶氧化锌微球。
采用双硫腙分光光度法测定制备的上述肠溶氧化锌微球在模拟胃液中检查2h内未检出锌离子，在模拟肠液中检查2min后便可在溶液中检出锌离子，30min后本实施例的肠溶氧化锌微球全部崩解。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。