专利名称：头发化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及头发化妆品组合物，所述组合物不论在头发淋湿时还是在头发干燥后均可给予头发良好的弹性和光滑性，尤其可使干燥后的头发具有光滑感。
尽管掺入二(长链烷基)季铵盐如二硬脂酰二甲基氯化铵可改善淋湿头发的弹性，但是用该组合物处理后的头发在干燥后光滑性较差，且触感滞涩。现已知采用不同的添加剂如硅酮的处理可改善干燥头发的光滑性。然而，这些添加剂对系统的稳定性不利，这就要求调整它们的用量或使配料本身变得很麻烦。日本公开特许公报6-107524和6-178928公开了采用了环氧乙烷加合物型季铵盐的头发处理组合物。然而，该组合物伴随的问题就是在环氧乙烷的制备中其摩尔数并非总是均匀的，并且不易得到具有相同环氧乙烷摩尔数的加合物。另外，具有两个或更多摩尔环氧乙烷的加合物对组合物特性有负面作用。
头发清洁组合物含有上述长链烷基季铵盐。然而，这也伴随着缺点当加入足够量的长链烷基季铵盐以满足头发光滑性要求的同时，也产生了泡沫质量或低温稳定性降低的问题，这给配方带来限制。
本发明的另一目的是提供一种能使头发保持良好弹性和光滑性的头发清洁组合物，另外，该组合物还应在清洁过程中产生质量优良的泡沫并具有低温稳定性。
我们发现，采用特定的醚型阳离子表面活性剂可获得满足上述目的的化妆品组合物。
在本发明的一个方面中，提供了含有式(1)醚型阳离子表面活性剂的头发化妆品组合物 其中R1代表直链或支链的C6-24烷基或链烯基；R2和R4各自独立地代表C1-6烷基或-(AO)nH(其中A代表C2-4亚烷基，n为1-6的数字，条件是n片段的A可以相同或不同，并且其顺序是任选的)，R3代表C1-6烷基、苄基或-(A’O)mH(其中A’代表C2-4亚烷基，m为1-6的数字，条件是m片段的A’可以相同或不同，并且其顺序是任选的)，和X-代表阴离子。
在本发明另一方面中，还提供了含有以下组分的头发清洁组合物(a)式(1)所示的醚型阳离子表面活性剂，和(b)至少一种选自阴离子-、非离子-和两性表面活性剂的表面活性剂。
在本发明的进一步方面中，还提供了用上述含有式(1)所示醚型阳离子表面活性剂的头发化妆品组合物处理头发的方法。
在本发明更进一步的方面中，还提供了用上述含有组分(a)和(b)的头发清洁组合物清洁头发的方法。
在本发明更进一步的方面中，还提供了将含有组分(a)和(b)的头发清洁组合物施用于头发的方法。
R2和R4优选为C1-6烷基或-(CH2CH2O)nH，其中n优选为1-3、更优选1，R2和R4是C1-2烷基、更优选为甲基和乙基、最优选为甲基。
R3优选为甲基、乙基或苄基，更优选为甲基或乙基，最优选为甲基。
作为X-，可用的是卤离子和硫酸乙酯离子，特别优选为氯离子。
例如，按下述反应路线，可制备醚型阳离子表面活性剂(1) 其中，R1、R2、R3和R4如上定义。
具体地说，首先在碱金属氢氧化物存在下，通过醇(2)与丙烯腈反应，再用氢化催化剂氢化所得的烷氧基丙腈(3)，制得烷氧基丙胺(4)。然后，在催化剂存在下，将所得烷氧基丙胺(4)与叔胺化剂(甲醛或者总数为2-6个碳原子的烷基醛和氢的联用，或者是C2-4烯化氧)反应，然后在适当的溶剂中使所得叔胺(5)与季铵化剂反应得到醚型阳离子表面活性剂(1)。
本发明头发化妆品组合物中醚型阳离子表面活性剂的含量优选为0.1-20％(按重量计)，这种含量能提供头发足够的弹性和光滑性，并且在贮存过程中不会产生沉淀、结饼或分层，因此可提供具有良好稳定性的产品。在冲洗型(rinse-off)组合物如头发润丝或头发调理剂中，该表面活性剂的含量特别优选为1-10％(按重量计)，在留置型(leave-in)组合物如头发处理剂或发露中特别优选的含量为0.2-5％(按重量计)。
本发明头发化妆品组合物可含有不同于醚型阳离子表面活性剂(1)的表面活性剂。作为其它表面活性剂，至少可以采用一种选自不同于醚型阳离子表面活性剂(1)的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的表面活性剂。鉴于要提高触感，其中优选阳离子表面活性剂。
作为不同于醚型阳离子表面活性剂(1)的阳离子表面活性剂，特别优选为日本公开特许公报2000-178146中描述并由下式(6)所示的季铵盐 其中，R5、R6、R7和R8中至少一个代表烷基或链烯基，它们可被具有总数为8-28个碳原子的烷氧基、链烯氧基、烷酰氨基或链烯酰氨基取代，其余基团各自代表苄基、C1-5的烷基、羟烷基或总摩尔加成数不超过10的聚氧乙烯基团，并且Z-代表卤素离子或有机阴离子。
在上述化合物(6)中，优选R5、R6、R7和R8中至少一个是可被总共具有8-22个碳原子的烷氧基取代的烷基，并且其余基团为甲基、乙基或苄基。更优选的实例包括单(长链烷基)三甲基氯化铵和二(长链烷基)二甲基氯化铵。
作为上述阴离子表面活性剂，优选硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸盐和氨基酸。其特定实例包括烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基醚硫酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、聚氧化烯琥珀酸烷基酯磺酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、链烷磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚醋酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物和精氨酸衍生物。
在上述物质中，优选聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯链烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰基羟乙磺酸盐、烷基酰基甲基牛磺酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚醋酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、烷基酰基谷氨酸盐和烷基丙氨酸衍生物，尤其优选具有式(7)或(8)的那些物质。
R9O(CH2CH2O)PSO3M (7)R10OSO3M (8)其中R9代表C10-18烷基或链烯基，R10代表C10-18烷基，M代表碱金属、碱土金属、铵、链烷醇胺或碱性氨基酸，并且p代表平均为1-5的环氧乙烷摩尔加成数。
非离子表面活性剂的优选实例包括聚氧化烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化的)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺和烷基葡糖苷。其中优选烷基葡糖苷、聚氧化烯C8-20脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和脂肪酸链烷醇酰胺。作为烷基葡糖苷，优选具有C8-14烷基和葡萄糖缩合度为1-2的那些葡糖苷。作为脂肪酸链烷醇酰胺，优选具有C8-18、尤其是C10-16酰基的那些化合物。它们可以是单链烷醇酰胺或二链烷醇酰胺。那些具有C2-3羟烷基的化合物也是优选的。脂肪酸链烷醇酰胺的具体实例的包括油酸二乙醇酰胺、棕榈仁脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、棕榈仁脂肪酸甲基乙醇酰胺和椰子油脂肪酸甲基乙醇酰胺。
作为两性表面活性剂优选甜菜碱类表面活性剂，更优选为咪唑啉甜菜碱类、烷基二甲氨基乙酸甜菜碱类、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱类和烷基羟基磺基甜菜碱类，特别优选为烷基羧甲基羟乙基咪唑鎓甜菜碱类、脂肪酸酰氨基丙基甜菜碱类和烷基羟基磺基甜菜碱类。具有C8-18、尤其是C10-16烷基的脂肪酸酰氨基丙基甜菜碱类和烷基羟基磺基甜菜碱类是优选的，其中更优选月桂酸酰氨基丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰氨基丙基甜菜碱类、椰油脂肪酸酰氨基丙基甜菜碱类和月桂基羟基磺基甜菜碱。
从干燥后光滑性的角度考虑，醚型阳离子表面活性剂(1)与其它阳离子表面活性剂的比率(重量比)优选为1/4，更优选为1/2-10/1，最优选为1/1-4/1。
本发明头发化妆品组合物还进一步包括油性组分。油性组分的实例包括高级醇类、酯油类、硅酮类、碳氢化合物类和甘油酯类，优选高级醇类、酯油类和/或硅酮类，特别优选高级醇类和/或硅酮类。
高级醇类包括具有直链或支链烷基或链烯基的醇，优选具有直链或支链C12-26烷基或链烯基的醇。其更优选实例包括鲸蜡醇(cetanol)、十六烷醇(cetyl alcohol)、硬脂醇、芳烷醇、山嵛醇、caranaubyl醇和蜡醇。更优选其中的鲸蜡醇、鲸蜡醇、硬脂醇和山嵛醇。在此所用的“鲸蜡醇(cetanol)”主要由十六烷醇(cetyl alcohol)构成，并含有高级醇如硬脂醇或油醇。
作为酯油，可以通过实例提及的有具有8-48个总碳原子的酯油类、优选C8-40脂肪酸的低级醇(具有1-4个碳原子)酯类。其中特别优选棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
硅酮类的实例包括(A)二甲基聚硅氧烷、(B)甲基苯基聚硅氧烷和(C)氨基修饰的硅酮[优选采用CTFA词典(美国，化妆品组分词典)，第三版]描述的平均分子量大约为3000-100000的“Amodimethicone”(商品名)。其水性乳液的实例包括“SM8704C(Toray Dow Corning Silicone Co.Ltd的产品)”和“DC939”(TorayDow Corning Silicone Co.Ltd.的产品)]、(D)脂肪酸修饰的聚硅氧烷类、(E)醇修饰的硅酮类、(F)脂族醇修饰的聚硅氧烷类、(G)聚醚修饰的硅酮类、(H)环氧修饰的硅酮类、(I)氟修饰的硅酮类、(J)环状硅酮类和(K)烷基修饰的硅酮类。
当本发明头发化妆品组合物为冲洗型组合物如头发润丝或头发调理剂时，优选采用硅酮(A)、(C)、(F)、(G)和(J)，当为留置型组合物如发乳或留置型处理剂时，优选采用硅酮(A)、(B)、(C)、(G)和(J)。
为了给头发提供油性组合物特有的弹性和湿度并提供稳定的产品，本发明头发化妆品组合物中油性组分的含量为0.1-30％(按重量计)、更优选为0.2-20％(按重量计)、特别优选1-20％(按重量计)。具体地说，加入的硅酮的含量优选为0.01-20％(按重量计)、尤其是0.1-10％(按重量计)，原因是可以给头发提供硅酮特有的感觉和触觉并获得稳定的产品。
在本发明中，出于油性组分的乳化稳定性方面的考虑，醚型阳离子表面活性剂(1)/油性组分的重量比优选为10/1-1/10、特别为1/1-1/10。出于产品稳定性方面的考虑，醚型阳离子表面活性剂(1)与除了硅酮以外的油性组分的总量/硅酮的重量比优选为10/1-1/10、尤其是10/1-1/1。
尽管对本发明头发化妆品组合物的pH值并无特定的限制，用水稀释20倍后的所述组合物的pH值(25℃时)优选为2-8、尤其是3-6。可用酸或碱调节pH值。
当本发明头发化妆品组合物为特定的头发清洁组合物时，它可以含有(a)式(1)所示的醚型阳离子表面活性剂，和(b)至少一种选自阴离子-、非离子-和两性表面活性剂的表面活性剂。另外，还可以掺入不同于组分(a)的阳离子表面活性剂。所述表面活性剂的具体实例与上述的那些相似。
出于泡沫质量和改善稳定性方面的考虑，在头发清洁组合物中，醚型阳离子表面活性剂(1)的含量优选为0.1-20％(按重量计)、更优选为0.2-10％(按重量计)，并且特别是0.5-5％(按重量计)。出于改善起泡力和使用感方面的考虑，阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的含量优选为0.1-50％(按重量计)、更优选为0.5-30％(按重量计)，并且特别是5-20％(按重量计)。
出于改善泡沫质量和稳定性方面的考虑，优选醚型阳离子表面活性剂(1)/阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的重量比为1/1-1/100、更优选的是1/2-1/80。
本发明头发清洁组合物还可加入油性组分，可以采用的是上述例举的那些。
对本发明头发清洁组合物的pH值并无特定的限制，但是用水稀释10倍后的所述组合物的pH值(25℃时)优选为4-10、更优选是5-8。可用酸或碱调节pH值。
根据需要，本发明头发化妆品组合物还可加入不同于上述油性组分的添加剂。示例添加剂包括植物油、动物油、羊毛脂衍生物、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸、甘油、保温剂、阳离子聚合物、多糖、多肽、珠光剂、溶剂、液晶形成基质、芳族磺酸、着色剂、香料、推进剂、螯合剂、pH值调节剂、防腐剂和抗皮屑剂。植物油的具体实例包括山茶油、澳大利亚坚果油、水貂油(mink oil)、橄榄油、红花油、大豆油和西蒙得木油(jojoba oil)。阳离子聚合物的实例包括阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉和阳离子瓜尔胶衍生物。抗皮屑剂包括2-巯氧吡啶氧化锌和吡罗克酮乙醇胺(piroctone olamine)。
采用常规方法，可将本发明头发化妆品组合物制成所需的制品，例如水性溶液、乙醇溶液、乳液、悬浮液、凝胶、液晶、固体、气溶胶泡沫或喷雾剂。头发清洁组合物可以以头发香波等形式提供。除了头发清洁组合物以外的头发化妆品组合物的产品实例包括头发润丝、头发调理剂、头发处理剂、发膏(hair packs)、发乳、染发剂、调理摩丝、头发摩丝、头发喷雾剂、留置型处理剂、发蜡和生发油。
本发明包括下列实施方案(1)-(8)(1)含有0.1-20％(按重量计)的式(1)所示醚型阳离子表面活性剂的头发化妆品组合物。
(2)实施方案(1)中所述的头发化妆品组合物，其进一步含有不同于式(1)化合物的表面活性剂。
(3)实施方案(2)中所述的头发化妆品组合物，其中不同于式(1)化合物的表面活性剂为选自阳离子-、阴离子-、非离子和两性表面活性剂中的至少一种。
(4)实施方案(3)中所述的头发化妆品组合物，其中不同于式(1)化合物的表面活性剂为阳离子表面活性剂。
(5)含有式(1)所示醚型阳离子表面活性剂和油性组分的头发化妆品组合物。
(6)头发清洁组合物，其包含(a)式(1)所示的醚型阳离子表面活性剂，(b)至少一种选自阳离子-、阴离子-、非离子-和两性表面活性剂的表面活性剂，和一种不同于组分(a)的阳离子表面活性剂。
(7)实施方案(6)中所述的头发清洁组合物，其中组分(b)的含量为0.1-50％(按重量计)，并且(a)/(b)的比率为1/1-1/100。
(8)实施方案(6)或(7)的中所述头发清洁组合物，其进一步含有油性组分。
在下文中将通过实施例对本发明作更详尽的描述。
对每种头发调理剂的弹性和光滑性进行感官评价。表2中的数据为重量％。表1
表1中所述的醚型阳离子表面活性剂1-4优选用这里所述的方法制备。<评价方法>
将一束事先冷烫成波浪的日本女性的头发(20cm长，20g)用主要由阴离子表面活性剂组成的市售香波清洗。将1.0g头发调理剂均匀涂到清洗后的头发束上，然后用40℃的流动水淋洗30秒。按照以下标准，由一个5人专家小组对头发淋洗过程中以及先用毛巾再用干燥器充分干燥后的头发的弹性和光滑性通过触感进行评价。
4极好3好2不好不坏1坏计算5位专家的平均值，评分为3.6或更高的头发调理剂定级为A，评分为2.6-3.4的定级为B，评分为1.6-2.4定级为C，评分为1.4或更低的定级为D。结果如表2所示。
表2
*7/3(重量比)十六烷醇/硬脂醇混合物。以下同。**“SM8704C”(Toray Dow Corning Silicone的产品)。
可以发现，如此制得的润丝不仅在头发淋湿时而且在头发干燥后均可给予头发良好的弹性和光滑性。
发现该头发处理剂不仅在头发淋湿时而且在头发干燥后均可给予头发良好的弹性和光滑性。尤其是在干燥后，用其处理后的头发具有极好的光滑性且无油脂性。
4极好3好2不好不坏1坏计算5位专家的平均值，评分为3.6或更高的洗发香波定级为A，评分为2.6-3.4的定级为B，评分为1.6-2.4定级为C，评分为1.4或更低的定级为D。结果如表3所示。(低温稳定性)向一个内径为3cm和高度为7.5cm的带盖子(塑料制成的)的瓶子中装入50g洗发香波。气密封闭后，将其置于0℃下24小时。然后采用以下标准对其外观进行评价A透明，无变化B可观察到浑浊或沉淀。
表3
实施例7制备具有下列组成的洗发香波(重量％)醚型阳离子表面活性剂30.5聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠 15.0月桂酸二乙醇酰胺 2.0阳离子聚合物(“Merquat 550”， 0.5Calgon公司的产品)羟基磺基甜菜碱 3.5变性酒精 2.0香料，羟苯甲酸甲酯 适量纯水余量总计 100.0
所得洗发香波可提供高质量的泡沫，并且无论是在洗发还是干燥后均有极好的触感。
工业实用性本发明头发化妆品组合物不论在头发淋湿时还是在头发干燥后均可给予头发良好的弹性和光滑性。特别地，用它们处理的头发干燥后具有极好的光滑感。当用作头发清洁组合物时，它们在泡沫质量和使用感觉方面表现极好，同时具有良好的低温稳定性。
权利要求
1.含有式(1)醚型阳离子表面活性剂的头发化妆品组合物 其中，R1代表直链或支链C6-24烷基或链烯基，R2和R4各自代表C1-6烷基或-(AO)nH(其中A代表C2-4亚烷基，n为1-6的数字，条件是n片段的A可以相同或不同，并且其顺序是任选的)，R3代表C1-6烷基、苄基或-(A’O)mH(其中A’代表C2-4亚烷基，m为1-6的数字，条件是m片段的A′可以相同或不同，并且其顺序是任选的)，和X-代表阴离子。
2.权利要求1所述的头发化妆品组合物，其含有按重量计0.1-20％的式(1)醚型阳离子表面活性剂。
3.权利要求1所述的头发化妆品组合物，其进一步含有不同于式(1)化合物的表面活性剂。
4.权利要求3所述的头发化妆品组合物，其中不同于式(1)化合物的表面活性剂是选自阳离子-、阴离子-、非离子-和两性表面活性剂中的至少一种表面活性剂。
5.权利要求4所述的头发化妆品组合物，其中不同于式(1)化合物的表面活性剂是阳离子表面活性剂。
6.权利要求1-5任一项所述的头发化妆品组合物，其进一步含有油性组分。
7.如权利要求1所述的头发清洁组合物，其含有(a)式(1)所示的醚型阳离子表面活性剂，和(b)至少一种选自阳离子-、阴离子-、非离子-和两性表面活性剂的表面活性剂。
8.权利要求7所述的头发清洁组合物，其进一步含有不同于组分(a)的阳离子表面活性剂。
9.权利要求7所述的头发清洁组合物，其中组分(b)的含量按重量计为0.1-50％，并且a/b的比率为1/1-1/100。
10.权利要求7-9任一项所述的头发清洁组合物，其进一步含有油性组分。
11.采用权利要求1所述的头发化妆品组合物处理头发的方法。
12.权利要求1所述的头发化妆品组合物用于头发的用途。
13.采用权利要求7所述的头发清洁组合物洗发的方法。
14.权利要求7所述的头发清洁组合物用于头发的用途。
全文摘要
本发明提供了含有式(1)醚型阳离子表面活性剂的头发化妆品组合物,其中,R
文档编号A61K8/46GK1362057SQ0114407
公开日2002年8月7日 申请日期2001年12月28日 优先权日2000年12月28日
发明者土井康裕, 长谷部惠子, 增田洋之, 福岛哲朗, 西本宇一郎, 安倍裕 申请人:花王株式会社