专利名称：一种聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种共聚物乳液，专用于作为聚丙烯丝束香烟加胶过滤嘴棒生产中的粘接剂，属于粘接剂技术领域。
背景技术：
卷烟滤嘴材料主要分为两类，一是二醋酸纤维素，二是聚丙烯丝束，两者用于过滤嘴棒生产时都需要经过粘接处理。与二醋酸纤维素配套使用的粘接剂主要是三醋酸甘油酯、2-甲基-1，3-丙二醇二醋酸酯、2，2-二甲基丙二醇二醋酸酯和二醋酸甘油酯等不挥发液体有机增塑剂。
对聚丙烯丝束而言，其与二醋酸纤维素相比具有廉价、原料易得等优点，特别适合于中、低档卷烟过滤嘴棒的制备，但因其分子内无强极性和亲水性基团，表面光滑，易开散，因此，上述适用于二醋酸纤维素论粘接的不挥发液体有机增塑剂不能使用，必须使用专门合成的粘接剂，适合聚丙烯丝束使用的粘接剂主有溶液型粘接剂，该类粘接剂主要通过溶液聚合或将具有粘接性能的树脂(如萜烯树脂、松香树脂等)直接溶解于有机溶剂的方法制得，是目前国内香烟过滤嘴棒生产厂使用的主要粘接剂。有关的文献报道主要有一种含70％～100％的乙醇为溶剂，含聚醋酸乙烯5％～28％的粘接剂(CN1044674)；“聚烯烃纤维有机溶剂型胶粘剂”(崔建民，CN1047876)；“烟用聚丙烯丝束加胶粘合剂的研究”(常德卷烟厂，中国科技成果库，分类号TS426)；“烟用丙纶纤维丝束粘合剂”(郑州市银河化工厂，中国科技成果库，编号94209045)；“烟用丙纤滤嘴胶粘剂的研究”(《中国胶粘剂》1996，5(1)，26-28)；“烟用丙纤滤棒胶粘剂的研究”(《粘接》1994，15(3)，14-17)等。该类粘接剂主要以聚醋酸乙烯(PVAc)、松香酸酯及萜烯树脂、聚醋酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸酯及其共聚物等为主要固体物质。其固体含量较低(一般情况下＜30％)，分散介质一般为有机溶剂(如乙醇、高闪点溶剂油等)。由于该类粘接剂中含有大量的有机溶剂，具有成本高、易燃易爆、污染环境等缺点，长期接触会严重危害生产工人的健康，在发达国家已被禁止使用。
水乳液复配型粘接剂，该类粘接剂是溶液型粘接剂的改进型。如“过滤嘴胶粘剂及其制造方法”(马重子，CN1224039)报到了一种以醋酸纤维素、无机高分子粘接剂和植物有机高分子粘接剂配制而成的聚丙烯丝束过滤嘴棒的粘接剂；美国专利(US Pat 4521493)报道了一种水乳液粘接剂用于聚丙烯丝束过滤嘴棒的粘接剂，其A组分为加氢松香甘油酯、加氢松香季戊四醇酯或聚萜烯树脂；B组分为聚醋酸乙烯酯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，醋酸乙烯-丙烯酸及苯乙烯-丙烯酸共聚物；A∶B的质量比为5～30∶95～70；最好为5～10∶95～90。该类粘接剂在有机溶剂介质中分散了一定量的水，避免了溶液型粘接剂的易燃易爆缺点，但仍然会造成污染环境并危害生产工人的健康。
中国科学院化学研究所(CN1292237)报道了一种“卷烟用聚丙烯滤棒及其制备方法”，其所用粘接剂的单体为丙烯酸十三烷基酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二缩二乙二醇二丙烯酸酯。将上述粘接剂单体与3.0~3.5％的α-羥基酮混合后喷到开松的聚丙烯丝束表面，再经电子束辐射进行聚合和固化制得。该粘接剂的使用需要对现有的制备嘴棒设备进行改装，使用过程中要求控制准确，不便于使用，成本较高。
英国专利(GB1514217；GB2170391)报道了两种聚丙烯丝束过滤嘴棒水溶液型粘接剂，醋酸乙烯-丙烯酸乙基己酯共聚物乳液(固含量47％，粘度100mPa·s)和苯乙烯—丙烯酸丁酯共聚物乳液(固含量50％，粘度52mPa·s)；美国Union Oil of Californin公司生产的Amsco-Res-4125(丁二烯-苯乙烯共聚悬浮水乳液)；Rohm and Hass Company生产的Rhoplex 631和Rhoplex P376；Hercules Incorporated公司生产的Kristalex 3100等。上述粘接剂均由一种共聚乳液组成，其固含量一般低于50％，使用时需要较高的施胶量，综合成本较高。此外，上述粘接剂的制备方法与本发明有着显著的不同。
近10多年来，为减少污染，适应安全生产和环保的要求，国内外研究人员对高固含量(大于65％)、低粘度(300～1000mPa·s)聚合物乳液的合成方法进行了大量的研究，已制备了固含量为70％以上，粘度为300～500mPa·s多元粒径分布的乳液聚合物，其应用领域主要集中于涂料的制备，直接用高固含量、低粘度乳液制备卷烟过滤嘴棒粘接剂在国内外未见有研究报道。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的不足，发明一种由丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类可聚合单体的共聚物乳液组成的、用作聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂。
本发明粘接剂是这样的该乳液共聚物粘接剂是由丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类可聚合单体的共聚物组成，以水为分散介质，不含有机溶剂，其固体含量的质量百分为50～70％(体系中总可聚合单体的质量百分比)、25℃时的粘度为200～300mPa·s。该丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为20∶80～40∶60的高硬段共聚物和软、硬段单体重量百分比为75∶25～55∶45的高软段共聚物的混合物；软段单体是含有碳原子数大于或等于4的烷烃链的丙烯酸或甲基丙烯酸酯类单体(如丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯等)，硬段单体是含有碳原子数小于4的烷烃链的丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类单体的可聚合单体(如丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸酐等)；高硬段共聚物与高软段共聚物的混合物中，高硬段共聚物与高软段共聚物的质量百分比为70∶30～30∶70。
该丙烯酸酯共聚物乳液中还可含有苯乙烯(其含量为单体总质量的3～6％)或顺丁烯二酸酐(其含量为单体总质量的1～5％)，或同时含有苯乙烯、顺丁烯二酸酐(其含量为单体总质量的3～11％)。
本发明可采用的制备工艺为采用循环滴加乳液聚合方法，通过控制混合单体的混合比例、混合单体的滴加速度和反应乳液的抽取速度，合成两种具有不同软、硬段比例的固含量为50～70％、25℃时的粘度为200～300mPa·s的丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类聚合物乳液，再通过将两种不同软、硬段比不同的聚合物乳液混合，得到聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂。两种共聚物乳液中的一种是软、硬段单体质量百分比为20∶80～40∶60的高硬段共聚物，另一种共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为75∶25～55∶45的高软段共聚物；软段单体是含有碳原子数大于或等于4的烷烃链的丙烯酸或甲基丙烯酸酯类单体，硬段单体是含有碳原子数小于4的烷烃链的丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类单体、或含有苯环的可聚合单体。
本发明以水为分散介质，以可赋予粘接剂以良好的快干性、吸附性和缓释性的高硬段聚合物与可赋予粘接剂以良好粘接性能的高软段聚合物适当组合，具有高固体含量(50～70％)、低粘度(200～500mPa·s)，适合专用于聚丙烯丝束香烟加胶过滤嘴棒生产的粘接剂。与上述现有技术相比，具有如下主要优点和积极效果1、以水为分散介质，不含任何有机溶剂，有效地避免了有机溶剂型和水乳液复配型粘接剂所不可避免的易燃易爆、污染环境和危害生产工人健康等缺点。
2、现有的水溶液型粘接剂技术中，全部是用一种共聚物乳液制成，而本发明所制备的粘接剂含有两种软、硬段单体比不同的共聚物乳液，其中，软段单体含量较高的共聚物(软、硬段单体质量比为20∶80～40∶60)乳液为聚丙烯丝束提供了所必须的粘接力，而硬段单体含量较高的共聚物(软、硬段单体质量比为75∶25～65∶35)，因其干燥后成为比表面积很大的颗粒体，具有很强的吸附能力，从而具有去辛辣味，减少刺激性，降低焦油等效果，大大地提高了聚丙烯丝束嘴棒的综合性能。
3、较现有的粘接剂的固含量一般低于50％，(有机溶剂型一般低于30％；水溶液型一般低于50％)，而本发明的固相比之下要高的多(50～70％)，因此，具有干燥速度快、储存及运输费用低，施胶量较少，生产效率高等优点。
4、一般地说，对卷烟过滤嘴棒用粘接剂有两点基本要求，一是粘接剂的粘度必须足够低(＜500mPa·s)，以满足嘴棒高速生产线的需要；二是确保包裹嘴棒的水松纸不产生发皱变形。由于嘴棒用水松纸很薄并具很强的吸水性，很容易吸水发皱变形，对一般的高固含量低粘度乳液共聚合物来说，其低粘度可以满足高速生产线的需要，但体系中所含的水却足以使水松纸吸水变形，因此，不能作为过滤嘴棒粘接剂使用。而本发明的粘接剂，因含有高硬段单体含量的聚合物，其所具有的强吸水性和缓释功能，可确保水松纸不吸水变形，能够满足嘴棒生产的要求。
5、本发明的粘接剂工艺简单，使用方便，无需对设备进行改装，可直接在任何通用型滤嘴生产设备上使用。
具体实施例方式下面结合附图
和实施例对本实用新型进一步说明。除另有说明，例中的成份和百分比均按重量计。
实施例1该用作聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂的乳液共聚物是由丙烯酸及其酯或甲基丙烯酯可聚合单体的共聚物组成，以水为分散介质，不含有机溶剂，其固体含量的质量百分为50％、25℃时的粘度为200mPa·s～230mPa·s。该共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为20∶80的高硬段共聚物和软、硬段单体重量百分比为75∶25高软段共聚物的混合物；该混合物中高硬段共聚物与高软段共聚物的质量百分比为70∶30。
该粘接剂采用“循环滴加”聚合法进行乳液聚合反应，并根据单体组成的不同，分别合成出具有不同物理性质的乳液聚合物，然后经配方调整制备出可用于过滤嘴棒生产用的粘接剂。
具体制备步骤分述如下第一阶段高软段聚合物乳液的合成在装有搅拌器、回流冷凝器、惰性气体保护装置的四口圆底烧瓶中，加入95.5g蒸溜水，通入氮气10分钟，加热升温至85℃，加入(NH)4S2O81.0g、NH4HCO30.5g、十二烷基础硫酸钠0.1g，然后开始以1.21g/min的速度向四口瓶中滴加混合单体(丙烯酸正丁酯35份；甲基丙烯酸正辛酯40份；丙烯酸1份；苯乙烯3份；甲基丙烯酸甲酯20份；顺丁烯二酸酐1份)。当四口瓶中的液体变为半透明兰色时，保持反应温度在80℃，以1.66g/min的速度向四口瓶中滴加含1.50％十二烷基础硫酸钠、0.40％NH4HCO3和0.60％(NH)4S2O8的水溶液(299g)，同时开始以1.40g/min的速度从四口瓶中向另一三口瓶中抽取乳液，保持三口瓶的温度在20℃以下，当乳液被抽入三口瓶后，开始以0.30g/min的速度向三口瓶中滴加含7.56％十二烷基础硫酸钠和0.56％NH4HCO3的水溶液(54.2g)，控制该条件反应3小时。然后，改为以1.82g/min的速度向四口瓶中滴加混合单体，停止向四口瓶中滴加含十二烷基础硫酸钠、NH4HCO3和(NH)4S2O8的水溶液，同时停止由四口瓶向三口瓶抽取乳液，改为以2.10g/min的速度从三口瓶向四口瓶中返滴加被抽取乳液，保持该条件反应2小时，用28％的氨水中和至体系的PH值为8。保持80℃～85℃的温度继续反应1小时，然后将反应产物冷却至室温，用250目的尼龙布过滤即可。所得聚合物乳液经食品搅拌机高速搅拌15分钟后，乳液不分层；其固含量约为50％；粘度为230mPa·s(NDJ-1型旋转粘度计；25℃)。
第二阶段高硬段聚合物乳液的合成反应装置和操作步骤同高软段聚合物乳液的合成；除混合单体配比外，其余原料同高软段聚合物乳液的合成。高硬段聚合物乳液的单体配比为丙烯酸丁酯5份；甲基丙烯酸正辛酯15份；丙烯酸3份；苯乙烯6份；甲基丙烯酸甲酯51份；丙烯酸甲酯15份；顺丁烯二酸酐5份。所得聚合物乳液经食品搅拌机高速搅拌15分钟后，乳液不分层；其固含量约为50％；粘度为200mPa·s(NDJ-1型旋转粘度计；25℃)。
第三阶段粘接剂的配制取一装有搅拌器的三口瓶，在室温下加入上述高软段聚合物乳液300g，连续搅拌5分钟后，加入上述高硬段聚合物乳液700g，继续搅拌约30分钟，至两种乳液完全混合均匀，用250目的尼龙布过滤。所得乳液即可用于卷烟过滤嘴棒聚丙烯丝束的粘接。
实施例2该用作聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂的乳液共聚物是由丙烯酸及其酯或甲基丙烯酯可聚合单体的共聚物组成，以水为分散介质，不含有机溶剂，其固体含量的质量百分为60％、25℃时的粘度为230mPa·s～260mPa·s。该共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为30∶70的高硬段共聚物和软、硬段单体重量百分比为65∶35高软段共聚物的混合物；该混合物中高硬段共聚物与高软段共聚物的质量百分比为55∶45。
该粘接剂采用“循环滴加”聚合法进行乳液聚合反应，并根据单体组成的不同，分别合成出具有不同物理性质的乳液聚合物，然后经配方调整制备出可用于过滤嘴棒生产用的粘接剂。
具体制备步骤分述如下第一阶段高软段聚合物乳液的合成在装有搅拌器、回流冷凝器、惰性气体保护装置的四口圆底烧瓶中，加入95.5g蒸溜水，通入氮气10分钟，加热升温至85℃，加入(NH)4S2O81.0g、NH4HCO30.5g、十二烷基础硫酸钠0.1g，然后开始以1.83g/min的速度向四口瓶中滴加混合单体(丙烯酸异辛酯30份；甲基丙烯酸正辛酯35份；丙烯酸1份；苯乙烯5份；甲基丙烯酸甲酯25份；醋酸乙烯3份；顺丁烯二酸酐1份)。当四口瓶中的液体变为半透明兰色时，保持反应温度在80℃，以1.68g/min的速度向四口瓶中滴加含2.47％十二烷基础硫酸钠、0.66％NH4HCO3和0.66％(NH)4S2O8的水溶液(303g)，同时开始以1.50g/min的速度从四口瓶中向另一三口瓶中抽取乳液，保持三口瓶的温度在20℃以下，当乳液被抽入三口瓶后，开始以0.31g/min的速度向三口瓶中滴加含10.62％十二烷基础硫酸钠和0.88％NH4HCO3的水溶液(56.5g)，控制该条件反应3小时。然后，改为以2.88g/min的速度向四口瓶中滴加混合单体，停止向四口瓶中滴加含十二烷基础硫酸钠、NH4HCO3和(NH)4S2O8的水溶液，同时停止由四口瓶向三口瓶抽取乳液，改为以2.25g/min的速度从三口瓶向四口瓶中返滴加被抽取乳液，保持该条件反应2小时，用28％的氨水中和至体系的PH值为8。保持80℃～85℃的温度继续反应1小时，然后将反应产物冷却至室温，用250目的尼龙布过滤即可。所得聚合物乳液经食品搅拌机高速搅拌15分钟后，乳液不分层；其固含量约为60％；粘度为260mPa·s(NDJ-1型旋转粘度计；25℃)。
第二阶段高硬段聚合物乳液的合成反应装置和操作步骤同高软段聚合物乳液的合成；除混合单体配比外，其余原料同高软段聚合物乳液的合成。高硬段聚合物乳液的单体配比为丙烯酸异辛酯15份；甲基丙烯酸正辛酯15份；丙烯酸3份；苯乙烯5份；甲基丙烯酸甲酯47份；丙烯酸甲酯10份；顺丁烯二酸酐5份。所得聚合物乳液经食品搅拌机高速搅拌15分钟后，乳液不分层；其固含量约为60％；粘度为230mPa·s(NDJ-1型旋转粘度计；25℃)。
第三阶段粘接剂的配制取一装有搅拌器的三口瓶，在室温下加入上述高软段聚合物乳液450g，连续搅拌5分钟后，加入上述高硬段聚合物乳液550g，继续搅拌约30分钟，至两种乳液完全混合均匀，用250目的尼龙布过滤。所得乳液即可用于卷烟过滤嘴棒聚丙烯丝束的粘接。
实施例3该用作聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂的乳液共聚物是由丙烯酸及其酯或甲基丙烯酯可聚合单体的共聚物组成，以水为分散介质，不含有机溶剂，其固体含量的质量百分为70％、25℃时的粘度为280mPa·s～300mPa·s。该共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为40∶60的高硬段共聚物和软、硬段单体重量百分比为55∶45高软段共聚物的混合物；该混合物中高硬段共聚物与高软段共聚物的质量百分比为30∶70。
该粘接剂采用“循环滴加”聚合法进行乳液聚合反应，并根据单体组成的不同，分别合成出具有不同物理性质的乳液聚合物，然后经配方调整制备出可用于过滤嘴棒生产用的粘接剂。
具体制备步骤分述如下第一阶段高软段聚合物乳液的合成在装有搅拌器、回流冷凝器、惰性气体保护装置的四口圆底烧瓶中，加入95.5g蒸溜水，通入氮气10分钟，加热升温至85℃，加入(NH)4S2O81.0g、NH4HCO30.5g、十二烷基础硫酸钠0.1g，然后开始以2.75g/min的速度向四口瓶中滴加混合单体(丙烯酸正丁酯20份；甲基丙烯酸正辛酯35份；丙烯酸1份；苯乙烯5份；甲基丙烯酸甲酯37份；顺丁烯二酸酐2份)。当四口瓶中的液体变为半透明兰色时，保持反应温度在80℃，以1.72g/min的速度向四口瓶中滴加含3.94％十二烷基础硫酸钠、1.03％NH4HCO3和1.11％(NH)4S2O8的水溶液(310g)，同时开始以1.58g/min的速度从四口瓶中向另一三口瓶中抽取乳液，保持三口瓶的温度在20℃以下，当乳液被抽入三口瓶后，开始以0.34g/min的速度向三口瓶中滴加含16.17％十二烷基础硫酸钠和1.32％NH4HCO3的水溶液(60.6g)，控制该条件反应3小时。然后，改为以4.29g/min的速度向四口瓶中滴加混合单体，停止向四口瓶中滴加含十二烷基础硫酸钠、NH4HCO3和(NH)4S2O8的水溶液，同时停止由四口瓶向三口瓶抽取乳液，改为以2.37g/min的速度从三口瓶向四口瓶中返滴加被抽取乳液，保持该条件反应2小时，用28％的氨水中和至体系的PH值为8。保持80℃～85℃的温度继续反应1小时，然后将反应产物冷却至室温，用250目的尼龙布过滤即可。所得聚合物乳液经食品搅拌机高速搅拌15分钟后，乳液不分层；其固含量约为70％；粘度为300mPa·s(NDJ-1型旋转粘度计；25℃)。
第二阶段高硬段聚合物乳液的合成反应装置和操作步骤同高软段聚合物乳液的合成；除混合单体配比外，其余原料同高软段聚合物乳液的合成。高硬段聚合物乳液的单体配比为丙烯酸正丁酯25份；甲基丙烯酸正辛酯15份；丙烯酸3份；苯乙烯6份；甲基丙烯酸甲酯36份；丙烯酸甲酯10份；顺丁烯二酸酐5份。所得聚合物乳液经食品搅拌机高速搅拌15分钟后，乳液不分层；其固含量约为70％；粘度为280mPa·s(NDJ-1型旋转粘度计；25℃)。
第三阶段粘接剂的配制取一装有搅拌器的三口瓶，在室温下加入上述高软段聚合物乳液700g，连续搅拌5分钟后，加入上述高硬段聚合物乳液300g，继续搅拌约30分钟，至两种乳液完全混合均匀，用250目的尼龙布过滤。所得乳液即可用于卷烟过滤嘴棒聚丙烯丝束的粘接。
本发明的粘接剂主要性能指标为1)、总固含量(％)50～702)、粘度(mPa·s，25℃) 200～3003)、外观白色乳液4)、未反应单体(％) ≤0.25)、嘴棒硬度*(％) 90～956)、室温干燥固化时间(小时) ≤207)、施胶量(以干烟嘴重计，％)≤10注*该硬度的表达式为[嘴棒原始直径(mm)-嘴棒受到2.94N/15s打击后直径的形变(mm/100)]/嘴棒原始直径.
例4～10粘接剂及制备工艺参数如下表(具体工艺过程同例1)
(NH)4S2O8的用量为单体总量的0.5％；NH4HCO3的用量为单体总量的0.45％；十二烷基础硫酸钠的用量为单体总量的2.0％。
权利要求
1.一种聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂，其特征在于该粘接剂是丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类可聚合单体的共聚物乳液，该共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为20∶80～40∶60的高硬段共聚物和软、硬段单体重量百分比为75∶25～55∶45的高软段共聚物的混合物；软段单体是含有碳原子数大于或等于4的烷烃链的丙烯酸或甲基丙烯酸酯类单体，硬段单体是含有碳原子数小于4的烷烃链的丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类单体的可聚合单体；该粘接剂以水为分散介质，不含有机溶剂，其固体含量的质量百分为50～70％、25℃时的粘度为200～300mPa·s。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂，其特征在于高硬段共聚物与高软段共聚物的混合物中，高硬段共聚物与高软段共聚物的质量百分比为70∶30～30∶70。
3.根据权利要求1或2所述的一种聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂，其特征在于该丙烯酸酯共聚物乳液中还可含有单体总质量3～6％的苯乙烯、或含有单体总质量1～5％的顺丁烯二酸酐、或同时含有单体总质量3～11％的苯乙烯及顺丁烯二酸酐。
4.根据权利要求1或2所述的一种聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂，其特征在于硬段单体为丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸酐。
5.根据权利要求1或2所述的一种聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂，其特征在于软段单体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯。
全文摘要
本发明涉及一种聚丙烯丝束香烟过滤嘴棒粘接剂，属于粘接剂技术领域。该粘接剂是丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类可聚合单体的共聚物乳液，该共聚物乳液是软、硬段单体质量百分比为20∶80～40∶60的高硬段共聚物和软、硬段单体重量百分比为75∶25～55∶45的高软段共聚物的混合物，以水为分散介质，不含有机溶剂，其固体含量的质量百分为50～70％、25℃时的粘度为200～300mPa·s；具有无毒、不燃、无三废、便于储运、使用安全，辣味、少辣味刺激、低焦油、用胶少、生产效率高、干燥成膜快、能耗低，工艺简单、可接受多种类型添加剂改性等优点。
文档编号A24D3/00GK1556165SQ200310121008
公开日2004年12月22日 申请日期2003年12月31日 优先权日2003年12月31日
发明者王红, 孙彦琳, 桌诚, 柴国庆, 王 红 申请人:昆明理工大学