专利名称：化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有一种两性聚氨酯树脂和一种硅酮聚合物的化妆品。
相关技术的描述作为发型固定剂等化妆品的基础树脂，迄今为止已经使用了诸如水溶性树脂，例如非离子型聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、阳离子型丙烯酸树脂或纤维素、阴离子型丙烯酸树脂或聚乙酸乙烯酯、和两性型丙烯酸树脂或聚乙酸乙烯酯。包含这些水溶性树脂作为基础树脂的发型固定剂有卷发保持本领高和耐久性优异等优点，但有对化妆品来说重要的触感不良以及手感极差等问题。
另一方面，本发明者发现，在一个分子中有羧基基团和叔胺基基团的两性聚氨酯树脂，由于该聚氨酯树脂的弹性和强韧性而能提供优异的手感，并提交了一份关于包含两性聚氨酯树脂作为基础树脂的化妆品用树脂组合物的专利申请(日本专利申请平10-27595号)。
然而，包含两性聚氨酯树脂作为基础树脂的化妆品虽然手感优异，但由于表面光滑性不良而有表面摩擦系数大和施用时铺展性较差这样一个问题。
发明概要本发明就是在这些情况下完成的，其目的是提供一种施用时触感和铺展性特征均优异的化妆品。
为了达到以上所述目的，本发明涉及一种化妆品，其中包含一种在一个分子中有羰基基团和叔胺基基团的两性聚氨酯树脂，和一种硅酮聚合物。
本发明者等人进行了锐意研究，以解决在使用两性聚氨酯树脂的情况下成为一个弱点的表面光滑性等问题。结果，他们发现，当与一种硅酮聚合物组合使用一种两性聚氨酯树脂时，得到良好的结果。即，由于所述两性聚氨酯树脂与该硅酮聚合物的兼容性不高而且该硅酮聚合物有较强的疏水性，因而该两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物引起微观相分离而且该硅酮聚合物不均匀地分布于该表面上，从而使得有可能给该表面提供光滑性。结果，他们已经发现，包含与该硅酮聚合物组合的两性聚氨酯树脂的化妆品是施用时铺展性优异而无损于该两性聚氨酯树脂单独使用时的触感，从而完成本发明。
当使用硅酮聚合物的水溶液或水分散液作为硅酮聚合物时，与两性聚氨酯树脂的兼容性便在一定程度上得到增强，从而使得有可能制备一种有良好稳定性的化妆品。
当把一种从环氧乙烷衍生的结构单元作为非离子型亲水成分导入该两性聚氨酯树脂的结构中时，可以得到充分的亲水性，尤其当用来作为一种头发化妆品时头发可洗性得到了改善。
通过把聚硅氧烷键导入所述两性聚氨酯树脂的结构中，当用来作为头发化妆品时进一步改善了触感。
较好实施方案的描述现在，将把本发明的实施方案描述如下。
本发明的化妆品可以通过使用一种在一个分子中有羧基基团和叔胺基基团的两性聚氨酯树脂以及一种硅酮聚合物来得到。
本发明的化妆品可用来作为头发化妆品，例如泡沫发型固定剂、凝胶状发型固定剂、气溶胶喷雾发型固定剂、泵式喷雾发型固定剂和乳状发型固定剂；护肤化妆品，例如剃须霜、护肤洗剂和防晒洗剂；和美容化妆品，例如指甲抛光剂、睫毛油和粉底化妆品；尤其好的是用来作为头发化妆品。
一个分子中有羰基基团和叔胺基基团的两性聚氨酯树脂可以制备如下例如，让一种多醇化合物(成分A)、一种多异氰酸酯化合物(成分B)和一种有活泼氢和羧基基团的化合物(成分C)在过量异氰酸酯基团的存在下反应以生成一种含有异氰酸酯基团的预聚物，并让该含有异氰酸酯基团的预聚物与一种有活泼氢和叔胺基基团的化合物(成分D)反应。替而代之，该两性聚氨酯树脂也可以制备如下置换上述特定成分C与D之间的反应顺序，即让上述成分A、B、和D在过量异氰酸酯基团的存在下反应以生成一种含有异氰酸酯基团的预聚物，并让该含有异氰酸酯基团的预聚物与上述特定成分C反应。与惯常的方法相比，这样一种方法使得有可能简单且安定地制备一种两性聚氨酯树脂。在上述制备方法中，当特定成分C和D两者同时与成分A和B一起反应时，成分C中的羧基基团和成分D中的叔胺基基团就会生成一种在反应体系中不可溶的盐。结果，与该异氰酸酯化合物的反应即使在OH基团的存在下也不会发生，从而使得不可能制备一种所希望的两性聚氨酯树脂。
以上多醇化合物(成分A)没有特别限制，只要它能用于通常聚氨酯的制备即可，其实例包括聚酯多醇、聚醚多醇、聚碳酸酯多醇、聚丁二烯多醇、聚异戊二烯多醇、聚烯烃多醇、聚丙烯酸酯多醇等。这些多醇化合物是单独或组合使用的。在这些多醇化合物中，较好使用聚酯多醇和聚醚多醇。
聚酯多醇的实例包括通过使二羧酸例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸中至少一种与多元醇例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、二甘醇、螺环二醇和三(羟甲基)丙烷等中至少一种缩聚而得到的那些，以及通过内酯类开环聚合而得到的那些。
聚醚多醇的实例包括所述聚酯多醇合成中使用的多元醇，苯酚类例如双酚A，或者伯胺或仲胺与环状醚例如环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷和四氢呋喃的开环加成聚合而得到的那些。其实例包括聚氧亚乙基多醇，聚氧亚丙基多醇，聚氧四亚甲基多醇，以及通过双酚A与环氧丙烷和环氧乙烷等中至少一种的开环加成聚合而得到的那些(在共聚物的情况下，它可以是要么嵌段共聚物要么无规共聚物)。
多异氰酸酯化合物(成分B)没有特别限定，其实例包括有机二异氰酸酯化合物例如脂肪族二异氰酸酯化合物、脂环族二异氰酸酯化合物和芳香族二异氰酸酯化合物。这些化合物可以单独也可以组合使用。
脂肪族二异氰酸酯化合物的实例包括乙二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯等。脂环族二异氰酸酯化合物的实例包括加氢4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等。芳香族二异氰酸酯化合物的实例包括4，4＇-二苯甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等。这些化合物中，1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等由于耐光性优异和价格低而较好。
有活泼氢和羧基基团的化合物(成分C)没有特别限定，只要它是一种在一个分子中有至少一个活泼氢和至少一个羧基基团的化合物即可，其实例包括二(羟甲基)丙酸(DMPA)、二(羟甲基)丁酸、含有羧基基团的聚己内酯二醇等。这些化合物可以单独也可以组合使用。
有上述活泼氢和叔胺基基团的化合物(成分D)没有特别限制，只要它是一种在一个分子中有至少一个活泼氢和至少一个叔胺基基团的化合物即可，其实例包括N-烷基二乙醇胺化合物例如N-甲基二乙醇胺和N-丁基二乙醇胺、以及二甲胺基乙醇等。这些化合物可以单独也可以组合使用。
在使用上述各成分进行一种含有异氰酸酯基团的预聚物的生产中，为了控制作为最终产物的两性聚氨酯树脂的各种特征，可以使用链增长剂或分子量抑制剂。
链增长剂没有特别限定，其实例包括低分子量多醇、胺类等。低分子量多醇的实例包括二醇例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、1，6-已二醇、螺环二醇、环己烷二甲醇、加氢双酚A、新戊二醇、二(β-羟基乙氧基)苯、和二甲苯二醇；和三醇例如三(羟甲基)丙烷以及甘油。胺类的实例包括乙二胺、丙二胺、哌嗪、肼、异佛尔酮二胺、亚甲基二(邻氯苯胺)、两端都有氨基基团的丙二醇等。
分子量抑制剂的实例包括一端有一个氨基的丙二醇等。
在该两性聚氨酯树脂的生产中，需要时可以使用溶剂。例如，较好使用能同时溶解原材料和要制备的聚氨酯的有机溶剂。有机溶剂的实例包括酰胺类例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮类例如丙酮和甲乙酮；酯类例如乙酸乙酯；乙酸溶纤剂、醚溶纤剂等。
在该两性聚氨酯树脂的生产中，通过用一种中和剂中和结合到该分子中的羧基基团或叔胺基基团，可以提供在水中的可分散性。所述羧基基团的中和剂的实例包括二乙胺、三甲胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠等。所述叔胺基基团的中和剂的实例包括乙酸、盐酸、硫酸、硝酸和二甲基硫酸等。
在该两性聚氨酯树脂的生产中，可以使用聚氨酯领域已知的聚合催化剂，其实例包括叔胺催化剂、有机金属催化剂等。叔胺催化剂的实例包括[2，2，2]二氮杂双环辛烷(DABCO)、四亚甲基二胺、N-甲基吗啉、二氮杂双环十一烯(DBU)等。有机金属催化剂的实例包括二月桂酸二丁基锡等。
作为两性聚氨酯树脂，就头发可洗性而言，较好使用那些在结构中有从环氧乙烷(EO)衍生的结构单元者。
从所述EO衍生的结构单元的实例包括以下所述通式(I)代表的EO单元，以下所述通式(II)代表的环氧丙烷(此后缩略为“PO”)单元等，较好使用EO单元。
以上两性聚氨酯树脂可以兼备EO单元和PO单元。EO单元与PO单元的比例，以重量为基准，较好在10/0～2/8、尤其好在10/0～4/6的范围内。
通式(I)中EO单元的重复数目n较好在3～300、尤其好在20～120的范围内。当n小于3时，不能提供充分的亲水性，因为要结合到该两性聚氨酯树脂中的EO单元数目太少，因此，不可能得到充分的头发可洗性。另一方面，当n超过300时，可能对耐湿性等产生有害影响，因为该两性聚氨酯的亲水性太强。进而，通式(II)中PO单元的重复数目较好设定在3～300、尤其好在20～120的范围内。当该两性聚氨酯树脂兼备EO单元和PO单元时，(n+m)较好设定在3～300、尤其好在20～120的范围内。
有从环氧乙烷(EO)衍生的结构单元的两性聚氨酯树脂可以，例如，制备如下使一种多醇化合物(成分A)、一种多异氰酸酯化合物(成分B)、一种有活泼氢的聚环氧乙烷衍生物、和一种有活泼氢与羧基基团的化合物(成分C)在过量异氰酸酯基团的存在下反应而生成一种含有异氰酸酯基团的预聚物，并使该含有异氰酸酯基团的预聚物与一种有活泼氢和叔胺基基团的化合物(成分D)反应。替而代之，该两性聚氨酯树脂也可以通过置换上述成分C和D之间的反应顺序来制备。作为上述成分A～D，可以使用与以上所述那些相同的化合物。
要与以上成分A～D一起使用的、有活泼氢的聚环氧乙烷衍生物的实例没有特别限定，只要它能把从环氧乙烷(EO)衍生的结构单元导入上述两性聚氨酯树脂的结构中即可，其实例包括聚氧乙烯二醇(PEG)、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(EOPO嵌段共聚物)等。这些当中，较好使用聚氧乙烯二醇。上述聚环氧乙烷衍生物可以是两端都导入一个OH基团的类型、两端都导入一个NH2基团的类型、一端导入一个OH基团的类型、和一端导入一个NH2基团的类型中任何一种。当使用两端都导入一个OH基团的类型或两端都导入一个NH2基团的类型时，得到一种在主链上有EO单元的两性聚氨酯树脂。当使用一端导入一个OH基团的类型或一端导入一个NH2基团的类型时，得到一种在其侧链或末端有EO单元的两性聚氨酯树脂。
特定聚环氧乙烷衍生物的分子量较好在200～20000、尤其好在1000～10000的范围内。
为了进一步改善手感，较好使用那些在结构中有聚硅氧烷键者作为两性聚氨酯树脂。
硅氧烷键(Si-O)的重复数目n较好在5～300、尤其好在20～150的范围内。当n小于5时，变得难以得到通过导入聚硅氧烷键固有地会得到的对触感、梳理性能等的充分效果，因为在所得到的两性聚氨酯树脂中聚硅氧烷键的数量太少。另一方面，当n超过300时，与其它原材料的兼容性变得较差，因为疏水性高，从而使得难以使它们发生反应。进而，由于所得到聚合物的疏水性太高，对头发的粘合可能受到抑制。
有所述聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂可以制备如下例如，使一种多醇化合物(成分A)、一种多异氰酸酯化合物(成分B)、一种有活泼氢的聚硅氧烷化合物和一种有活泼氢与羧基基团的化合物(成分C)在过量异氰酸酯基团的存在下反应而生成一种含有异氰酸酯基团的预聚物，并使该有异氰酸酯基团的预聚物与一种有活泼氢和叔胺基基团的化合物(成分D)反应。替而代之，该两性聚氨酯树脂也可以通过置换上述成分C与D之间的反应顺序来制备。作为上述成分A～D，可以使用与以上所述那些相同的化合物。
要与上述成分A～D一起使用的、有活泼氢的聚硅氧烷化合物没有特别限定，只要它能把聚硅氧烷键导入该两性聚氨酯树脂的结构中即可，其实例包括聚二烷基硅氧烷二醇、聚二烷基硅氧烷一醇、聚二烷基硅氧烷二胺、聚二烷基硅氧烷一胺等。这些化合物可以单独或组合使用。要与所述聚二烷基硅氧烷二醇中各硅氧烷键的Si结合的烷基基团较好有1～10个碳原子、尤其好有1～5个碳原子。上述聚硅氧烷化合物可以含有各种硅氧烷键，其中，要与该硅氧烷键的Si结合的烷基基团的碳原子数目各不相同。聚二烷基硅氧烷二醇的具体实例包括聚二甲基硅氧烷二醇、聚甲基·乙基硅氧烷二醇等。聚二烷基硅氧烷一醇的实例包括聚二甲基硅氧烷一醇、聚甲基·乙基硅氧烷一醇等。聚二烷基硅氧烷二胺的实例包括聚二甲基硅氧烷二胺、聚甲基·乙基硅氧烷二胺等。聚二烷基硅氧烷一胺的实例包括聚二甲基硅氧烷一胺、聚甲基·乙基硅氧烷一胺等。
聚硅氧烷化合物的实例包括两端都导入一个OH基团的类型、两端都导入一个NH2基团的类型、一端导入一个OH基团的类型和一端导入一个NH2基团的类型。当使用两端都导入一个OH基团的类型或两端都导入一个NH2基团的类型时，得到一种主链上有聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂。当使用一端导入一个OH基团的类型或一端导入一个NH2基团的类型时，得到一种在其侧链或末端上有聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂。
本发明的化妆品中，两性聚氨酯树脂较好以水溶液的形式使用。在本发明中，该水溶液不仅包括该两性聚氨酯树脂完全溶解于水中的水溶液状态，而且也包括该两性聚氨酯树脂分散于水中的水分散液状态。
也可以向以上两性树脂的水分散液中添加一种交联剂例如一种硅烷偶合剂，从而提供可交联性。为了提供储存稳定性，可以添加各种添加剂，其实例包括保护胶体剂、杀菌剂、防霉剂等。
与所述两性聚氨酯树脂一起使用的硅酮聚合物没有特别限定，只要它在分子中有聚硅氧烷键而且可以用于化妆品即可，其实例包括硅酮树脂、硅酮油、硅酮乳液、硅酮橡胶等。硅酮橡胶的实例包括非离子型、聚醚改性型、苯基改性型、氨基改性型、烷基改性型、烷氧基改性型、环状的硅酮聚合物等。这些硅酮聚合物可以单独或组合使用。
非离子型硅酮聚合物的实例包括以下通式(1)代表的那些 〔式中，R代表氢原子、有1～12个碳原子的烃基基团、或-OSi(CH3)3而且可以是相同的或不同的；n代表一个3或更大的数〕。
在通式(1)中，有1～12个碳原子的烃基基团是直链或支链饱和烃基基团，较好是甲基基团，而n较好是50～3000。
通式(1)代表的非离子型硅酮聚合物的实例包括其R全部是甲基基团的甲基聚氧烷。
聚醚改性型硅酮聚合物的实例包括以下通式(2)代表的那些。本发明硅酮聚合物中每个重复单元都可以呈任何一种聚合形式例如无规聚合和嵌段聚合。 〔式中，R代表有1～12个碳原子的烃基基团或以下通式(2′)代表的基团，而且可以是相同的或不同的，先决条件是各R中至少一个是以下通式(2′)代表的基团；m代表0或者一个1或更大的数；n代表一个1或更大的数〕 (式中，R′代表一个氢原子或有1～10个碳原子的烃基基团；a代表一个1～10的数；b代表一个1～300的数；c代表一个0～300的数)在通式(2)中，R代表的有1～12个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团，m较好是10～500，n较好是1～500。在通式(2′)中。a较好是2～4，b较好是2～50，c较好是0～5。
苯基改性型硅酮聚合物的实例包括以下通式(3)代表的那些 〔式中，R代表有1～12个碳原子的烃基基团、-OSi(CH3)3或苯基基团，而且可以是相同的或不同的，先决条件是各R中至少一个是苯基基团；m代表0或者一个1或更大的数；n代表一个1或更大的数〕。
在通式(3)中，R代表的有1～12个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团，m较好是0～500，n较好是1～2000。
作为通式(3)代表的苯基改性型硅酮聚合物，较好使用甲基·苯基聚硅氧烷。
氨基改性型硅酮聚合物的实例包括以下通式(4)代表的那些 〔式中，R代表一个氢原子、有1～12个碳原子的烃基基团、羟基基团、甲氧基基团或者以下通式(4′)或(4″)代表的基团，而且可以是相同的或不同的，先决条件是各R中至少一个是以下通式(4′)或(4″)代表的基团；m代表0或者一个1或更大的数；n代表一个1或更大的数， (式中，R′代表一个氢原子或有1～6个碳原子的烃基基团，而且可以是相同的或不同的；Z代表一个卤素离子或一个有机阴离子；a代表一个1～6的数；b代表一个0～6的数；c代表一个0～6的数)〕。
在通式(4)中，R代表的有1～12个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团，m较好是3～500，n较好是1～500。在通式(4′)或(4″)中，R′代表的有1～6个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团。
作为所述通式(4)代表的氨基改性型硅酮聚合物，较好使用以下结构式代表的氨基二甲基硅酮。 〔式中，m和n同通式(4)的定义〕。
烷基改性型硅酮聚合物的实例包括以下通式(5)代表的那些 〔式中，R代表有1～50个碳原子的烃基基团而且可以是相同的或不同的，先决条件是各R中至少一个是有12～50个碳原子的烃基基团；m代表0或者一个1或更大的数；n代表一个1或更大的数〕。
在通式(5)中，R代表的有1～50个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团，较好使用有12～50个碳原子的烃基基团，更好使用有15～40个碳原子的烃基基团，m较好是10～500，n较好是10～500。
烷氧基改性型硅酮聚合物的实例包括以下通式(6)代表的那些 〔式中，R代表有1～12个碳原子的烃基基团或有1～50个碳原子的烷氧基基团而且可以是相同的或不同的，先决条件是各R中至少一个是有1～50个碳原子的烷氧基基团；m代表0或者一个1或更大的数，n代表一个1或更大的数〕。
在通式(6)中，R代表的有1～12个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团。R代表的有1～50个碳原子的烷氧基基团包括直链或支链饱和烷氧基基团，较好使用有1～20个碳原子的烷氧基基团。m较好是3～500，n较好是1～100。
环状硅酮聚合物的实例包括以下通式(7)代表的那些 〔式中，R代表有1～12个碳原子的烃基基团，而且在每一个重复单元中可以是相同或不同的；m代表0或者一个1或更大的数；n代表一个1或更大的数；且m+n是4～10〕。
在通式(7)中，R代表的有1～12个碳原子的烃基基团包括直链或支链饱和烃基基团。
这些硅酮聚合物的平均分子量较好在100～10,000,000、尤其好在10,000～1,000,000的范围内。
从化妆品稳定性的观点来看，该硅酮聚合物较好以水溶液或水分散液的形式使用。
该两性聚氨酯树脂与该硅酮聚合物的掺合比，按重量比计，较好在0.1/100～100/0.01、尤其好在100/0.01～100/5的范围内。
进而，除两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物外，本发明化妆品中还可以含有化妆品中常用的任何成分，例如颜料、着色物质、着色剂、香味剂、表面活性剂、保湿剂、防腐剂、消毒剂、杀菌剂、抗氧剂、油剂、粘度改性剂和紫外线吸收剂。
本发明的化妆品可以，例如，用以下方法制备。
头发化妆品(泡沫发型固定剂)的制备在以上所述这样得到的两性聚氨酯树脂的水溶液中，按预定比例掺合一种硅酮聚合物、各种表面活性剂例如聚氧亚乙基烷基醚、和椰子油脂肪酸二乙醇亚胺、乙醇、去离子水等，并混合直至使其变得均匀，得到一种成分X。然后，添加一种由推进剂(LPG)制成的成分Y，制备一种所希望的泡沫发型固定剂。
头发化妆品(气溶胶喷雾发型固定剂)的制备在上述两性聚氨酯树脂的水溶液中，按预定比例掺合一种硅酮聚合物、去离子水、磺基琥珀酸二辛酯钠、乙醇等，并混合直至使其变得均匀，得到一种成分X。然后，添加一种由推进剂(LPG)制成的成分Y，制备一种所希望的气溶胶喷雾发型固定剂。
头发化妆品(凝胶状发型固定剂)的制备首先，按预定比例掺合一种粘度改性剂、三乙醇胺、乙醇、去离子水等，然后混合直至形成一种粘性凝胶，得到一种成分X。然后，按预定比例在两性聚氨酯树脂的水溶液中掺合一种硅酮聚合物、乙醇，去离子水等，得到一种成分Y。把所得到的成分Y添加到以上成分中，并混合直至使其变得均匀，制备一种所希望的凝胶状发型固定剂。
头发化妆品(泵式喷雾发型固定剂)的制备在两性聚氨酯树脂的水溶液中，按预定比例掺合一种硅酮聚合物、磺基琥珀酸二辛酯钠、乙醇、去离子水等，并混合直至使其变得均匀，制备一种所希望的泵式喷雾发型固定剂。
进而，护肤化妆品例如剃须霜、护肤洗剂和防晒洗剂；以及美容化妆品例如指甲抛光剂、睫毛油和粉底化妆品，可按照这些化妆品的一般制备方法制备。
实施例以下实施例和比较例进一步详细地说明本发明。
在描述实施例和比较例之前，制备以下材料。
两性聚氨酯树脂(a)向一个配备搅拌器、温度计、氮气导入管和回流冷凝器的玻璃四口烧瓶中添加异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG，分子量1000)60g、环己烷二甲醇(CHDM)5g、和二(羟甲基)丁酸(DMBA)38g，然后添加乙酸乙酯60g作为溶剂，混合物用油浴加热到80℃，使之反应4小时。然后，进一步添加N-甲基二乙醇胺2g和乙酸乙酯30g，让混合物再反应3小时。向所得到的混合物中进一步添加一端有一个氨基的聚丙二醇(Jeffamine M 1000，Huntsman公司制造)30g和乙酸乙酯50g，让混合物再反应1小时，得到一种有残留NCO基团的聚氨酯预聚物的溶液。把该有残留NCO基团的聚氨酯预聚物分散于含有氢氧化钾16g的水750g中，然后通过在50℃的链增长反应聚合3小时。在减压下从所得到的水分散液中回收乙酸乙酯，得到一种实质上不含溶剂的两性聚氨酯树脂。两性聚氨酯树脂(b)向一个配备搅拌器、温度计、氮气导入管和回流冷凝器的玻璃四口烧瓶中添加异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG，分子量1000)60g、环己烷二甲醇(CHDM)5g、聚氧乙烯二醇(PEG，分子量1000)20g、和二(羟甲基)丁酸(DMBA)38g，然后添加乙酸乙酯60g作为溶剂，混合物用油浴加热到80℃，使之反应4小时。然后，进一步添加N-甲基二乙醇胺2g和乙酸乙酯30g，让混合物再反应3小时。向所得到的混合物中进一步添加一端有一个氨基的聚丙二醇(Jeffamine M 1000，Huntsman公司制造)30g和乙酸乙酯50g，让混合物再反应1小时，得到一种有残留NCO基团的聚氨酯预聚物的溶液。把该有残留NCO基团的聚氨酯预聚物分散于含有氢氧化钾15g的水750g中，然后通过在50℃的链增长反应聚合3小时。在减压下从所得到的水分散液中回收乙酸乙酯，得到一种实质上不含溶剂而在结构上有环氧乙烷链的两性聚氨酯树脂的含水物质。
两性聚氨酯树脂(c)向一个配备搅拌器、温度计、氮气导入管和回流冷凝器的玻璃四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)100g、和一端有两个OH基团的聚二甲基硅氧烷二醇(分子量1000)3g，然后，该混合物用油浴加热到80℃，并使之反应2小时。然后添加聚丙二醇(PPG，分子量1000)55g、加氢双酚A 10g、和二(羟甲基)丁酸(DMBA)36g，然后添加乙酸乙酯60g作为溶剂，混合物用油浴加热到80℃，并使之反应4小时。然后进一步添加N-甲基二乙醇胺2g和乙酸乙酯30g，让混合物再反应3小时。向所得到的混合物中进一步添加一端有一个氨基的聚丙二醇(Jeffamine M 1000，Huntsman公司制造)30g和乙酸乙酯50g，让混合物再反应1小时，得到一种有残留NCO基团的聚氨酯预聚物的溶液。把该有残留NCO基团的聚氨酯预聚物分散在含有氢氧化钾15g的水750g中，并通过在50℃链增长反应聚合3小时。在减压下从所得到的水溶液中回收乙酸乙酯，得到一种实质上不含有溶剂而在结构中有二甲基硅氧烷链的两性聚氨酯树脂的含水物质。
硅酮聚合物(1 ) (非离子型)甲基聚硅氧烷(SH200C-2，Dow Corning Toray Si1icone公司制造)。
硅酮聚合物(2) (聚醚改性型)SH 3771C，Dow Corning Toray Silicone公司制造。
硅酮聚合物(3) (苯基改性型)甲基·苯基聚硅氧烷(SH556，Dow Corning Toray Silicone公司制造)。
硅酮聚合物(4) (氨基改性型)Amodimethycone(SM8702C，Dow Corning Toray Silicone公司制造)。
硅酮聚合物(5) (烷基改性型)KF-412，Shin-Etsu化学公司制造。
硅酮聚合物(6) (烷氧基改性型)KF-851，Shin-Etsu化学公司制造。
硅酮聚合物(7) (环状的)SH 245，Dow Corning Toray Silicone公司制造。
聚氧乙烯·硬脂基醚NIKKOL BS-20，NIKKO化学公司制造。
椰子油脂肪酸二乙醇酰胺Amicol CDE-1，Miyoshi Oil & Fat公司制造。
磺基琥珀酸二辛酯钠Monawet MO-70E，MONA工业公司制造。
粘度改性剂丙烯酸烷酯-衣康酸聚氧乙烯硬脂基醚酯共聚物(Structure2001，国家淀粉与化学公司制造)。
头发化妆品(泡沫发型固定剂)实施例1a～21a，比较例1a～3a以下所述表1～4中所示成分X的各自材料接同表中所示比例掺合，并混合直至使其变得均匀，得到成分X。然后，按同表中所示比例向所得到的成分X中添加成分Y，分别制备一种泡沫发型固定剂。两性聚氨酯树脂的比例是用干重表示的(同一规则对应地适用于以下使用这样得到的实施例和比较例的泡沫发型固定剂，按照以下基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表1～4中。
手感把0.8g泡沫发型固定剂施用到一缕黑色初生头发(长度25cm，重量5.0g)上。这缕头发在室温下干燥后用10名评估员进行感官试验，评估头发化妆品的手感。评估基准设定如下感觉到这缕头发的手感非常柔软的人数是9人或更多者。感觉到这缕头发的手感非常柔软的人数在6～8人的范围内者。感觉到这缕头发的手感非常柔软的人数在2～5人的范围内者。
×感觉到这缕头发的手感非常柔软的人数是1人或更少者。
铺展性把0.8g泡沫发型固定剂施用到一缕黑色初生头发(长度25cm，重量5.0g)上。然后，这缕头发用10名评估员进行感官试验，评估头发化妆品的铺展性。评估基准设定如下感觉到施用时铺展性非常好的人数是9人或更多者。感觉到施用时铺展性非常好的人数在6～8人范围内者。感觉到施用时铺展性非常好的人数在2～5人范围内者。
×感觉到施用时铺展性非常好的人数是1个或更少者。
触感把0.8g泡沫发型固定剂施用到一缕黑色初生头发(长度25cm，重量5.0g)上。然后，这缕头发在室温下干燥后用10位评估员进行感官试验，评估头发化妆品的触感。评估基准设定如下感觉到这缕头发干燥后的触感非常光滑的人数是9人或更多者。感觉到这缕头发干燥后的触感非常光滑的人数在6～8人范围内者。感觉到这缕头发干燥后的触感非常光滑的人数在2～5人范围内者。
×感觉到这缕头发干燥后的触感非常光滑的人数是1人或更少者。
头发可洗性把0.6g泡沫发型固定剂施用到黑色初生头发(长度15cm，重量3g)上，随后干燥，制成一缕头发。这缕头发用40℃的热水轻轻地松散开之后，施用0.4g 10％香波溶液，将这缕头发洗涤30秒钟。这缕头发用40℃的热水漂洗之后，在50℃充分干燥，评估头发化妆品的头发可洗性，评估基准设定如下因这缕头发干燥后没有任何定形能力而感觉到头发可洗性非常好的人数是9人或更多者。因这缕头发干燥后没有任何定形能力而感觉到头发可洗性非常好的人数在6～8人范围内者。因这缕头发干燥后没有任何定形能力而感觉到头发可洗性非常好的人数在2～5人范围内者。
×因这缕头发干燥后没有任何定形能力而感觉到头发可洗性非常好的人数是1人或更少者。
表1(泡沫发型固定剂) (份)
表2(泡沫发型固定剂) (份)
表3(泡沫发型固定剂) (份)
表4(泡沫发型固定剂) (产品)
如同从表1～4中所示结果显而易见的，这些实施例的泡沫发型固定剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，而且触感和头发可洗性优异，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。也显而易见的是，使用在其结构上有环氧乙烷链的两性聚氨酯树脂(b)的实施例的泡沫发型固定剂是头发可洗性显著优异的。还显而易见的是，使用在其结构上有聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂(c)的实施例的泡沫发型固定剂是触感显著优异的。
反之，比较例的泡沫发型固定剂由于使用了两性聚氨酯树脂而具有良好手感，但施用时铺展性较差。
头发化妆品(气溶胶喷雾发型固定剂)实施例1b～21b、比较例1b～3b以下所述表5～8中所示成分X的各自材料按同表中所示比例掺合，并混合直至使其变得均匀，得到成分X。然后，把成分Y按同表中所示比例添加到所得到的成分X中，分别制备一种气溶胶喷雾发型固定剂。
使用这样得到的实施例和比较例的气溶胶喷雾发型固定剂，按照头发化妆品基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表5～8中。
表5(气溶胶喷雾发型固定剂)(份)
表6(气溶胶喷雾发型固定剂) (份)
表7(气溶胶喷雾发型固定剂) (份)
表8(气溶胶喷雾发型固定剂) (份)
如同从表5～8中所示结果显而易见的，实施例的气溶胶喷雾发型固定剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，而且触感和头发可洗性优异，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。也显而易见的是，使用在其结构上有环氧乙烷链的两性聚氨酯树脂(b)的实施例的气溶胶喷雾发型固定剂是头发可洗性显著优异的。还显而易见的是，使用在其结构上有聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂(c)的实施例的气溶胶喷雾发型固定剂是触感显著优异的。
反之，比较例的气溶胶喷雾发型固定剂由于使用两性聚氨酯树脂而具有良好手感，但施用时铺展性较差。
头发化妆品(凝胶发型固定剂)实施例1c～21c、比较例1c～3c以下所述表9～12中所示成分X的各种材料按同表中所示比例掺合，并混合直至形成粘性凝胶，得到成分X。然后，把通过按同表中所示比例掺合各自的材料而制备的成分Y添加到所得到的成分X中，并混合直至使其变得均匀，分别制备一种凝胶发型固定剂。
使用这样得到的实施例和比较例的凝胶发型固定剂，按照头发化妆品基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表9～12中。
表9(凝胶发型固定剂)(份)
表10(凝胶发型固定剂)(份)
表11(凝胶发型固定剂) (份)
表12(凝胶发型固定剂) (份)
如同从表9～12中所示结果显而易见的，实施例的凝胶发型固定剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，而且触感和头发可洗性优异，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。也显而易见的是，使用在其结构上有环氧乙烷链的两性聚氨酯树脂(b)的实施例的凝胶发型固定剂是头发可洗性显著优异的。还显而易见的是，使用在其结构上有聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂(c)的实施例的凝胶发型固定剂是触感显著优异的。
反之，比较例的凝胶发型固定剂由于使用两性聚氨酯树脂而具有良好手感，但施用时铺展性较差。
头发化妆品(泵式喷雾发型固定剂)实施例1d～21d、比较例1d～3d以下所述表13～16中所示的各自材料按同表中所示比例掺合，并混合直至使其变得均匀，分别制备一种泵式喷雾发型固定剂。
利用这样得到的实施例和比较例的泵式喷雾发型固定剂，按照头发化妆品基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表13～16中。
表13(泵式喷雾发型固定剂) (份)
表14(泵式喷雾发型固定剂) (份)
表15(泵式喷雾发型固定剂) (份)
表16(泵式喷雾发型固定剂) (份)
如同从表13～16中所示结果显而易见的，实施例的泵式喷雾发型固定剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，而且是触感和头发可洗性优异的，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。也显而易见的是，使用在其结构上有环氧乙烷链的两性聚氨酯树脂(b)的实施例的泵式喷雾发型固定剂是头发可洗性显著优异的。还显而易见的是，使用在其结构上有聚硅氧烷键的两性聚氨酯树脂(c)的实施例的泵式喷雾发型固定剂是手感显著优异的。
反之，比较例的泵式喷雾发型固定剂由于使用两性聚氨酯树脂而具有良好手感，但施用时铺展性较差。
护肤化妆品(护肤洗剂)实施例1e～7e、比较例1e以下所述表17和18中所示成分X的各自材料按同表中所示比例掺合，并加热到80℃，得到成分X。成分Y的各自材料按同表中所示比例掺合并加热到80℃，得到成分Y。然后，混合成分X和成分Y，随后在80℃搅拌30分钟。添加粘度改性剂，并混合直至使其变得均匀，然后冷却到40℃，分别制备一种护肤洗剂。
利用这样得到的实施例和比较例的护肤洗剂，按照以下基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表17和18中。
手感以使用10位评估员的实际使用试验，评估护肤化妆品的手感。评估基准设定如下没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数是9人或更多者。没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数在6～8人的范围内者。没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数在2～5人的范围内者。
×没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数是1人或更少者。
铺展性以使用10位评估员的实际使用试验，评估护肤化妆品的铺展性。评估基准设定如下感觉到施用时铺展性非常好的人数是9人或更多者。感觉到施用时铺展性非常好的人数在6～8人的范围内者。感觉到施用时铺展性非常好的人数在2～5人的范围内者。
×感觉到施用时铺展性非常好的人数是1人或更少者。
表17(护肤洗剂) (份)
表18(护肤洗剂) (份)
如同从表17和18中所示结果显而易见的，实施例的护肤洗剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。
反之，比较例的护肤洗剂由于使用两性聚氨酯树脂而具有良好手感，但施用时铺展性较差。
护肤化妆品(剃须霜剂)实施例1f～7f、比较例1f以下所述表19和20中所示成分X的各自材料按同表中所示比例掺合，并加热到80℃，得到成分X。成分Y的各自材料按同表中所示比例掺合并加热到80℃，得到成分Y。然后，成分X与成分Y在80℃混合，再冷却到40℃。添加充分量的防腐剂和香味剂，分别制备一种剃须霜剂。
使用这样得到的实施例和比较例的剃须霜剂，按照护肤化妆品基准评估各自的特征。结果列于以下所述表19和20中。
表19(剃须霜剂)(份)
表20(剃须霜剂) (份)
如同从表19和20中所示结果显而易见的，实施例的剃须霜剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。
反之，比较例的剃须霜剂由于使用了两性聚氨酯树脂而具有良好的手感，但施用时铺展性较差。
护肤化妆品(防晒洗剂)实施例1g～7g、比较例1g以下所述表21和22中所示成分X的各自材料按同表中所示比例掺合并加热到80℃，得到成分X。成分Y的各自材料按同表中所示比例掺合并加热到80℃，得到成分Y。然后，成分X和成分Y在80℃混合，分别制备一种防晒洗剂。
使用这样得到的实施例和比较例的防晒洗剂，按照护肤化妆品基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表21和22中。
表21(防晒洗剂) (份)
表22(防晒洗剂) (份)
如同从表21和22中所示结果显而易见的，实施例的防晒洗剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。
反之，比较例的防晒洗剂由于使用了两性聚氨酯树脂而具有良好的手感，但施用时铺展性较差。
美容化妆品(指甲抛光剂)实施例1h～7h、比较例1h如以下所述表23和24中所示，将一种颜料按同表中所示比例分散于去离子水中，并按同表中所示比例添加其它成分。将所得到的物料搅拌混合直至使变得均匀、然后脱气，分别制备一种指甲抛光剂。
使用这样得到的实施例和比较例的指甲抛光剂，按照以下基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表23和24中。
手感以使用10名评估员的实际使用试验，评估美容化妆品的手感。评估基准设定如下没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数是9人或更多者。没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数在6～8人范围内者。没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数在2～5人范围内者。
×没有感觉到紧绷而且也感觉到柔软的人数是1人或更少者。
铺展性以使用10位评估员的实际使用试验，评估美容化妆品的铺展性。评估基准设定如下感觉到施用时铺展性非常好的人数是9人或更多者。感觉到施用时铺展性非常好的人数在6～8人范围内者。感觉到施用时铺展性非常好的人数在2～5人范围内者。
×感觉到施用时铺展性非常好的人数是1人或更少者。
表23(指甲抛光剂) (份)
表24(指甲抛光剂) (份)
如同从表23和24中所示结果显而易见的，实施例的指甲抛光剂有非常好的手感和施用时良好的铺展性，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。
反之，比较例的指甲抛光剂由于使用了两性聚氨酯树脂而具有良好的手感，但施用时铺展性较差。
美容化妆品(睫毛油)实施例1i～7i、比较例1i如以下所述表25和26中所示，丙二醇、三乙醇胺、粘度改性剂、和防腐剂按同表中所示比例与纯化水掺合，使其在80℃溶解后，将颜料分散于其中，形成一个水相。然后，成分Z的各自材料按同表中所示比例掺合并在80℃溶解，形成一个油相。把油相添加到水相中，混合物用一台均化混合器乳化。然后，成分Y的各自材料按同表中所示比例逐渐添加，随后用一台均化混合器搅拌，并进一步冷却到室温，分别制备一各睫毛油。
使用这样得到的实施例和比较例的睫毛油，按照美容化妆品基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表25和26中。
表25(睫毛油) (份)
表26(睫毛油)(份)
如同从表25和26中所示结果显而易见的，实施例的睫毛油有非常好的手感和施用时良好的铺展性，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。
反之，比较例的睫毛油由于使用了两性聚氨酯树脂而具有良好的手感，但施用时铺展性较差。
美容化妆品(粉底化妆品)实施例1j～7j、比较例1j(i)颜料制备以下所述表27和28中所示的各自成分按同表中所示比例混合，然后通过粉碎机粉碎，制备一种颜料。
(ii)水相制备把去离子水加热到70℃，添加膨润土使其溶胀。然后，通过添加到所得到的溶液中，溶解事先分散于丙二醇中的羧甲基纤维素钠。添加三乙醇胺、对羟基苯甲酸甲酯、和从两性聚氨酯树脂或硅酮聚合物中选择的一种，使之溶解于其中，制备一个水相。
(iii)油相制备以下所述表27和28中所示的各自成分按同表中所示比例混合，然后加热溶解，制备一个油相。
(iv)颜料分散液制备把上述颜料边搅拌边添加到水相中，随后通过一台胶体磨研磨，制备一种颜料分散液。
(v)乳化上述颜料分散液和油相分别加热到75℃和80℃，边搅拌边把上述油相添加到颜料分散液中。使该分散液冷却后，在45℃添加香味剂，继续搅拌到室温，分别制备一种粉底化妆品。
使用这样得到的实施例和比较例的粉底化妆品，按照美容化妆品基准评估各自的特征。结果综合于以下所述表27和28中。
表27(粉底化妆品)(份)
表28(粉底化妆品) (份)
如同从表27和28中所示结果显而易见的，实施例的粉底化妆品有非常良好的手感和施用时良好的铺展性，因为并用了两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物。
反之，比较例的粉底化妆品由于使用了两性聚氨酯树脂而具有良好的手感，但施用时铺展性较差。
如以上所述，按照本发明的化妆品，两性聚氨酯树脂和硅酮聚合物引起微观相分离且硅酮聚合物不均匀地分布在表面上，从而使得有可能给表面提供光滑性。结果，该化妆品是施用时铺展性优异的，不会损害使用两性聚氨酯树脂时的触感。本发明的化妆品，作为羧基基团与叔胺基基团之间的离子键的结果，显示出对中性水的优异耐水性，而作为离子剥离的结果，它们显示出对香波优异的清洁性能。进而，该两性聚氨酯树脂中阳离子型叔胺基基团与带负电荷头发的表面相互作用，显示出良好的粘合。
当使用一种硅酮聚合物的水溶液或水分散液作为硅酮聚合物时，与该两性聚氨酯树脂的兼容性在某种程度上得到加强，从而使得有可能制备一种有良好稳定性的化妆品。
当把从环氧乙烷衍生的结构单元作为一种非离子型亲水成分导入两性聚氨酯树脂的结构中时，得到了充分的亲水性，尤其当用来作为头发化妆品时改善了头发可洗性。
当把聚硅氧烷键导入上述两性聚氨酯树脂的结构中时，尤其当用来作为头发化妆品时，进一步改善了触感。
权利要求
1.一种化妆品，包含一种在一个分子中有羧基基团和叔胺基基团的两性聚氨酯树脂，和硅酮聚合物。
2.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种非离子型硅酮聚合物。
3.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种聚醚改性型硅酮聚合物。
4.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种苯基改性型硅酮聚合物。
5.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种氨基改性型硅酮聚合物。
6.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种烷基改性型硅酮聚合物。
7.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种烷氧基改性型硅酮聚合物。
8.按照权利要求1的化妆品，其中，所述硅酮聚合物是一种环状硅酮聚合物。
9.按照权利要求1～8中任何一项的化妆品，其中，所述硅酮聚合物呈一种水溶液或一种水分散液的形式。
10.按照权利要求1～9中任何一项的化妆品，其中，所述两性聚氨酯树脂在其结构上有从环氧乙烷衍生的结构单元。
11.按照权利要求1～9中任何一项的化妆品，其中，所述两性聚氨酯树脂在其结构上有聚硅氧烷键。
12.按照权利要求1～11中任何一项的化妆品，其中，所述两性聚氨酯树脂呈一种水溶液的形式。
13.按照权利要求1～12中任何一项的化妆品，它是从头发化妆品、护肤化妆品和美容化妆品组成的一组中选择的至少一种。
全文摘要
本发明提供一种施用时手感和铺展性两者的特征均优异的化妆品。该化妆品是一种包含一种在一个分子中有羧基基团和叔胺基基团的两性聚氨酯树脂和一种硅酮聚合物的化妆品。
文档编号A61K8/00GK1433298SQ00813828
公开日2003年7月30日 申请日期2000年8月10日 优先权日1999年8月10日
发明者浅冈圣二, 筑木敏隆, 小山克哉, 桥本友博 申请人:国家淀粉及化学投资控股公司