本发明涉及一种重金属的清除方法，尤其涉及一种清除平菇提取物中有害重金属砷的方法。
背景技术：
平菇(pleurotusostreatus)又名侧耳、糙皮侧耳、蚝菇、黑牡丹菇，在中国台湾又称秀珍菇，是担子菌门下伞菌目侧耳科种类。平菇属木腐生菌类，菌丝通过分泌多种酶，能将纤维素、半纤维素、木质素及淀粉、果胶等成分分解成单糖或双糖等营养物，作为碳源被吸收利用，还可直接吸收有机酸和醇类等，但不能直接利用无机碳。平菇以无机氮(铵盐、硝酸盐等)和有机氮化合物(尿素、氨基酸、蛋白质等)作为氮源。
砷，俗称砒，砷的化学元素符号为as，原子序数为33。砷分布在多种矿物中，通常与硫和金属元素共存，也有纯的元素晶体。砷是一种非金属元素。单质以灰砷、黑砷和黄砷这三种同素异形体的形式存在，自然界中，砷主要以砷化物的形式存在。砷的可溶性化合物毒性很强，常见的砷化物有三氯化砷、三氧化二砷(砒霜)、五氧化二砷、砷酸和砷酸钙等。
目前对于平菇提取物中砷的清除方法有很多种，采用单一清除工艺时，平菇中高含量的砷无法清除至达到要求，多种清除工艺组合时，比如熟石灰清除工艺结合树脂清除工艺，其具体操作又过于复杂，造成生产成本太高。
技术实现要素：
本发明的目的是解决现有清除平菇提取物中重金属砷的方法中存在砷无法清除至达到要求或者清除工艺过于复杂、成本太高的技术问题，提供一种清除平菇提取物中重金属砷的方法。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术解决方案如下：
一种清除平菇提取物中重金属砷的方法，其特殊之处在于，包括以下步骤：
1)获取平菇提取液
取平菇原料，向其中加入平菇原料质量8-12倍量的纯化水于煮沸下进行提取，共提取2-4次，每次时间为1.5-3h，合并提取液并过滤，收集第一滤液并将其浓缩至比重为1.0-1.1，得到浓缩后的平菇提取液，其中，所述比重是指平菇提取液与水的重量之比，通过比重计测得；
2)配制壳聚糖澄清剂
向纯化水中加入纯化水体积2％-4％量的冰醋酸配制乙酸水溶液，向乙酸水溶液中加入壳聚糖，配制质量浓度为0.8％-1.2％的壳聚糖澄清剂；
3)平菇提取液澄清除杂
在65℃-75℃条件下，向步骤1)所得平菇提取液中加入步骤2)所得质量浓度为0.8％-1.2％的壳聚糖澄清剂，搅拌进行澄清除杂，加入壳聚糖澄清剂的体积为平菇提取液体积的2％-4％，搅拌时间为30min-60min，过滤得到澄清液；
4)熟石灰除砷
向步骤3)所得澄清液中加入所述平菇原料质量4％-8％量的熟石灰，在50℃-75℃条件下，加热反应40min-70min，冷却至20℃-30℃，抽滤，收集第二滤液；
5)中性活性氧化铝除砷
向步骤4)所得第二滤液中加入所述平菇原料质量8％-12％量的中性活性氧化铝，在20℃-30℃条件下，搅拌50min-70min，抽滤，收集第三滤液并向其中加入质量分数为8％-12％的稀硫酸溶液，调节ph至6.5-7.5，在5℃-10℃条件下，静置18h-26h，抽滤，收集第四滤液并将其浓缩干燥，即得砷含量合格的平菇提取物。
进一步地，步骤1)中，纯化水质量为所述平菇原料质量的10倍，共提取3次，每次时间为2h，平菇提取液的比重为1.05。
进一步地，步骤2)中，向纯化水中加入纯化水体积3％量的冰醋酸配制乙酸水溶液，向乙酸水溶液中加入壳聚糖，配制质量浓度为1％的壳聚糖澄清剂。
进一步地，步骤3)中，在70℃条件下，向步骤1)所得平菇提取液中加入步骤2)所得质量浓度为1％的壳聚糖澄清剂，加入壳聚糖澄清剂的体积为平菇提取液体积的3％，搅拌时间为40min，过滤得到澄清液。
进一步地，步骤4)中，向步骤3)所得澄清液中加入所述平菇原料质量5％量的熟石灰，在70℃条件下，加热反应60min，冷却至20℃，抽滤，收集第二滤液。
进一步地，步骤5)中，向步骤4)所得第二滤液中加入所述平菇原料质量10％量的中性活性氧化铝，在20℃条件下，搅拌60min，抽滤，收集第三滤液并向其中加入质量分数为10％的稀硫酸溶液，调节ph至7，在8℃条件下，静置24h，抽滤，收集第四滤液并将其浓缩干燥，即得砷含量合格的平菇提取物。
本发明相比现有技术具有的有益效果如下：
1、本发明提供的清除平菇提取物中重金属砷的方法，属试剂反应沉降技术。具体采用壳聚糖澄清剂对平菇提取物进行澄清除杂，熟石灰和中性活性氧化铝作为重金属砷的捕捉剂，将这三个工艺步骤相结合，可使平菇提取物中的重金属砷含量降至允许范围以内，去除效果佳。其中采用中性活性氧化铝捕捉时，通过化学试剂法反应沉降，去除平菇提取物中的重金属砷，只需要进行简单的过滤，不需要采用现有复杂的树脂吸附操作，具有操作简单、成本低等优点，适合于工业化生产。
2、本发明提供的清除平菇提取物中重金属砷的方法，最后一步采用中性活性氧化铝作为重金属砷的捕捉剂，只需要原料质量8％-12％量的中性活性氧化铝，相比于现有的树脂除砷，一般需树脂质量是原料量的一倍以上，大大降低了辅料用量，且对目标产物影响不大。
3、本发明提供的清除平菇提取物中重金属砷的方法，由于工艺流程短，技术条件要求简单，还可以适用于其他中药材提取物中重金属砷的清除(水作溶剂的提取物和乙醇作溶剂的提取物中都可以清除)。
4、本发明提供的清除平菇提取物中重金属砷的方法，使平菇提取物中的重金属砷含量降至允许范围以内的同时，也可以使其他重金属如铬、铅等的含量减少。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地说明。
实施例1
1)获取平菇提取液
取平菇原料，向其中加入平菇原料质量10倍量的纯化水于煮沸下进行提取，共提取3次，每次时间为2h，合并3次提取液并过滤，收集第一滤液并将其浓缩至比重为1.05倍，得到浓缩后的平菇提取液；
2)配制壳聚糖澄清剂
向纯化水中加入纯化水体积3％量的冰醋酸配制乙酸水溶液，向乙酸水溶液中加入壳聚糖，配制质量浓度为1％的壳聚糖澄清剂；
3)平菇提取液澄清除杂
在70℃条件下，向步骤1)所得平菇提取液中加入步骤2)所得质量浓度为1％的壳聚糖澄清剂，搅拌进行澄清除杂，壳聚糖澄清剂的体积为平菇提取液体积的3％，搅拌时间为40min，过滤得到澄清液；
4)熟石灰除砷
向步骤3)所得澄清液中加入平菇原料质量5％量的熟石灰，在70℃条件下，加热反应60min，冷却至20℃，抽滤，收集第二滤液；
5)中性活性氧化铝除砷
向步骤4)所得第二滤液中加入平菇原料质量10％量的中性活性氧化铝，在20℃条件下，搅拌60min，抽滤，收集第三滤液并向其中加入质量分数为10％的稀硫酸溶液，调节ph至7，在8℃条件下，静置24h，抽滤，收集第四滤液并将其浓缩干燥，即得砷含量合格(砷(as)<2.0mg/kg,通过电感耦合等离子体质谱仪测试)的平菇提取物。
实施例2
1)获取平菇提取液
取平菇原料，向其中加入平菇原料质量12倍量的纯化水于煮沸下进行提取，共提取4次，每次时间为3h，合并4次提取液并过滤，收集第一滤液并将其浓缩至比重为1.1倍，得到浓缩后的平菇提取液；
2)配制壳聚糖澄清剂
向纯化水中加入纯化水体积4％量的冰醋酸配制乙酸水溶液，向乙酸水溶液中加入壳聚糖，配制质量浓度为1.2％的壳聚糖澄清剂；
3)平菇提取液澄清除杂
在75℃条件下，向步骤1)所得平菇提取液中加入步骤2)所得质量浓度为1.2％的壳聚糖澄清剂，搅拌进行澄清除杂，壳聚糖澄清剂的体积为平菇提取液体积的4％，搅拌时间为60min，过滤得到澄清液；
4)熟石灰除砷
向步骤3)所得澄清液中加入平菇原料质量8％量的熟石灰，在75℃条件下，加热反应65min，冷却至30℃，抽滤，收集第二滤液；
5)中性活性氧化铝除砷
向步骤4)所得第二滤液中加入平菇原料质量12％量的中性活性氧化铝，在25℃条件下，搅拌70min，抽滤，收集第三滤液并向其中加入质量分数为12％的稀硫酸溶液，调节ph至7.5，在10℃条件下，静置26h，抽滤，收集第四滤液并将其浓缩干燥，即得砷含量合格(砷(as)<2.0mg/kg,通过电感耦合等离子体质谱仪测试)的平菇提取物。
实施例3
1)获取平菇提取液
取平菇原料，向其中加入平菇原料质量11倍量的纯化水于煮沸下进行提取，共提取3次，每次时间为2.5h，合并3次提取液并过滤，收集第一滤液并将其浓缩至比重为1.08倍，得到浓缩后的平菇提取液；
2)配制壳聚糖澄清剂
向纯化水中加入纯化水体积3％量的冰醋酸配制乙酸水溶液，向乙酸水溶液中加入壳聚糖，配制质量浓度为1％的壳聚糖澄清剂；
3)平菇提取液澄清除杂
在70℃条件下，向步骤1)所得平菇提取液中加入步骤2)所得质量浓度为1％的壳聚糖澄清剂，搅拌进行澄清除杂，壳聚糖澄清剂的体积为平菇提取液体积的4％，搅拌时间为50min，过滤得到澄清液；
4)熟石灰除砷
向步骤3)所得澄清液中加入平菇原料质量7％量的熟石灰，在65℃条件下，加热反应60min，冷却至25℃，抽滤，收集第二滤液；
5)中性活性氧化铝除砷
向步骤4)所得第二滤液中加入平菇原料质量11％量的中性活性氧化铝，在25℃条件下，搅拌65min，抽滤，收集第三滤液并向其中加入质量分数为10％的稀硫酸溶液，调节ph至6.5，在10℃条件下，静置24h，抽滤，收集第四滤液并将其浓缩干燥，即得砷含量合格(砷(as)<2.0mg/kg,通过电感耦合等离子体质谱仪测试)的平菇提取物。
实施例4
1)获取平菇提取液
取平菇原料，向其中加入平菇原料质量8倍量的纯化水于煮沸下进行提取，共提取2次，每次时间为1.5h，合并2次提取液并过滤，收集第一滤液并将其浓缩至比重为1.02倍，得到浓缩后的平菇提取液；
2)配制壳聚糖澄清剂
向纯化水中加入纯化水体积2％量的冰醋酸配制乙酸水溶液，向乙酸水溶液中加入壳聚糖，配制质量浓度为0.8％的壳聚糖澄清剂；
3)平菇提取液澄清除杂
在65℃条件下，向步骤1)所得平菇提取液中加入步骤2)所得质量浓度为0.8％的壳聚糖澄清剂，搅拌进行澄清除杂，壳聚糖澄清剂的体积为平菇提取液体积的2％，搅拌时间为30min，过滤得到澄清液；
4)熟石灰除砷
向步骤3)所得澄清液中加入平菇原料质量4％量的熟石灰，在55℃条件下，加热反应45min，冷却至20℃，抽滤，收集第二滤液；
5)中性活性氧化铝除砷
向步骤4)所得第二滤液中加入平菇原料质量8％量的中性活性氧化铝，在20℃条件下，搅拌50min，抽滤，收集第三滤液并向其中加入质量分数为8％的稀硫酸溶液，调节ph至6.5，在5℃条件下，静置18h，抽滤，收集第四滤液并将其浓缩干燥，即得砷含量合格(砷(as)<2.0mg/kg,通过电感耦合等离子体质谱仪测试)的平菇提取物。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制，对于本领域的普通专业技术人员来说，可以对前述各实施例所记载的具体技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所保护技术方案的范围。