专利名称：装饰品、装饰品的制造方法及钟表的制作方法
技术领域：
本发明涉及装饰品、装饰品的制造方法及钟表。
背景技术：
对于如钟表用外部装饰零件的装饰品，要求具有优美的外观。以往，为达成这样的目的，一般，使用Au、Ag等金属材料作为装饰品的构成材料。
另一方面，基于降低生产成本、提高装饰品成型的自由度等目的，使用塑料作为基材，并尝试在其表面上形成由金属材料构成的覆膜(例如，参照专利文献1)。
但是，塑料一般与金属材料的密合性差。因此，存在基材和覆膜间容易发生剥落、装饰品的耐久性差的问题。
特开2003-239083号公报(第4页左栏第37～42行)发明内容本发明的目的是，提供具有主要由塑料材料构成的基材且在外观优美和耐久性方面优异的装饰品，提供能提供上述装饰品的制造方法，另外，还提供具有上述装饰品的钟表。
通过下述的本发明达成如上的目的。
本发明的装饰品，其特征在于，其具有主要由塑料材料构成的基材、氧化物覆膜和金属覆膜；所述氧化物覆膜主要由金属氧化物构成，并设置在所述基材上；所述金属覆膜主要由金属材料构成，设置在所述氧化物覆膜的、与所述基材相对的面相反的面。
这样，能提供具有主要由塑料材料构成的基材且在外观优美和耐久性方面优异的装饰品。
本发明的装饰品中，上述基材优选由含有选自聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)组成的组中的至少1种物质的材料构成。
这样，能使装饰品整体的强度特别优异，同时，能增加制造装饰品时的成型的自由度(提高成型的容易程度)。
本发明的装饰品中，所述氧化物覆膜优选由含有选自氧化钛、氧化铬中的至少一种金属氧化物的材料构成。
这样，能使基材和金属覆膜的密合性更加优异。
对于本发明的装饰品，上述氧化物覆膜的平均厚度优选为0.01μm～1.0μm。
这样，既能充分防止氧化物覆膜的内部应力变高，又能使基材和金属覆膜的密合性特别优异。
对于本发明的装饰品，上述金属覆膜优选由含有选自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少一种金属材料构成。
这样，可以得到金属覆膜与氧化物覆膜之间的密合性特别优异的制品，同时使装饰品具有特别优美的外观。
对于本发明的装饰品，上述金属覆膜的平均厚度优选为0.01μm～1.5μm。
由此，既能充分防止金属覆膜的内部应力变高，又能使氧化物覆膜和金属覆膜之间的密合性特别优异。
对于本发明的装饰品，上述氧化物覆膜的平均厚度和上述金属覆膜的平均厚度的和优选为0.02μm～2.5μm。
由此，既能充分防止氧化物覆膜、金属覆膜的内部应力变高，又能使基材、氧化物覆膜、金属覆膜之间的密合性特别优异。另外，如果氧化物覆膜的平均厚度和金属覆膜的平均厚度的和为如上所述的范围内的值，则装饰品整体的电波透过性得到提高。其结果是，该装饰品可很好地用作电波钟表用零件。
在本发明的装饰品中，上述金属覆膜上优选具有主要由树脂材料构成的涂层。
由此，例如，能使装饰品的优美外观进一步优异。另外，能更加可靠地防止因外部环境的影响而导致金属覆膜等老化、变性等，能使作为装饰品的耐久性特别优异。
在本发明的装饰品中，上述涂层优选主要由聚氨酯类树脂和/或丙烯酸类树脂构成。
由此，使涂层的密合性特别优异。
本发明的装饰品优选用于钟表用外部装饰零件。
钟表用外部装饰零件一般是容易受到外来冲击的装饰品，在作为装饰品要求其外观上的美观的同时，作为实用品也要求耐久性，本发明能同时满足这些必要条件。
本发明的装饰品优选用于电波钟表用零件。
本发明的装饰品在优美的外观和耐久性优异的同时，因为基材由塑料材料构成，所以电波透过性优异。因而，本发明的装饰品可很好地用于电波钟表用零件。
本发明的装饰品的制造方法为制造上述装饰品的方法，其特征在于，具有形成氧化物覆膜的步骤和形成金属覆膜的步骤，所述形成氧化物覆膜的步骤中，在主要由塑料材料构成的基材的至少一部分表面上形成主要由金属氧化物所构成的氧化物覆膜；所述形成金属覆膜的步骤中，在所述氧化物覆膜的至少一部分表面形成主要由金属材料所构成的金属覆膜。
由此，可提供能制造装饰品的装饰品制造方法，该装饰品具有主要由塑料材料构成的基材且在外观优美和耐久性方面优异。
本发明的装饰品的制造方法，优选通过气相成膜法进行上述形成氧化物覆膜的步骤。
由此，可以可靠地形成具有均匀的膜厚并且与基材的密合性特别优异的氧化物覆膜。其结果是，能够成为作为装饰品外观美观、耐久性特别优异的产品。另外，因为即使形成的氧化物覆膜比较薄，也能得到膜厚的偏差充分小的产品，对于提高装饰品的电波透过性有利。
本发明的装饰品的制造方法，优选通过溅镀法进行上述形成氧化物覆膜的步骤。
由此，可以可靠地形成具有均匀的膜厚并且与基材的密合性特别优异的氧化物覆膜。其结果是，能够形成作为装饰品外观优美、耐久性特别优异的产品。另外，即使形成氧化物覆膜比较薄，也能得到膜厚的偏差充分小的产品，对于提高装饰品的电波透过性有利。
本发明的装饰品的制造方法，优选通过气相成膜法进行上述形成金属覆膜的步骤。
由此，可以可靠地形成具有均匀的膜厚并且与氧化物覆膜的密合性特别优异的金属覆膜。其结果是，能够形成作为装饰品外观优美、耐久性特别优异的产品。另外，因为即使形成的金属覆膜比较薄，也能得到膜厚的偏差充分小的产品，所以对于提高装饰品的电波透过性有利。
本发明的装饰品的制造方法，优选通过溅镀法进行所述形成金属覆膜的步骤。
由此，可以可靠地形成具有均匀的膜厚并且与氧化物覆膜的密合性特别优异的金属覆膜。其结果是，能够形成作为装饰品外观优美、耐久性特别优异的产品。另外，即使形成的金属覆膜比较薄，也能得到膜厚的偏差充分小的产品，所以对于提高装饰品的电波透过性有利。
本发明的装饰品的制造方法，优选在上述形成金属覆膜的步骤后，还具有形成涂层的步骤，即形成主要由树脂材料构成的涂层。
由此，例如，能使所得的装饰品的优美外观更加优异。另外，能更加可靠地防止因外部环境的影响而导致金属覆膜等老化、变形等，能使作为装饰品的耐久性特别优异。
本发明的钟表的特征在于配有本发明的装饰品。
因此，能提供具有优美的外观及耐久性优异的钟表。
通过本发明，能提供配有主要由塑料材料构成的基材且在外观优美和耐久性方面优异的装饰品，提供能提供上述装饰品的制造方法，另外，提供配有上述装饰品的钟表。
图1是表示本发明装饰品的优选实施方式的截面图。
图2是表示本发明装饰品的制造方法的优选实施方式的截面图。
图3是表示本发明钟表(携带式钟表)的优选实施方式的部分截面图。
符号说明1…装饰品；2…基材；3…氧化物覆膜；4…金属覆膜；5…涂层；10…手表(携带式钟表)；21…字盘；22…壳体(表壳)；23…底盖；24…表圈bezel(壳边)；25…玻璃板；26…柄轴管；27…表把；271…轴部；272…凹槽；28…塑料衬垫；29…塑料衬垫；30…橡胶衬垫(表把衬垫)；40…橡胶衬垫(底盖衬垫)；50…接合部(密封部)具体实施方式
以下，参照附图对本发明的装饰品、装饰品的制造方法及钟表的优选实施方式进行说明。
首先，对本发明的装饰品的优选实施方式进行说明。
图1是表示本发明的装饰品的优选实施方式的截面图。
如图1所示，本实施方式的装饰品1具有基材2、氧化物覆膜3、金属覆膜4和涂层5。
基材2是主要由塑料材料构成的。
作为构成基材2的塑料材料，可列举各种热塑性树脂、各种热固化性树脂，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烃、环状聚烯烃、改性聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙6-12、尼龙6-66)、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯(PC)、聚-(4-甲基戊-1-烯)、离子交联聚合物、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己二酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺、聚缩醛(POM)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、多芳基化合物、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其他含氟树脂、苯乙烯类、聚烯烃类、聚氯乙烯类、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚丁二烯类、反式聚异戊二烯类、含氟橡胶类、氯化聚乙烯类等各种热塑性弹性体、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯、硅树脂、聚氨酯类树脂、聚对二甲苯、聚单氯对二甲苯、聚二氯对二甲苯、聚单氟对二甲苯、聚单乙基对二甲苯等聚对二甲苯树脂等。另外，可列举以这些为主的共聚物、混合体、聚合物混合体等，可以将它们中的1种或2种以上组合(例如，作为混合树脂、聚合物混合体、积层体等)使用。
在如上所述材料中，基材2特别优选由含有选自聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)中的至少1种物质的材料构成。
这样，可以使装饰品1整体的强度特别优异。另外，在生产装饰品1时，基材2的成型自由度增加(提高了成型的容易程度)，所以即使装饰品1的形状更复杂，也可以容易且可靠地生产。另外，聚碳酸酯是各种塑料材料中比较廉价的，能够有助于进一步降低装饰品1的生产成本。另外，ABS树脂具有特别优异的耐药品性，能够进一步提高装饰品1整体的耐久性。
另外，基材2也可以含塑料材料以外的成分。作为这些成分，例如，可以举出增塑剂、抗氧化剂、着色剂(含各种成色剂、荧光物质、磷光物质等)、光泽剂、填充剂等。
另外，基材2至少表面附近的一部分(形成后面所述氧化物覆膜3的部位)主要由塑料材料所构成即可，例如，可以具有由不含塑料材料的材料构成的部位。
另外，基材2的各部位的组成可以为实质上均匀的组成，也可以各部位的组成不同。例如，基材2可以具有基部和该基部上设置的表面层。基材2具有这样的构成时，至少其表面附近的一部分(形成后面所述氧化物覆膜3的部位)由如上所述的主要由塑料材料构成即可。
另外，对于基材2的形状、大小没有特别的限定，通常根据装饰品1的形状、大小决定。
另外，基材2以任何方法成型都可以，作为基材2的成型方法可以列举，例如，可以列举压缩成型、挤出成型、注射模塑成型、光造形等。
基材2的表面上设有氧化物覆膜3。这样，本发明的特征在于，金属覆膜不是直接设置在主要由塑料材料构成的基材的表面，在基材和金属覆膜之间夹有氧化物覆膜。借此，可以提高金属覆膜与基材的密合性(介于氧化物覆膜的密合性)，可以有效地防止金属覆膜的浮起或剥落(剥离)等。其结果是，装饰品的耐久性变优异。另外，这样的装饰品因具有金属覆膜而在优美外观方面也是优异的。
氧化物覆膜3主要由金属氧化物构成。
作为构成氧化物覆膜3的金属氧化物，可以使用各种金属的氧化物，可以举出优选使用Fe、Cu、Zn、Ni、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag、Co、In、W、Ti、Rh的金属氧化物(包括复合氧化物)。对于氧化物覆膜3，在如上所述那样的材料中，特别优选由含有选自氧化钛(包括复合氧化物)、氧化铬(包括复合氧化物)中的至少一种氧化物的材料构成。这样，可以使基材2与金属覆膜4的密合性更加优异。另外，氧化物覆膜3还可以含有金属氧化物以外的成分。
另外，对氧化物覆膜3的平均厚度没有特别的限定，优选为0.01μm～1.0μm，更优选为0.01μm～0.5μm，进一步优选为0.01μm～0.3μm。如果氧化物覆膜3的平均厚度是在上述范围内的值，则既可以充分防止氧化物覆膜3的内部应力变高，也能使基材2和金属覆膜4之间的密合性特别优异。与此相对，如果氧化物覆膜3的平均厚度未达到前面所述的下限值，根据氧化物覆膜3、基材2、金属覆膜4的构成材料等，有时可能很难充分提高基材2和金属覆膜4之间的密合性。另外，如果氧化物覆膜3的平均厚度未达到前面所述的下限值时，根据氧化物覆膜3的形成方法等，有时氧化物覆膜3中容易产生小孔，可能不能充分发挥因具有氧化物覆膜3而产生的效果。另外，如果氧化物覆膜3的平均厚度超过前面所述的上限值，表现出氧化物覆膜3的各部位的膜厚的偏差变大的倾向。另外，氧化物覆膜3的平均厚度特别大时，氧化物覆膜3的内部应力变大，容易发生裂纹等。
另外，氧化物覆膜3的各部位可以有均匀的组成，也可以不是均匀的组成。例如，氧化物覆膜3中，所含成分(组成)可以沿厚度方向依次变化(倾斜材料)。另外，氧化物覆膜3也可以是具有多层的积层体。借此，例如，能进一步提高与基材2和金属覆膜4的密合性。更具体地说，通过将所述积层体与基材2接触侧的层由与基材2的密合性良好的材料构成，并且将所述积层体与金属覆膜4接触侧的层由与金属覆膜4的密合性良好的材料构成，这样，能进一步提高与基材2和金属覆膜4的密合性。另外，氧化物覆膜3为积层体时，例如，可以具有实际上由不含金属氧化物的材料构成的层。更具体地说，氧化物覆膜3的结构中，由金属氧化物构成的两个层之间，可以插入由塑料材料等构成的层。
氧化物覆膜3的表面(与基材2接触面相反一侧的面)上设置有金属覆膜4。
金属覆膜4主要由金属材料构成。
作为构成金属覆膜4的金属材料，可以使用各种金属(包括合金)，可以举出优选使用Fe、Cu、Zn、Ni、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag、Co、In、W、Ti、Rh、或含有这些金属中的至少一种金属的合金。对于金属覆膜4，在如上所述那样的材料中，特别优选由含有选自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少一种金属的材料(包括合金)构成。这样，可以使金属覆膜4与氧化物覆膜3的密合性更加优异，同时也可以使装饰品1具有更加优美的外观。另外，金属覆膜4还可以含有金属材料以外的成分。
另外，金属覆膜4的构成材料，也可以是含有构成氧化物覆膜3的元素中的至少一种元素的材料。换言之，至少在氧化物覆膜3和金属覆膜4接触的部位，可以由含有彼此共有的元素的材料来构成。例如，在氧化物覆膜3包含用MOn/2的组成式(M表示金属元素、n表示M的化合价)所表示的金属氧化物的情况下，金属覆膜4可以包含M。由此，进一步提高氧化物覆膜3与金属覆膜4的密合性。
对于金属覆膜4的平均厚度没有特别的限定，优选为0.01μm～1.5μm，更优选为0.01μm～0.9μm，进一步优选为0.01μm～0.5μm。金属覆膜4的平均厚度如果是上述范围内的值，则既可以充分防止金属覆膜4的内部应力变高，也能使装饰品1的审美性特别优异。另外，能使氧化物覆膜3与金属覆膜4之间的密合性特别优异。与此相对，如果金属覆膜4的平均厚度未达到前面所述的下限值，根据金属覆膜4的构成材料等，有时可能很难充分发挥金属覆膜4的光泽、色调等特点，有时装饰品1整体的审美性难以充分得到提高。另外，如果金属覆膜4的平均厚度未达到前面所述的下限值，根据金属覆膜4的形成方法等，有时金属覆膜4上容易产生小孔。另外，根据金属覆膜4、氧化物覆膜3的构成材料等，有时氧化物覆膜3和金属覆膜4之间的密合性可能难以充分得到提高。另外，金属覆膜4的平均厚度超过前面所述上限值时，表现出金属覆膜4的各部位的膜厚的偏差变大的倾向。另外，金属覆膜4的平均厚度特别大时，金属覆膜4的内部应力变大，容易发生裂纹等。
另外，金属覆膜4各部位可以有均匀的组成，也可以没有均匀的组成。例如，金属覆膜4中，所含成分(组成)可以沿厚度方向依次变化(倾斜材料)。另外，金属覆膜4也可以是具有多层的积层体。这样，例如既能使其与氧化物覆膜3之间的密合性特别优异，也能进一步提高作为装饰品1的审美性。即，所述积层体的与氧化物覆膜3接触侧的层由与氧化物覆膜3密合性优异的材料构成，所述积层体的最外层(离氧化物覆膜3最远侧的层)由审美性优异的材料构成，这样，与氧化物覆膜3的密合性特别优异，又能提高作为装饰品1的审美性。另外，金属覆膜4为积层体时，例如，也可以具有由实际上不含金属材料的材料构成的层。更具体地说，金属覆膜4在由金属材料构成的两个层之间，可以插入由金属氧化物等构成的层。
另外，优选前面所述的氧化物覆膜3的平均厚度和金属覆膜4的平均厚度的和为0.02μm～2.5μm，更优选0.02μm～1.5μm，进一步优选0.02μm～0.8μm。如果氧化物覆膜3的平均厚度和金属覆膜4的平均厚度的和为前面所述范围内的值，可以充分防止氧化物覆膜3、金属覆膜4的内部应力变高，也能使基材2、氧化物覆膜3、金属覆膜4之间的密合性特别优异。另外，如果氧化物覆膜3的平均厚度和金属覆膜4的平均厚度的和为前面所述范围内的值，装饰品1整体的电波透过性提高。其结果，能使装饰品1很好地应用于电波钟表用零件。
金属覆膜4的表面(与氧化物覆膜3接触的面相反侧的面)上设有涂层5。因为有这样的涂层5，能调制例如光泽性、色调等，能进一步提高装饰品1的优美的外观性。另外，因为有这样的涂层5，例如，能提高装饰品1整体的耐腐蚀性、耐风化性、耐水性、耐油性、耐擦伤性、耐磨性、耐变色性等各种特性，能更加可靠地防止由于外部环境影响而导致金属覆膜4等的老化、变性等。其结果，能使装饰品1的耐久性特别优异。
涂层5由任何材料构成都可以，优选由具有适度透明性的材料构成的涂层。作为这样的材料，可以列举各种塑料材料(树脂材料)、各种玻璃、类金刚石碳素(DLC)等。其中，特别优选塑料，因为塑料同时具有优良的透明性、优良的成型性(成型的容易程度)。
作为构成涂层5的塑料材料(树脂材料)，可列举各种热塑性树脂、各种热固化性树脂，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烃、环状聚烯烃、改性聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例如尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙6-12、尼龙6-66)、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯(PC)、聚-(4-甲基戊-1-烯)、离子交联聚合物、聚丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺、聚缩醛(POM)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚硫醚、多芳基化合物、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其他含氟树脂、苯乙烯类、聚烯烃类、聚氯乙烯类、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚丁二烯类、反式聚异戊二烯类、含氟橡胶类、氯代聚乙烯类等各种热塑性弹性体、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯、硅树脂、聚氨酯类树脂、聚对二甲苯、聚单氯对二甲苯、聚二氯对二甲苯、聚单氟对二甲苯、聚单乙基对二甲苯等聚对二甲苯树脂等，另外，可列举以这些为主的共聚物、混合体、聚合物混合体等，可以将它们中的1种或2种以上组合(例如，作为混合树脂、聚合物混合体、积层体等)使用。
对于涂层5，在如上所述的材料中，特别优选由含聚氨酯类树脂和/或丙烯酸类树脂材料构成，更优选主要由聚氨酯类树脂和/或丙烯酸类树脂材料构成。这样，可以使涂层5和金属覆膜4之间的密合性特别优异。
另外，涂层5中，也可以含如上所述的材料以外的成分。作为这些成分，例如，可列举着色剂(含各种成色剂、荧光物质、磷光物质等)、光泽剂、增塑剂、抗氧化剂、填充剂等。
对于涂层5的平均厚度没有特别的限定，优选0.01μm～50μm，更优选0.1μm～20μm，进一步优选2μm～15μm。如果涂层5的平均厚度是前面所述范围内的值，能充分防止涂层5的内部应力变高，也能使涂层5与金属覆膜4之间的密合性特别优异。另外，能使装饰品1的审美性特别优异。与此相对，如果涂层5的平均厚度未达到前面所述的下限值，根据金属覆膜4、涂层5的构成材料等，有时可能很难充分提高涂层5和金属覆膜4之间的密合性。另外，涂层5的机能可能很难充分发挥。另外，如果涂层5的平均厚度超过前面所述的上限值，表现出涂层5的各部位的膜厚的偏差变大的倾向。另外，涂层5的平均厚度特别大时，涂层5的内部应力变大，容易发生裂纹等。另外，涂层5的平均厚度特别大时，根据涂层5的构成材料(透明性)、金属覆膜4的构成材料等，有时可能很难充分发挥金属覆膜4的光泽、色调等的特点，可能难以充分提高装饰品1整体的审美性。
另外，涂层5的各部位可以有均匀的组成，也可以没有均匀的组成。例如，涂层5也可以是，其所含成分(组成)沿厚度方向依次变化(倾斜材料)。另外，涂层5可以是具有多层的积层体。这样，例如，可以使其与金属覆膜4之间的密合性特别优异，同时，可以进一步提高装饰品1的审美性。
另外，涂层5可以是在例如使用装饰品1等时被除去的涂层。
如以上说明的装饰品1，只要是具备装饰性的物品可以是任何物品。例如，可能应用于陈设品等室内、室外用品、珠宝饰品、钟表壳体(壳、底盖、壳和底盖一体化的壳体等)、表带(表带扣针、卸表带的单元等)、字盘、表针、表圈(例如，旋转表圈)、表把(例如螺纹锁紧式表把等)、按钮、玻璃罩、玻璃外缘、字盘圈、分型板、衬垫等钟表用外部装饰零件、机芯的底板、齿轮、轮系支撑件、摆锤等钟表用内装零件、眼镜(例如眼镜框)、领带夹、袖口纽扣、戒指、项链、手镯、脚镯、饰针、吊坠、耳环、耳钉等装饰品、打火机或其壳体、汽车的方向盘、高尔夫球俱乐部等的体育用品、标牌、仪表板、奖杯、其他含有外壳等的各种机器零件、各种容器等。其中，特别优选钟表用外部装饰零件。钟表用外部装饰零件一般是容易受到外部的冲击的装饰品，作为装饰品要求优美的外观，同时作为实用品要求耐久性。根据本发明能同时满足这些必要的条件。另外，本说明书中的“钟表用外部装饰零件”是从外部可看到的任何物品，并且不限于露在钟表外部的物品，也可以是内藏在钟表内部的物品。
另外，基于以下所述的理由，装饰品1特别优选是钟表用零件(钟表用外部装饰零件)中的电波钟表用零件。即，由于装饰品1的外观优美、耐久性优异，同时因为基材2由塑料材料构成，所以电波的透过性优异。因此，装饰品1可以很好地用于电波钟表用零件。
下面，对上述装饰品1的制造方法进行说明。
图2为表示本发明装饰品的制造方法的优选实施方式的截面图。
如图2所示，本实施方式的装饰品的制造方法包括如下的形成氧化物覆膜的步骤(2b)、形成金属覆膜的步骤(2c)和形成涂层的步骤(2d)，所述形成氧化物覆膜的步骤中，在基材2的至少一部分表面(2a)上形成氧化物覆膜3，所述形成金属覆膜的步骤中，在氧化物覆膜3的至少一部分表面上形成金属覆膜4，所述形成涂层的步骤中，在金属覆膜4的表面上形成涂层5。
作为基材2，可以使用前面所述的物品。
另外，对于基材2的表面，可以施以例如镜面加工、印痕加工、轧光加工等表面加工。这样，得到的装饰品1的表面的光泽状态可具有改变量，能提高得到的装饰品1的装饰性。
另外，与对氧化物覆膜3、金属覆膜4实施前面所述的表面加工得到的产品相比，使用经过这样的表面加工的基材2制造的装饰品1中金属覆膜4的偏差等得到抑制，装饰品1成为外观特别优美的产品。另外，因为基材2主要由塑料材料构成，所以比较容易进行上述的表面加工。另外，氧化物覆膜3、金属覆膜4通常比较薄，所以如果对氧化物覆膜3、金属覆膜4实施表面加工，氧化物覆膜3、金属覆膜4上实施表面处理的部位有可能完全被除去，通过对基材2进行表面处理，能够有效地防止这样的问题的发生。
在基材2上形成主要由金属氧化物构成的氧化物覆膜3(2b)。
如上所述，氧化物覆膜3与基材2及金属覆膜4之间的密合性优异。本发明的特征在于，通过形成这样的氧化物覆膜，装饰品整体的耐久性得到提高。
对于氧化物覆膜3的形成方法没有特别的限定，例如，可以列举旋转涂布、浸渍涂布、刷涂、喷雾涂布、静电喷涂、电泳涂布等涂布方法、电解镀覆、浸渍镀覆、物理镀覆等湿式镀覆法、热CVD、等离子体CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅镀、离子喷镀等干式镀覆法(气相成膜法)、热喷涂等，优选干式镀覆法(气相成膜法)。作为氧化物覆膜3的形成方法应用干式镀覆法(气相成膜法)，能够可靠地形成具有均匀膜厚、均质、而且与基材2的密合性特别优异的氧化物覆膜3。其结果是，能够使最终所得的装饰品1的审美外观、耐久性特别优异。另外，作为氧化物覆膜3的形成方法应用干式镀覆法(气相成膜法)时，即使形成的氧化物覆膜3比较薄，也可控制膜厚的偏差充分小。因此，例如使所得装饰品1的耐久性充分高的同时，也能提高装饰品1的电波透过性。因此，所得的装饰品1能很好地用于电波钟表用零件。
另外，上述干式镀覆法(气相成膜法)中，特别优选溅镀法。作为氧化物覆膜3的形成方法应用溅镀法时，上所述效果更加明显。即，作为氧化物覆膜3的形成方法应用溅镀法时，能够可靠地形成具有均匀膜厚、均质、而且与基材2的密合性特别优异的氧化物覆膜3。其结果是，能够使最终所得的装饰品1的审美外观、耐久性特别优异。另外，作为氧化物覆膜3的形成方法应用溅镀法时，即使形成的氧化物覆膜3比较薄，也能使得到膜厚的偏差充分小。因此，例如使所得的装饰品1的耐久性充分高，同时也能提高装饰品1的电波透过性。因此，所得的装饰品1能很好地用于电波钟表用零件。
另外，应用上述这样的干式镀覆法的情况下，例如使用与构成氧化物覆膜3的金属氧化物对应的金属作为靶，在含有氧气的氛围气中进行处理，这样可以容易并可靠地形成氧化物覆膜3。
另外，形成氧化物覆膜3时可以组合多个不同方法，多个不同的条件。这样，可以很好地形成如前面所述那样的积层体构成的氧化物覆膜3。
接着，在如上所述形成的氧化物覆膜3上，形成主要由金属材料构成的金属覆膜4(2c)。
对于金属覆膜4的形成方法没有特别的限定，例如，可以使用旋转涂布、浸渍涂布、刷涂、喷雾涂布、静电喷涂、电泳涂布等涂布方法、电解镀覆、浸渍镀覆、物理镀覆等湿式镀覆法、热CVD、等离子体CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅镀、离子喷镀等干式镀覆法(气相成膜法)、热喷涂等，优选干式镀覆法(气相成膜法)。作为金属覆膜4的形成方法应用干式镀覆法(气相成膜法)时，可以可靠地形成具有均匀膜厚、均质、且与氧化物覆膜3的密合性特别优异的金属覆膜4。其结果是，可以使最终得到的装饰品1的审美外观、耐久性特别优异。另外，作为金属覆膜4的形成方法应用干式镀覆法(气相成膜法)时，即使形成的金属覆膜4比较薄，也能使膜厚的偏差充分小。因此，例如，即使得到的装饰品1的耐久性充分高，同时可以提高装饰品1的电波透过性。因而，可以将得到的装饰品1很好地用于电波钟表零件。
另外，上述干式镀覆法(气相成膜法)中，特别优选溅镀法。作为金属覆膜4的形成方法应用溅镀法时，上述效果更加明显。即，作为金属覆膜4的形成方法应用溅镀法时，可以更可靠地形成具有均匀膜厚、均质、且与氧化物覆膜3的密合性特别优异的金属覆膜4。其结果是，可以使最终得到的装饰品1的审美外观、耐久性更加优异。另外，作为金属覆膜4的形成方法应用溅镀法时，即使形成的金属覆膜4比较薄，也可以使膜厚的偏差特别小。因此，例如，使得到的装饰品1的耐久性高的同时，可以进一步提高装饰品1的电波透过性。因而，得到的装饰品1可以更好的用于电波钟表用零件。
另外，应用上述的干式镀覆法时，例如，使用构成金属覆膜4的金属作为靶，在氩气等的惰性气体氛围气下进行处理，这样，可以容易且可靠地形成金属覆膜4。另外，通过干式镀覆法进行上述形成氧化物覆膜的步骤时，例如，通过将气相成膜装置内(处理腔内)的氛围气体的组成从含氧气换成惰性气体，并根据需要改变靶，由此可以在同一装置内连续进行形成氧化物覆膜的步骤和形成金属覆膜的步骤(不从装置内取出基材2)。这样，基材2、氧化物覆膜3、金属覆膜4的密合性特别优异，同时装饰品1的生产率得到提高。
另外，形成金属覆膜4时，可以组合多个不同的方法、多个不同的条件。这样，可以很好地形成由上述那样的积层体构成的金属覆膜4。
接着，在如上所述形成的金属覆膜4上形成涂层5(2d)。由此得到装饰品1。
对于涂层5的形成方法没有特别的限定，例如，可以列举旋转涂布、浸渍涂布、刷涂、喷雾涂布、静电涂布、电泳涂布等涂布方法、电解镀覆、浸渍镀覆、物理镀覆等湿式镀覆法、热CVD、等离子体CVD、激光CVD等化学蒸镀法(CVD)、真空蒸镀、溅镀、离子喷镀等干式镀覆法(气相成膜法)、热喷涂等，涂层5主要由上述那样的树脂材料构成时，优选通过涂布方法形成涂层。这样，可以比较容易地形成涂层5。另外，通过涂布形成涂层5时，向形成涂层所用的材料中添加着色剂等成分、或者调节其添加量的过程相对容易。
接着，对具有如上所述的本发明装饰品的本发明钟表进行说明。
图3是表示本发明的钟表(手表)的优选实施方式的截面图。
如图3所示，本实施方式的手表(携带式钟表)10具有壳体(表壳)22、底盖23、表圈(壳边)24、玻璃板25。在表壳22内装应用了本发明装饰品的字盘21。在表壳22内的玻璃板25和字盘21之间形成的空间，装有未图示的表针，在表壳22内的字盘21和底盖23之间形成的空间，装有未图示的机芯。
表壳22中嵌入并固定柄轴管26，在该柄轴管26内插入表把27的轴部271并使其可旋转。
表壳22和表圈24通过塑料衬垫28固定，表圈24和玻璃板25通过塑料衬垫29固定。
另外，在表壳22嵌合(或螺合)底盖23，在这些的接合部(密封部)50以压缩状态插入环状橡胶垫(底盖衬垫)40。通过这些构成，密封部50被液密密封，具有防水功能。
在表把27的轴部271区间的外周形成凹槽272，此凹槽272内嵌合环状橡胶垫(表把衬垫)30。橡胶垫30密合在柄轴管26内周面，在该内周面和凹槽272的内面被压缩。通过这样的构成，表把27和柄轴管26之间被液密密封，具有防水功能。另外，旋转表把27，橡胶垫30与轴部271一起旋转，密合在柄轴管26的内周面，并且在圆周方向滑动。
另外，上述说明中，以应用本发明的装饰品作为字盘进行说明，但是本发明装饰品也可以适用字盘以外的零件(装饰品)。
以上，对本发明的优选实施方式进行说明，本发明不受此限制。
例如，在本发明的装饰品的制造方法中，根据需要可增加任意目的的步骤。例如，在形成氧化物覆膜的步骤和形成金属覆膜的步骤之间或形成金属覆膜的步骤和涂层形成步骤之间，实施清洗等中间处理。另外，形成涂层后，可以实施研磨(抛光)等后处理。另外，也可以对形成氧化物覆膜的步骤前的基材实施前处理。
另外，在前面所述实施方式中，装饰品具有涂层，但是装饰品也可以不具有涂层。
另外，在前面所述实施方式中，对基材和氧化物覆膜邻接、氧化物覆膜和金属覆膜邻接的情况进行了说明，但是在它们之间例如也可以放置至少1层的中间层。
以下，对本发明的具体的实施例进行说明。
1.装饰品的制造(实施例1)通过以下所示方法制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
首先，用聚碳酸酯，通过压缩成型，制造具有手表用外部装饰零件(字盘)形状的基材，其后，对必要的部位进行切削、抛光。所得基材形成大致圆盘状，直径约27mm×厚度约0.5μm。
接着，清洗此基材。清洗基材，首先进行30秒的碱电解脱脂，接着，进行30秒的碱浸渍脱脂。其后，进行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的纯净水清洗。
在这样清洗的基材的表面上，通过如以下说明的溅镀法形成了由TiO2所构成的氧化物覆膜(形成氧化物覆膜的步骤)。
首先，将清洗完毕的基材安装于溅镀装置内，其后，对装置内进行预热，同时将溅镀装置内排气(减压)至3×10-3Pa。
接着，以氩气流量为40ml/分钟导入氩气，以氧气流量为10ml/分钟导入氧气。在这种状态下，使用Ti作为靶、输出功率1500W、处理时间0.5分钟，在这样的条件下放电，形成由TiO2构成的氧化物覆膜。
这样形成的氧化物覆膜的平均厚度为0.01μm。
接着，在如上所述形成的氧化物覆膜的表面，通过如以下说明的溅镀形成由Ag构成的金属覆膜(形成金属覆膜的步骤)。
首先，对装置内进行排气(减压)至3×10-3Pa，其后，以氩气流量为35ml/分钟导入氩气。在这种状态下，使用Ag作为靶、输出功率1500W、处理时间2.5分钟，在这样条件下进行放电，形成由Ag构成的金属覆膜。
这样所形成的金属覆膜的平均厚度为0.20μm。
接着，清洗如上所述得到的用氧化物覆膜和金属覆膜覆盖的基材。作为清洗，首先，进行30秒的碱浸渍脱脂，其后，进行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的纯净水清洗。
其后，在金属覆膜上形成了由聚氨酯所构成的涂层(涂层形成步骤)。形成涂层时通过溅镀法进行。形成的涂层的平均厚度为10μm。
另外，氧化物覆膜、金属覆膜及涂层的厚度，是按照JIS H 5821所规定的显微镜截面试验方法测定的。
(实施例2～4)通过变更形成氧化物覆膜的步骤及形成金属覆膜的步骤的处理时间，使氧化物覆膜、金属覆膜的平均厚度如表1所示，除此以外，与前面所述实施例1同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
(实施例5)使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)作为基材的构成材料，除此以外，与前面所述实施例1同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
(实施例6)在构成氧化物覆膜时(形成氧化物覆膜的步骤)，使用Cr作为靶，氩气流量40ml/分钟，氧气流量10ml/分钟，输出功率1000W、处理时间30秒，在这样的条件下进行放电，除此以外，与前面所述实施例1同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。所形成的氧化物覆膜由CrO构成，其平均厚度为0.01μm。
(实施例7)在构成金属覆膜时(形成金属覆膜的步骤)，使用Cr作为靶，氩气流量20ml/分钟，输出功率500W、处理时间5分钟，在这样的条件下进行放电，除此以外，与前面所述实施例6同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。所形成的金属覆膜由Cr构成，其平均厚度为0.20μm。
(实施例8～10)通过变更形成氧化物覆膜的步骤及形成金属覆膜的步骤的处理时间，使氧化物覆膜、金属覆膜的平均厚度如表1所示，除此以外，与前面所述实施例7同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
(实施例11)在构成金属覆膜时(形成金属覆膜的步骤)，使用Sn作为靶、氩气流量20ml/分钟、输出功率1000W、处理时间2分钟，在这样的条件下进行放电，除此以外，与前面所述实施例1同样制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。所形成的金属覆膜由Sn构成，其平均厚度为0.15μm。
(实施例12)将金属覆膜制成由Al所构成的Al层和由In构成的In层的积层体，除此以外，与前面所述实施例5同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
形成Al层和In层时，均通过溅镀法进行。
使用Al作为靶，在下述条件进行放电形成Al层。所述条件为氩气流量30ml/分钟、输出功率1500W、处理时间1分钟。
另外，使用In作为靶，通过在下述条件进行放电形成In层，所述条件为氩气流量30ml/分钟、输出功率1600W、处理时间1分钟。
所形成的Al层、In层的平均厚度分别为0.05μm、0.05μm。另外，Al层是与氧化物覆膜接触侧的层，In层是与涂层接触侧的层。
(实施例13)将金属覆膜制成由Ti构成的Ti层和由Cr构成的Cr层的积层体，除此以外，与前面所述实施例1同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
形成Ti层和Cr层时，均通过溅镀法进行。
使用Ti作为靶，在如下条件进行放电形成Ti层，所述条件为氩气流量20ml/分钟、输出功率600W、处理时间3分钟。
另外，使用Cr作为靶，在如下条件进行放电形成Cr层，所述条件为氩气流量30ml/分钟、输出功率500W、处理时间1.5分钟。
所形成的Ti层、Cr层的平均厚度分别为0.05μm、0.05μm。另外，Ti层是与氧化物覆膜接触侧的层，Cr层是与涂层接触侧的层。
(实施例14)将金属覆膜制成由Ag构成的Ag层和由Au构成的Au层的积层体，除此以外，与前面所述实施例6同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
形成Ag层和Au层时，均通过溅镀法进行。
使用Ag作为靶，在如下条件进行放电形成Ag层，所述条件为氩气流量35ml/分钟、输出功率1700W、处理时间1分钟。
另外，使用Au作为靶，在如下条件进行放电形成Au层，所述条件为氩气流量30ml/分钟、输出功率1700W、处理时间30秒。
所形成的Ag层、Au层的平均厚度分别为0.10μm、0.03μm。另外，Ag层是与氧化物覆膜接触侧的层，Au层是与涂层接触侧的层。
(比较例1)在进行清洗后的基材的表面上直接形成金属覆膜，而不形成氧化物覆膜，除此以外，与前面所述实施例4同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
(比较例2)形成氧化物覆膜后，不形成金属覆膜、涂层，除此以外，与前面所述实施例4同样地制造装饰品(手表用外部装饰零件(字盘))。
各实施例及各比较例的装饰品的构成集中示于表1。另外，表1中PC表示聚碳酸酯、ABS表示丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)。
2.装饰品的外观评价对于前面所述的实施例1～14及比较例1、2制造的各装饰品，通过目视及显微镜观察，其外观通过以下4个等级的标准进行评价。
◎外观优良○外观良好△外观稍稍不好×外观不好3.覆膜(氧化物覆膜、金属覆膜)的密合性评价对于前面所述的实施例1～14及比较例1、2制造的各装饰品，通过进行以下所示的2种试验，评价覆膜(氧化物覆膜、金属覆膜)的密合性。
3-1.弯折试验各装饰品以直径4mm的铁制棒材作为支点，以装饰品的中心为基准进行30°弯折后，通过目视观察装饰品的外观，对其外观通过以下4个等级的标准进行评价。弯折向压缩/拉拽这两个方向进行。
◎完全看不出覆膜浮起、剥离○几乎看不出覆膜浮起△能清楚地看见覆膜浮起×能清楚地看见覆膜的裂纹和剥离3-2.热循环试验将各装饰品用于如下的热循环试验。
首先，装饰品在20℃的环境下静置1.5小时，接着在60℃的环境下静置2小时，接着在20℃的环境下静置1.5小时，接着在-20℃的环境下静置3小时，其后，将环境温度返回20℃，以此作为1个循环(8小时)，共计重复3次此循环(合计24小时)。
其后，通过目视观察装饰品的外观，对其外观通过以下4个等级的标准进行评价。
◎完全看不出覆膜浮起、剥离○几乎看不出覆膜浮起△能清楚地看见覆膜的浮起×能清楚地看见覆膜的裂纹和剥离4.电波接收灵敏度的评价对于前面所述的实施例1～14及比较例1、2制造的各装饰品，通过以下所示方法评价电波接收灵敏度。
首先，准备表盖和配置了电波接收用天线的手表用内部组件(机芯)。
其次，向表盖内装入手表用内部组件(机芯)及作为装饰品的字盘，在这种状态下测定电波的接收灵敏度。
以未装入字盘状态的接收灵敏度为基准，装入字盘时接收灵敏度的降低量(dB)通过以下4个等级的标准评价。
◎看不出灵敏度下降(小于等于检测极限)○能够看出灵敏度下降不足1dB△灵敏度下降大于等于1dB，小于1.2dB
×灵敏度下降大于等于1.2dB其结果如表2所示。
由表2表明，本发明的装饰品均有优异的优美外观，覆膜(氧化物覆膜、金属覆膜)的密合性也优异。另外，覆膜(氧化物覆膜、金属覆膜)的平均厚度为优选范围的值时，有特别优美的外观，同时，电波的接收灵敏度也优异。因此，这些装饰品能很好地用于电波钟表。
与此相对，比较例中未能得到满意的结果。即，在没有氧化物覆膜的比较例1的装饰品中，覆膜(金属覆膜)的密合性差。另外，没有金属覆膜的比较例2的装饰品外观差。
另外，用各实施例及各比较例得到的字盘(装饰品)，来组装如图3所示的钟表。这样得到的各种钟表，如上所述同样进行热循环试验及电波接收灵敏度的评价，得到了与上述相同的结果。
权利要求
1.一种装饰品，其特征在于，其具有主要由塑料材料构成的基材、氧化物覆膜和金属覆膜；所述氧化物覆膜主要由金属氧化物构成，并且设置在所述基材上；所述金属覆膜主要由金属材料构成，并且设置在所述氧化物覆膜的、与所述基材相对的面的相反的面。
2.如权利要求1所述的装饰品，其特征在于，所述基材由含有选自聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少1种物质的材料构成。
3.如权利要求1或2所述的装饰品，其特征在于，所述氧化物覆膜由含有选自氧化钛、氧化铬中的至少一种金属氧化物的材料构成。
4.如权利要求1～3中任一项所述的装饰品，其特征在于，所述氧化物覆膜的平均厚度为0.01μm～1.0μm。
5.如权利要求1～4中任一项所述的装饰品，其特征在于，所述金属覆膜由含有选自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少一种金属的材料构成。
6.如权利要求1～5中任一项所述的装饰品，其特征在于，所述金属覆膜的平均厚度为0.01μm～1.5μm。
7.如权利要求1～6中任一项所述的装饰品，其特征在于，所述氧化物覆膜的平均厚度和所述金属覆膜的平均厚度的和为0.02μm～2.5μm。
8.如权利要求1～7中任一项所述的装饰品，其特征在于，所述金属覆膜上具有主要由树脂材料构成的涂层。
9.如权利要求1～8中任一项所述的装饰品，其特征在于，所述涂层主要由聚氨酯树脂和/或丙烯酸树脂构成。
10.如权利要求1～9中任一项所述的装饰品，其特征在于，该装饰品是钟表用外部装饰零件。
11.如权利要求1～10中任一项所述的装饰品，其特征在于，该装饰品是电波钟表用零件。
12.权利要求1～11中任一项所述的装饰品的制造方法，其特征在于，具有形成氧化物覆膜的步骤和形成金属覆膜的步骤，所述形成氧化物覆膜的步骤中，在主要由塑料材料构成的基材的至少一部分表面形成主要由金属氧化物构成的氧化物覆膜，所述形成金属覆膜的步骤中，在所述氧化物覆膜的至少一部分表面形成主要由金属材料构成的金属覆膜。
13.如权利要求12所述的装饰品的制造方法，其特征在于，通过气相成膜法进行所述形成氧化物覆膜的步骤。
14.如权利要求13所述的装饰品的制造方法，其特征在于，通过溅镀法进行所述形成氧化物覆膜的步骤。
15.如权利要求12～14中任一项所述的装饰品的制造方法，其特征在于，通过气相成膜法进行所述形成金属覆膜的步骤。
16.如权利要求15所述的装饰品的制造方法，其特征在于，通过溅镀法进行所述形成金属覆膜的步骤。
17.如权利要求12～16中任一项所述的装饰品的制造方法，其特征在于，在所述形成金属覆膜的步骤之后，进一步具有形成涂层的步骤，该步骤形成主要由树脂材料构成的涂层。
18.一种钟表，其特征在于，配有如权利要求1～11中任一项所述的装饰品。
全文摘要
装饰品(1)具有主要由塑料材料构成的基材(2)、主要由金属氧化物构成的氧化物覆膜(3)、主要由金属材料构成的金属覆膜(4)，所述氧化物覆膜(3)设置在基材(2)上，所述金属覆膜(4)设置在氧化物覆膜(3)的与基材(2)相对的面的相反的面。所述氧化物覆膜(3)优选由含有选自氧化钛、氧化铬中的至少1种物质的材料构成。所述金属覆膜(4)优选由含有选自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少1种物质的材料构成。另外，优选氧化物覆膜(3)的平均厚度和金属覆膜(4)的平均厚度的和为0.02μm～2.5μm。
文档编号A44C27/00GK1651266SQ20051000524
公开日2005年8月10日 申请日期2005年2月1日 优先权日2004年2月2日
发明者川上淳, 小尾庆幸 申请人:精工爱普生株式会社