专利名称：喷雾组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有纤维素的喷雾组合物。更具体地说，本发明涉及包含液体分散介质和分散于其中的颗粒状纤维素的喷雾组合物，所述纤维素的平均聚合度(DP)不超过300且平均粒径不超过10μm，其中该组合物具有的纤维素含量为0.1-5.0重量％，且其中该组合物在粘度-剪切应力曲线中呈现的最大粘度值(ηmax)为1×103mPa·s或更高，该曲线对于该组合物使用锥板式旋转粘度计在1×10-3s-1-1×102s-1的剪切速率区域和25℃下得到。本发明还涉及一种喷雾剂，包含喷雾容器装置和装于其中的上述组合物。本发明的喷雾组合物的优点不仅在于其具有优异的喷雾性能，而且在于在喷雾之后喷雾的组合物(涂层)具有优异的在涂敷表面上的固着性能、防流挂性能、可涂布性和修饰(涂层均匀性)。
现有技术近年来，喷雾产品用于宽范围的领域中，例如皮肤护理产品、发护理产品、外用药品、口服药品、杀虫剂、香料、祛臭剂、抗菌剂、消毒剂、祛口臭剂、洗涤剂、油漆、防雾处理用涂料、抗静电处理用涂料和防腐剂领域。喷雾产品包含喷雾容器装置和装于其中的喷雾组合物。在大多数情况下，装于喷雾容器装置中的喷雾组合物呈液体形式。
喷雾组合物需要具有下列性能(1)可以将通用容器用作其喷雾容器装置且因此可以在宽范围的环境中进行良好的喷雾；(2)在喷雾之后，喷雾的组合物具有优异的在涂敷表面上的固着性能和涂层均匀性；(3)喷雾的组合物甚至在涂敷的表面垂直或倾斜时不可能流挂；和(4)当喷雾的组合物干燥时，可以形成不仅稳定而且因不刺激皮肤等而具有高安全性的涂层。然而，常规喷雾组合物并不具有所有这些所需性能。
为了解决常规喷雾组合物的问题，人们已经提出了各种建议。
例如，为了解决上述任务(1)-(3)，未审日本专利申请公开说明书2001-89359提出了一种其中将聚合物增稠剂加入喷雾组合物中以增加该组合物粘度的方法。然而，应注意下列情况。在作为喷雾组合物的常规聚合物溶液情况下，当喷雾组合物的粘度通过加入增稠剂以防止其在喷雾后流挂而增加得太多时，因该组合物的高粘度而不可能喷雾该组合物。因此，为了能够通过吸管到喷嘴的吸取而抽取该组合物并能够喷雾该组合物，必须将该组合物的粘度降低到一定程度。然而，该粘度降低又导致组合物防流挂性能的降低。因此，非常难以达到组合物的防流挂性能和可喷涂性(喷雾性能)的良好平衡。此外，即使可能找到能够喷雾组合物的条件，但通常存在的问题是由于组合物的拉丝性能(聚合物溶液的特征)，该组合物在喷雾时不能形成所需的细颗粒(雾)；即该组合物的成雾能力差，这导致所得涂层与不含增稠剂的喷雾组合物的情况相比不均匀。
此外，为了解决上述任务(2)和(3)，人们已经提出了许多方法，例如其中将表面活性剂加入组合物中以通过利用在水相中形成的胶束之间的相互作用而增加粘度的方法以及其中控制在涂敷表面上的已喷雾组合物(液体颗粒)的表面张力的方法(例如参见未审日本专利申请公开说明书2001-72999和2000-351726)。然而，问题例如在于这些专利文件的组合物具有流动性且因此在含该组合物的喷雾容器装置倒置时不能喷雾。因此，上述任务(1)不能通过这些常规方法完全解决。此外，存在如下的其他问题。这些常规方法不能将组合物的粘度增加到足以基本完全防止在喷雾后流挂的程度。此外，当将大量表面活性剂加入组合物中以试图增加其粘度时，该表面活性剂可能刺激皮肤。因此，上述任务(4)(涉及安全性)等无法解决。
为了解决上述任务(1)和(3)，建议改进喷雾容器装置的结构(例如参见未审日本专利申请公开说明书2000-229255)。然而，该技术具有下列问题。在使用该喷雾容器装置的情况下，当进行喷雾以形成薄涂层时，可以防止喷雾后的流挂。然而，当进行喷雾以形成厚涂层时(即当需要重复喷雾时)，问题在于发生已喷雾组合物的流挂。此外，在该技术中，喷雾容器装置具有复杂的结构，因而该喷雾容器装置缺乏通用性能且生产该喷雾容器装置的成本显著变高。因此，从开发可以不受限地用于宽范围的应用领域中的喷雾组合物角度来看，不能认为该技术是对喷雾后的流挂问题的根本解决方案。
为了试图提供对所有上述任务(1)-(4)的相对平衡的解决方案，未审日本专利申请公开说明书Hei 9-241115和2000-51682公开了一种凝胶状喷雾组合物，其含有包含亲水性绿土的锂蒙脱石作为主组分。然而，该喷雾组合物的主组分是实际上并未使用足够长时间以证实其安全性的无机化合物。此外，在该组合物的情况下，出现的问题在于锂蒙脱石可能在广泛用于喷雾组合物中的分散介质(如醇)中发生凝聚，因此引起喷雾性能的降低。此外，存在的问题还在于大量含于锂蒙脱石中的盐发生溶出，且该盐可能诱发对盐的存在敏感的其他组分的凝聚；这意味着配制喷雾组合物的自由度受限制。
在“Dai 13-kai Kobunshi Geru Kenkyu Toronkai(第13届聚合物凝胶研讨会)”(由日本聚合物科学协会发起；2002年1月17-18日；初稿第49-50页)中，本发明的发明人报道了他们的发现，即尽管用于本发明中的纤维素的水分散体具有凝胶状性能(未呈现流动性)，但它具有优异的喷雾性能，从而使其可以使用常规喷雾容器装置容易地喷雾，由此呈现良好的喷雾。然而，为了在宽范围的工业领域应用该发现，需要找到甚至在该凝胶状纤维素分散体为额外不仅含有醇而且含有各种类型的添加剂的复合配制剂时也能在凝胶稳定性和喷雾性能方面呈现优异性能的条件。
发明概述鉴于这种情况，本发明的发明人进行了深入细致的研究，以期解决现有技术的上述问题。结果出人意料地发现上述目的所需的喷雾组合物可以通过使用包含液体分散介质(如水)和分散于其中的具有特定的较小粒径的颗粒状纤维素的纤维素分散体来生产。本发明的发明人还出人意料地发现WO 99/28350(对应于EP 1 036 799 A1)中所公开的纤维素分散体具有优异的喷雾性能；形成并维持泡沫；触变性能(即在比在其他材料的情况下施加更低剪切应力时快速呈现出低粘度的能力)；以及对各种化合物的分散稳定性。此外，惊人地发现通过将上述纤维素分散体的粘度调节到特定范围内的值得到的喷雾组合物可以解决所有上述任务(1)-(4)，且该喷雾组合物的有利之处还在于具有高透明性且在喷雾和干燥后能够提供具有高透明性的涂层。此外，还发现甚至在将各种类型的液体分散介质和功能性添加剂加入喷雾组合物中时，该组合物稳定且呈现优异的喷雾性能。基于这些发现，本发明得以完成。
因此，本发明的目的是提供一种可以解决所有上述任务(1)-(4)的喷雾组合物，即具有下列性能的喷雾组合物(1)可以将通用容器用作其喷雾容器装置且因此可以在宽范围的环境中进行良好的喷雾；(2)在喷雾之后，喷雾的组合物具有优异的在涂敷表面上的固着性能和涂层均匀性；(3)喷雾的组合物甚至在涂敷的表面垂直或倾斜时也不可能流挂；和(4)当喷雾的组合物干燥时，可以形成不仅稳定而且因不刺激皮肤等而具有高安全性的涂层。
本发明的另一目的是提供一种可以在宽范围的领域中用作理想喷雾产品的喷雾剂。
本发明的前述和其他目的、特征和优点在结合附图和所附权利要求书进行下列详细描述之后将变得清楚明了。
附图简述在附图中
图1为说明在广角X射线图中测定h0、h1、h0*和h1*的方法的曲线图，该X射线图对用于本发明中的纤维素(来自样品A的干燥产品)得到；图2为说明对于(用于本发明中的)纤维素含量为1.5重量％的纤维素/水分散体(样品S3)得到的粘度-剪切速率曲线的曲线图，其中得到该曲线的测量使用锥板式旋转粘度计在25℃下进行；和图3为说明在对于(用于本发明中的)纤维素含量为1.5重量％的纤维素/水分散体(样品S3)得到的粘度-剪切应力曲线中测定最大粘度值(ηmax)的方法的曲线图，其中得到该曲线的测量使用锥板式旋转粘度计在25℃下进行。
发明详述根据本发明，提供了一种喷雾组合物，包含液体分散介质和分散于其中的颗粒状纤维素，该纤维素的平均聚合度(DP)不超过300且平均粒径不超过10μm，该组合物具有的纤维素含量为0.1-5.0重量％，其中该组合物在粘度-剪切应力曲线中呈现的最大粘度值(ηmax)为1×103mPa·s或更高，该曲线对于该组合物使用锥板式旋转粘度计在1×10-3s-1-1×102s-1的剪切速率区域和25℃下得到。
为了易于理解本发明，下面列举本发明的必要特征和各种优选实施方案。
1.一种喷雾组合物，包含液体分散介质和分散于其中的颗粒状纤维素，该纤维素的平均聚合度(DP)不超过300且平均粒径不超过10μm，该组合物具有的纤维素含量为0.1-5.0重量％，其中该组合物在粘度-剪切应力曲线中呈现的最大粘度值(ηmax)为1×103mPa·s或更高，该曲线对于该组合物使用锥板式旋转粘度计在1×10-3s-1-1×102s-1的剪切速率区域和25℃下得到。
2.根据上面第1项的组合物，其中颗粒状纤维素的平均聚合度(DP)不超过100，纤维素I型晶体组分分数为0.1或更低且纤维素II型晶体组分分数为0.4或更低，且其中所述颗粒状纤维素的平均粒径不超过2μm。
3.根据上面第1或2项的组合物，其中所述颗粒状纤维素的平均粒径不超过1μm。
4.根据上面第1-3项中任一项的组合物，其中在粘度-剪切应力曲线中的最大粘度值(ηmax)为5×105mPa·s或更高。
5.根据上面第1-4项中任一项的组合物，其中所述液体分散介质包括水和有机溶剂。
6.根据上面第5项的组合物，其中所述有机溶剂为水溶性醇。
7.根据上面第1-6项中任一项的组合物，进一步包含至少一种功能性添加剂。
8.根据上面第7项的组合物，其中至少一部分所述功能性添加剂为离子化合物，且其中所述离子化合物在所述组合物中的含量为0.1-10重量％。
9.根据上面第7或8项的组合物，其中所述至少一种功能性添加剂选自油化合物、保湿剂、表面活性剂、金属氧化物、紫外线屏蔽剂、无机盐、金属粉末、树胶、染料、颜料、二氧化硅类化合物、胶乳、水溶性聚合物、氨基酸、化妆品成分、药物、杀虫剂、祛臭剂、抗菌剂、防腐剂和香料。
10.根据上面第1-9项中任一项的组合物，其中当用水稀释该组合物以使颗粒状纤维素浓度为0.05重量％时，所得含水组合物对波长为660nm的可见光线的透过率为80％或更高。
11.一种喷雾剂，包含喷雾容器装置和装于其中的根据上面第1-10项中任一项的组合物。
下面详细描述本发明。
本发明实质上涉及一种通过将颗粒状纤维素分散于介质中而得到的喷雾组合物，更具体涉及一种包含液体分散介质(按照该组合物的使用目的选择(条件是分散介质必须不是该纤维素的溶剂))和分散于其中的颗粒状纤维素作为粘度改进剂的喷雾组合物，其中该组合物可以进一步包含按照该组合物的使用目的选择的添加剂。此外，本发明还涉及一种喷雾剂，包含喷雾容器装置和装于其中的喷雾组合物。
下面描述用于本发明中的颗粒状纤维素。首先对颗粒状纤维素进行较简单的解释，然后对用于本发明中的纤维素的平均聚合度(DP)和平均粒径、纤维素I型晶体组分的分数以及纤维素II型晶体组分的分数进行详细解释。
本发明的喷雾组合物包含颗粒状纤维素，该纤维素的平均聚合度(DP)不超过300且平均粒径不超过10μm，且该组合物具有的纤维素含量为0.1-5.0重量％。在本发明中，术语“平均聚合度(DP)”是指重均聚合度，而术语“平均粒径”是指体均粒径。
用于本发明中的纤维素的平均聚合度(DP)为10-300，优选10-100，更优选20-50。当DP大于300时，难以得到其中纤维素以呈现高分散度的微粒分散的纤维素分散体，因此导致的缺点是该喷雾组合物的粘度和分散稳定性变低。当DP低于10时，该分散体中的大多数纤维素呈水溶性且因此不能形成赋予本发明喷雾组合物以高粘度的微粒，因此难以使纤维素显示作为粘度改进剂的效果。
用于本发明中的纤维素的平均粒径不超过10μm，优选不超过2μm，更优选不超过1μm。平均粒径的下限为0.02μm，这接近于用于在本发明中测量平均粒径的方法的检测下限。当该纤维素的平均粒径大于10μm时，不仅难以得到本发明组合物所特有的高粘度，而且该组合物的触变性能降低。
满足该类要求的纤维素的实例包括天然纤维素和通过使再生纤维素进行酸解得到的颗粒状纤维素。优选使用市售微晶纤维素及其机械粉碎产品，还优选使用通过使用下述方法得到的低结晶度颗粒状纤维素。然而，对于用于本发明中的纤维素没有任何特殊限制，只要该纤维素满足上述要求。
下面对测定用于本发明中的纤维素的平均聚合度(DP)和平均粒径的方法进行解释。
纤维素的平均聚合度(DP)按如下测定。将纤维素分散于液体分散介质(如水)中，得到纤维素分散体。干燥该纤维素分散体，得到干燥的纤维素样品。将干燥的纤维素样品溶于卡特替赛纤维素溶剂中，得到稀释的纤维素溶液(卡特替赛纤维素溶剂为镉配合物的溶液且具有下列组成CdO/H2NCH2CH2NH2/NaOH/H2O＝5/28/1.4/165.6(重量比))。稀释的纤维素溶液的比粘度使用乌伯娄德粘度计在25℃下测量。由该比粘度得到特性粘度值[η]。由该特性粘度值[η]通过根据下列粘度方程式(1)和转化方程式(2)计算而得到重均聚合度(DP)[η]＝3.85×10-2×Mw0.76(1)DP＝Mw/162 (2)(对于测定DP的方法，可以参考W.Brown和R.Wikstroem，Euro.Polym.J.，1(1965)，第1-12页)纤维素的平均粒径按如下测量。将该纤维素分散于液体分散介质(优选水)中，得到纤维素分散体。对于得到的纤维素分散体，借助激光衍射型粒度分布测量设备(激光衍射/散射型粒度测量设备LA-920，由日本HORIBALtd.制造并销售；检测下限为0.02μm)在室温下进行测量。为了测量在其中纤维素分散体中的纤维素颗粒之间的缔合尽可能多地被破坏的状态下的平均粒径，通过下列程序制备测量用样品。将纤维素分散体用水稀释，以使纤维素含量变为约0.5重量％，得到稀释的纤维素分散体。借助转速不低于15,000rpm的共混机对该稀释的纤维素分散体进行10分钟的分散度增加处理，从而得到用于测量纤维素平均粒径的样品。然后将该样品供入测量粒度分布的设备的流动池中并进行合适的超声处理。然后测量纤维素的粒度分布(基于通过Mie散射理论式计算的颗粒体积分布)。由该粒度分布测定体均粒径。将所得体均粒径用作纤维素的平均粒径。
优选用于本发明中的颗粒状纤维素具有低结晶度，以使纤维素I型晶体组分分数(xI)为0.1或更低，更有利的是为0，且纤维素II型晶体组分分数(xII)为0.4或更低，更有利的是为0.3或更低。使用该具有低结晶度的颗粒状纤维素得到的组合物具有高透明性。更优选该具有低结晶度的颗粒状纤维素的平均粒径为2μm或更小，更有利的是1μm或更小。使用该颗粒状纤维素得到的组合物不仅具有更高的透明性，而且甚至在较低纤维素含量下也具有粘度增加能力。
下面描述测定纤维素I型晶体组分和纤维素II型晶体组分的分数(xI和xII)的方法。
纤维素I型晶体组分的分数(xI)按如下得到。将该纤维素分散于液体分散介质中，得到纤维素分散体。干燥该纤维素分散体，得到干燥的纤维素样品。将该干燥的纤维素样品粉碎成粉末并将粉末压片，得到片剂。通过反射法对该片剂进行广角X射线衍射分析(使用日本Rigaku Corporation制造并销售的Rotaflex RU-300)(X射线源CuKα)。在所得广角X射线衍射图案(见图1)中，确定归属于纤维素I型晶体的(110)衍射的峰(2θ＝15.0°处)的绝对强度h0和对应于相同峰的顶点和基线之间的距离的峰强度h1。由该h0值和h1值通过下述方程式(3)确定纤维素I型晶体组分的分数(xI)。
纤维素II型晶体组分的分数(xII)按如下得到。在上述广角X射线衍射图案(见图1)中，确定归属于纤维素II型晶体的(110)衍射的峰(2θ＝12.6°处)的绝对强度h0*和对应于相同峰的顶点和基线之间的距离的峰强度h1*。由该h0*值和h1*值通过下述方程式(4)确定纤维素II型晶体组分的分数(xII)。
xI＝h1/h0(3)xII＝h1*/h0*(4)说明确定xI和xII的方法的曲线图示于图1中。
下面对用于在其中分散纤维素的液体分散介质进行解释。
通常而言，用于本发明中的液体分散介质是水。然而，可以将水溶性有机溶剂(例如醇)用作液体分散介质。该水溶性有机溶剂可以与水一起使用或代替水使用。此外，可以使用疏水性有机溶剂，这取决于该组合物的使用目的。这些分散介质可以其混合物使用。在本发明中，“液体分散介质”定义为在室温和大气压力下呈液体且对本发明组合物的功能没有直接贡献的化合物。在本发明的喷雾组合物中，液体分散介质主要用于改进该组合物的各组分的分散性或溶解性。
当将水溶性有机溶剂用作分散介质时，该有机溶剂的量基于该组合物的重量为1-90重量％，优选3-60重量％，更优选5-50重量％。当该水溶性有机溶剂的量低于1重量％时，通过用水溶性有机溶剂代替水不能得到任何明显的效果。另一方面，因为替代与颗粒状纤维素结合的水在技术上是困难的，所以并不推荐以大于90重量％的量加入水溶性有机溶剂。
水溶性有机溶剂的实例包括具有1-4个碳原子的烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等；酮或酮醇，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮、双丙酮醇等；醚，如四氢呋喃、二噁烷等；亚烷基具有2-6个碳原子的烷撑二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇、二甘醇等；溶纤剂，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等；卡必醇，如二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、乙二醇单正丁基醚、二甘醇正丁基醚、三甘醇正丁基醚等；1，2-烷基二醇，如1，2-己二醇、1，2-辛二醇等；聚乙二醇；聚丙二醇；甘油及其衍生物；N-甲基-2-吡咯烷酮；2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。然而，水溶性有机溶剂的实例并不限于上述那些。在本发明中，“水溶性有机溶剂”定义为在水中具有溶解度(即使溶解度小)且以不超过该有机溶剂在水中的溶解度的浓度(或量)使用的有机溶剂。
当将水和水溶性有机溶剂的混合物或包含水和疏水性有机溶剂的乳液用作液体分散介质时，可能得到的优点不仅在于可以将各种类型的功能性添加剂溶解或分散于该液体分散介质中，而且在于与仅使用水的情况相比可以容易地调节该液体分散介质(在喷雾后)的干燥速率。
当将水和水溶性有机溶剂的混合物用作液体分散介质时，水溶性有机溶剂/水的重量比为0.01-9，优选0.03-2。当该重量比低于0.01时，通过用水溶性有机溶剂代替水不能获得任何明显的效果。另一方面，因为替代与颗粒状纤维素结合的水在技术上是困难的，所以并不推荐以超过9的重量比(水溶性有机溶剂/水)使用水溶性有机溶剂。
此外，当将包含水和疏水性有机溶剂的乳液用作液体分散介质时，疏水性有机溶剂/水的重量比为0.01-2，优选0.03-1。当该重量比低于0.01时，通过用疏水性有机溶剂代替水不能获得任何明显的效果。当该重量比超过2时，为了获得稳定乳液需要使用大量表面活性剂，从而引起喷雾组合物的配制大为受限的缺点。
在上述水溶性有机溶剂中，优选使用水溶性醇(如乙醇或乙二醇)，即优选使用水溶性醇的水溶液作为液体分散介质，因为使用该液体分散介质使得可以在较宽的组分配制范围内获得具有高透明性的喷雾组合物。在本发明中，“水溶性醇”定义为在水中具有溶解度(即使溶解度小)且以不超过该醇在水中的溶解度的浓度(或量)使用的醇。
疏水性有机溶剂的实例包括脂族烃或其衍生物，如正戊烷、正己烷、正庚烷、1-丁烯、1-戊烯等；苯或其衍生物；甲苯或其衍生物；芳族烃，如二甲苯、十氢化萘等；酯，如乙酸乙酯、乳酸丙酯、丁酸丙酯等；醚，如甲基丁基醚等。然而，疏水性有机溶剂并不限于这些实例。当将水不溶性疏水性有机溶剂用作液体分散介质时，该溶剂可以通过进行合适的乳化处理而乳化，这取决于喷雾组合物的使用目的。此外，可以将在水和水不溶性疏水性有机溶剂二者中都可溶的溶剂(如水溶性醇)加入水和水不溶性疏水性有机溶剂中，从而形成包含三种或更多种溶剂的均相、混合溶剂。
本发明的组合物包含上述颗粒状纤维素和上述液体分散介质。下面对于该组合物的这些组分之间的比例进行解释。
本发明具有适当高粘度的组合物所要求的纤维素含量随纤维素的性能(DP、平均粒径和晶体组分分数)而变化。然而，该组合物的纤维素含量通常为0.1-5.0重量％，优选0.3-4.0重量％，更优选0.5-2.5重量％。当该组合物的纤维素含量低于0.1重量％时，可能无法得到本发明所需的优异防流挂性能(喷雾后)。另一方面，当该组合物的纤维素含量超过5.0重量％时，该组合物的粘度变得极高，导致在将该组合物装于喷雾容器中时出现该组合物可能含有空气的问题，从而难以进行稳定的喷雾。
要求本发明的组合物在粘度-剪切应力曲线中具有的最大粘度值(ηmax)为1×103mPa·s或更高，该曲线对于该组合物使用锥板式旋转粘度计在1×10-3s-1-1×102s-1的剪切速率区域和25℃下得到。在图2和3中，作为测量数据的具体实例，分别示出了通过在25℃下对(用于本发明中的)纤维素含量为1.5重量％的纤维素/水分散体(样品S3)进行测量得到的粘度(η)-剪切速率(γ’，即γ点)曲线和粘度(η)-剪切应力(τ)曲线。
作为锥板式旋转粘度计，使用由德国Haake制造并销售的RS-100(其中在该锥板中，锥角为4°且板直径为35mm)。在图3中，当τ值为约2Pa或更低时，η值(粘度)几乎恒定且不依赖于τ值，即呈现所谓的牛顿粘度；然而，当τ值超过2Pa时，η值(粘度)剧烈降低。例如，当τ值＝20Pa时，η值(粘度)低到仅为50mPa·s。该数据表明本发明组合物的高触变性。此外，应注意的是图3的数据还表明与对于常规材料得到的粘度(η)-剪切应力(τ)曲线的情况相比较而言，临界剪切应力值(图3中的τc)(此时粘度(η)剧烈降低)极低。也就是说，本发明组合物的优点在于与其极高的粘度无关，当仅对该组合物施加低剪切应力时，该组合物呈现低粘度。借助该性能，本发明的组合物可以通过吸管到喷嘴的吸取而抽上来。图3的数据表明样品S3(呈现的最大粘度值(ηmax)为2×106mPa·s)具有的临界剪切应力值(τc)为2.2Pa(其中样品S3在本说明书的实施例中生产)。图3的该数据例如应与样品H2(通用凝胶)的数据比较，该样品H2用于本说明书的对比例中。样品H2为Carbopol 940TM的0.5重量％水溶液且具有的最大粘度值(ηmax)为3×106mPa·s。尽管样品H2的ηmax值(3×106mPa·s)与样品S3处于相同水平，但样品H2具有的临界剪切应力值(τc)高达26Pa，这与样品S3的τc值(2.2Pa)相比极高。
当该组合物具有的最大粘度值(ηmax)低于1×103mPa·s时，该粘度太低，因此可能无法得到本发明所需的优异防流挂性能(喷雾后)。在进行喷雾以使涂层密度变得较低的情况下，当满足ηmax值≥1×103mPa·s这一要求时可以得到令人满意的防流挂性能(喷雾后)。然而，在进行喷雾以使涂层密度变得较高的情况下，甚至在满足ηmax值≥1×103mPa·s这一要求时也可能无法得到令人满意的防流挂性能(喷雾后)。为了确保可以与所用喷雾条件无关地获得本发明的效果(如优异的防流挂性能(喷雾后))，优选ηmax值≥5×105mPa·s，且更优选ηmax值≥2×106mPa·s。喷雾组合物的粘度可以根据该喷雾组合物的使用目的调节。在许多情况下，当ηmax值≥5×105mPa·s时，本发明组合物变成凝胶且不具有流动性。从稳定喷雾的角度看，希望ηmax值不超过1×109mPa·s。
本发明的组合物根据该组合物的使用目的可以含有至少一种功能性添加剂。在本发明中，术语“功能性添加剂”用作可能对本发明的喷雾组合物的使用目的具有任何贡献的化合物的总称。功能性添加剂的代表性实例包括油化合物、保湿剂、表面活性剂、金属氧化物、紫外线屏蔽剂、无机盐、金属粉末、树胶、染料、颜料、二氧化硅类化合物、胶乳、水溶性聚合物、氨基酸、化妆品成分、药物、杀虫剂、祛臭剂、抗菌剂、防腐剂和香料。这些添加剂单独或结合使用。重要的是含有功能性添加剂的组合物要呈均相且功能性添加剂不破坏本发明喷雾组合物的效果。
例如，在将水用作本发明组合物的液体分散介质的情况下，当将油化合物(如液体石蜡)用作化妆品涂敷油(功能性添加剂)时，选择纤维素含量以使得形成均相O/W乳液。例如，当液体石蜡和水以20/80(g/g)的(液体石蜡/水)重量比使用且该组合物通过一种其中使用常规均相混合器进行乳化的方法制备时，希望纤维素含量为0.8-2.5重量％。不用说，这些对于喷雾组合物的配方的要求可能随油化合物的类型和喷雾组合物的组分比例而变化。
当将金属粉末，例如金属氧化物粉末(例如二氧化钛粉末)或铜粉用作功能性添加剂时，必须选择分散介质和功能性添加剂的组合以使固体微粒(金属粉末)不出现沉淀或凝聚，从而实现固体微粒的均匀分散。
下面描述可以掺入本发明组合物中的功能性添加剂的具体实例。
油化合物的实例包括动物脂肪和油以及植物脂肪和油，如霍霍巴油、澳洲坚果油、鳄梨油、月见草油、水貂油、菜子油、蓖麻油、葵花油、玉米油、可可油、椰子油、米糠油、橄榄油、杏仁油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、桃仁油、棉子油、植物蜡、棕榈油、棕榈仁油、蛋黄油、羊毛脂和角鲨烯；烃类，如合成甘油三酯、角鲨烷、液体石蜡、凡士林、纯地蜡、微晶蜡和支链烷烃；蜡类，如巴西棕榈蜡、石蜡、鲸蜡、蜂蜡、小烛树蜡和羊毛脂；高级醇，如鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、十六醇十八醇混合物、油醇、二十二醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇和辛基十二烷醇；高级脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、异硬脂酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、羟基硬脂酸、十一烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸和软质羊毛脂脂肪酸；胆甾醇及其衍生物，如胆甾醇-辛基十二烷醇-二十二醇；酯类，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸甘油酯和硬脂酸丁酯；极性油，如二甘醇单丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯丁基醚和亚油酸乙酯；聚硅氧烷及其衍生物，如氨基改性的聚硅氧烷、环氧基改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷、苯酚改性的聚硅氧烷、具有反应性端基的聚硅氧烷、用杂官能团改性的聚硅氧烷、聚醚改性的聚硅氧烷、甲基苯乙烯基改性的聚硅氧烷、烷基改性的聚硅氧烷、高级脂肪酸酯改性的聚硅氧烷、疏水性基团改性的聚硅氧烷、高级烷氧基改性的聚硅氧烷、含高级脂肪酸的聚硅氧烷以及氟改性的聚硅氧烷；更具体为有机硅树脂、甲基苯基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环己烷硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、聚氧乙烯/聚甲基硅氧烷共聚物、聚氧丙烯/聚甲基硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯/氧丙烯)聚甲基硅氧烷共聚物、甲基氢聚硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、鲸蜡氧基甲基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷乳液、高度聚合的聚甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、可交联聚甲基硅氧烷和可交联甲基苯基聚硅氧烷。油化合物不限于这些实例。
保湿剂的实例包括多元醇，如麦芽糖醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇和乙二醇；有机酸及其盐，如吡咯烷酮甲酸钠、乳酸钠和柠檬酸钠；透明质酸及其盐，如透明质酸钠；酵母和酵母提取物的水解液；发酵代谢物，如酵母培养液和乳酸菌培养液；水溶性蛋白质，如胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白和丝胶蛋白；肽类及其盐，如胶原蛋白水解液、水解酪蛋白、丝水解液和聚天冬氨酸钠；糖类、多糖及其衍生物，如海藻糖、木二糖、麦芽糖、蔗糖、葡萄糖和植物衍生的粘多糖；葡糖胺多糖及其盐，如水溶性壳多糖、脱乙酰壳多糖、果胶和硫酸软骨素及其盐；氨基酸，如甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、精氨酸、谷氨酰胺和脯氨酸；内铵盐，如N-三甲基甘氨酸；糖氨基酸化合物，如氨基羰基化产物；植物提取物，如芦荟和马栗提取物；以及与核酸相关的物质，如脲、尿酸、氨、卵磷脂、羊毛脂、角鲨烷、角鲨烯、葡糖胺、肌酸酐、DNA和RNA。保湿剂并不限于这些实例。
表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂，如丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯羊毛脂，聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜂蜡衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩合物和聚氧乙烯烷基醚磷酸(磷酸盐)；阴离子表面活性剂，如烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐和α-烯烃磺酸盐；阳离子表面活性剂，如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和氯苄烷铵；两性离子表面活性剂，如烷基二甲基氨基乙酸内铵盐和烷基酰胺基二甲氨基乙酸内铵盐；具有表面活性的天然物质，如卵磷脂、羊毛脂、胆甾醇和皂角苷；以及低应变原性表面活性剂，如磺基琥珀酸盐和氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。表面活性剂并不限于这些实例。
金属氧化物的实例包括二氧化钛、氧化铝、二氧化锌、铁丹、铁黄和氧化铁黑。金属氧化物并不限于这些实例。从实现该组合物的良好喷雾性能的角度看，优选金属氧化物呈平均粒径为10μm或更小，更有利的是5μm或更小的微粒形式。
紫外线屏蔽剂的实例包括对氨基苯甲酸及其衍生物；7N-乙酰基尿囊烷酸甲酯(methyl-7N-acetylallantoilanylate)；丁基甲氧基苯甲酰基甲烷；对甲氧基肉桂酸衍生物，如二-对甲氧基肉桂酸-单-2-甘油基乙基己酸酯和肉桂酸辛酯；水杨酸衍生物，如水杨酸戊基酯；二苯甲酮衍生物，如2，4-二羟基二苯甲酮；二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉乙基己基丙酸盐；乙酰化羊毛脂醇(液态)；黄芩根(即Oughon)提取物；和三苯胺基-对-羰乙基己氧基三嗪。紫外线屏蔽剂并不限于这些实例。
对于无机盐没有任何限制且可以使用可溶于液体分散介质中的任何无机盐。无机盐的实例包括氯化钠、氯化钙、氯化镁、硫酸铵和磷酸钙。然而，取决于无机盐的用量，无机盐可能引起纤维素的强烈凝聚。因此，调节无机盐的量以不对组合物的喷雾性能产生不利影响。
对于金属粉末没有任何限制且可以使用任何金属如金、银、铜、铝、镁、锌和铁的粉末。然而，从实现该组合物的良好喷雾性能的角度看，优选金属粉末的平均粒径为10μm或更小，更有利的是5μm或更小。
树胶的实例包括阿拉伯树胶、黄原酸胶、瓜耳树胶、刺槐豆胶、榅桲子和角叉菜胶。树胶并不限于这些实例。
染料和颜料可以适当选自用于各种领域，如纤维着色、各种类型的印刷、复印机和书写设备中的那些。染料和颜料并不限于这些领域中使用的那些。可以使用任何染料和/或任何颜料，只要它们具有着色能力。
二氧化硅类化合物的实例包括沸石、蒙脱土、石棉、绿土、云母、热解法二氧化硅、胶态二氧化硅和纳米多孔二氧化硅。二氧化硅类化合物并不限于这些实例。从实现该组合物的良好喷雾性能的角度看，优选二氧化硅类化合物呈平均粒径为10μm或更小，更有利的是5μm或更小的微粒形式。
胶乳的实例包括苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳和丙烯酸系聚合物胶乳。可以使用通过乳液聚合得到的任何聚合物胶乳。
水溶性聚合物的实例包括聚乙二醇、聚乙烯醇、阳离子化纤维素、羧乙烯基聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、藻酸、聚葡萄糖、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素。水溶性聚合物并不限于这些实例。
对于氨基酸而言，可以使用任何已知的氨基酸(如谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸和赖氨酸)。
化妆品成分的实例包括熊果苷，曲酸，抗坏血酸及其衍生物如磷酸L-抗坏血酸2-酯镁，谷胱甘肽，甘草提取物，丁香提取物，茶提取物，虾青素，牛胎盘提取物，生育酚及其衍生物，凝血酸及其盐，甘菊环烃，增白成分如γ-羟基丁酸；有机酸，如柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸和马来酸；维生素B，如维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯以及维生素B2及其衍生物；维生素C，如抗坏血酸、硫酸抗坏血酸酯和磷酸抗坏血酸酯；维生素E，如α-生育酚、β-生育酚和γ-生育酚；维生素D；其他维生素，如维生素H和泛酸；血液循环刺激剂，如烟酰胺、烟酸苄酯、γ-米谷酚、尿囊素、甘草亭酸(盐)、甘草亭酸及其衍生物、日柏酚、红没药醇、桉树脑、百里酚、肌醇、皂角苷(例如皂树皂苷、赤豆皂苷(azuki-bean saponin)和丝瓜皂苷)、凝血酸、泛醇乙醚、乙炔雌二醇、胎盘提取物、唾液提取物、顶花防己碱以及维生素E及其衍生物；局部刺激剂，如辣椒酊、姜酊、斑蝥酊和烟酸苄酯；抗炎剂如甘草亭酸、甘草亭酸衍生物、尿囊素、甘菊环烃、氨基己酸和氢化可的松；收敛剂，如氧化锌、硫酸锌、尿囊素羟基铝、氯化铝、苯酚磺酸锌和单宁酸；清凉剂(清新剂)，如薄荷醇和樟脑；抗组胺剂；含硅化合物，如聚硅氧烷和环状聚硅氧烷；各种药物如抗氧化剂，例如生育酚和鞣酸；以及天然产物的提取物，如植物、动物、细菌和部分天然产物，其中提取物通过使用溶剂(如有机溶剂、醇、多元醇、水或水溶性醇)提取或通过水解得到。该天然产物的实例包括酵母(如酵母菌属(saccharomyces))、丝状真菌、细菌、牛胎盘、人胎盘、人脐带、小麦谷物、大豆、牛血液、猪血液、鸡冠、春黄菊、黄瓜、稻、牛油树脂、欧洲白桦、茶、西红柿、大蒜、金缕梅(即金缕梅(hamamelis))、玫瑰、丝瓜、啤酒花、桃、杏、柠檬、中华猕猴桃、蕺菜(dokudami)(即蕺菜属(Hottuynia cordata))、辣椒、苦参(Sophoraflavescens)、酸模、nuphar rhizome(即圆叶萍蓬草(spatterdock))、鼠尾草、西洋耆草、锦葵、蛇床子(cnidium rhizome)、泥蛉(sialid)、百里香、日本当归根、云杉、桦树、问荆、七叶树、虎耳草(Strawberry Geranium)、山金车菊、百合、普通蒿、芍药、芦荟、库拉索芦荟(aloe vera)、黄芩根(即Oughon)、黄柏、合欢、红花、栀子果、紫草(lithospermum)根、枣、干橙皮、人参、薏苡仁、薏苡、栀子和日本花柏。化妆品成分并不限于这些实例。
对于药物没有任何限制且可以使用具有药效的任何药物(包括中药)。然而，药物的效力取决于与该药物共存的化合物而显著变化。因此，可以适当选择该组合物的配方以使药物能够呈现令人满意的效果。
杀虫剂的代表性实例包括樟脑、萘、对二氯苯、低聚甲醛、氯化苦、除虫菊、磺基苯甲醛(sulfonbenzaldehyde)和苯基甲烷化合物。杀虫剂并不限于这些实例。
对于祛臭剂没有任何限制且可以使用任何具有祛臭效果的化合物。祛臭剂可以是或可以不是固体且可以溶解或可以不溶解。当祛臭剂是固体时，从实现该组合物的良好喷雾性能的角度看，优选该祛臭剂呈平均粒径为10μm或更小，更有利的是5μm或更小的微粒形式。
抗菌剂和防腐剂的实例包括苯甲酸及其盐，水杨酸及其盐，山梨酸及其盐，对羟基苯甲酸烷基酯(例如对羟基苯甲酸乙酯或对羟基苯甲酸丁酯)及其盐，脱氢乙酸及其盐，对氯间甲酚，菌螨酚、硼酸、间苯二酚、三溴柳苯胺、邻苯基苯酚、葡萄糖酸氯己定(chlorhexidine gluconate)、福美双、光敏染料No.201、苯氧基乙醇、氯苄烷铵、氯化苄乙氧铵、氯氟苯脲、chlorhexidine chloride、三氯苯脲、生育酚乙酸酯、氧化2-巯基吡啶锌(zincpyrithione)、桧木酚(Hinokitiol)、苯酚、异丙基甲基苯酚、2，4，4-三氯-2-羟基苯酚和菌螨酚。抗菌剂和防腐剂并不限于这些实例。
对于香料没有任何限制且可以使用任何用作香料的物质。优选适当选择该组合物的配方以使其他组分对香料香味的不利影响，若有的话，尽可能小。
下面对作为功能性添加剂的离子化合物进行如下解释。优选在该组合物中离子化合物以外的功能性添加剂的含量为0.1-60重量％，更有利的是0.1-40重量％，进一步更有利的是0.2-30重量％。
功能性添加剂并不限于这些。可以将适当选择的任何其他功能性添加剂掺入该组合物，这取决于该组合物的使用目的。功能性添加剂单独或结合使用。在选择功能性添加剂时，尤其重要的是含有选定的功能性添加剂的组合物要具有良好的均匀性以使得不出现粒状感觉或相分离。另外，尤其重要的是含有选定的功能性添加剂的组合物几乎没有任何拉丝性。
本发明的组合物是微粒分散体。就此而言，本发明的组合物是胶体。然而，本发明的组合物具有独特的性能，即它能够形成透明、高度稳定的凝胶。这意味着本发明组合物是以前尚无报道的非常独特的胶体。本发明组合物存在这种独特性能的原因在于颗粒状纤维素(其为主组分)相互之间形成氢键的能力强。作为具有类似性能的其他透明凝胶仅可以提到热解法二氧化硅的水分散体和亲水性绿土的水分散体。然而，这些传统分散体的问题在于当加入有机溶剂时可能发生凝聚且这些分散体的涂层形成能力非常差。因此，对于实际应用而言，本发明组合物不同于这些传统分散体。通常已知当将离子化合物加入胶态分散体中时，胶态分散体发生凝聚。具体而言，在某些类型的胶态分散体情况下，当将离子化合物如诱发凝聚能力强的无机盐(例如三价无机盐，如氯化铵)加入分散体中时，甚至在离子化合物的量小到仅为0.1重量％时也发生凝聚，因此不利地影响所得组合物的稳定性等。相反，本发明的发明人发现当在特定条件下将离子化合物作为功能性添加剂加入本发明的组合物中时，可以提供稳定的组合物。
也就是说本发明的发明人发现了下列现象。当将功能性添加剂加入本发明组合物中时，所得含添加剂的组合物的稳定性可以取决于所用添加剂类型、所用分散介质类型、纤维素含量等发生变化。然而，甚至在将离子化合物用作功能性添加剂的情况下，当(作为功能性添加剂的)该离子化合物在组合物中的含量为0.1-10重量％时，该组合物可以维持高稳定性。离子化合物在该组合物中的含量优选为0.1-5重量％，更优选为0.2-3重量％。当该离子化合物的含量低于0.1重量％时，该离子化合物作为功能性添加剂通常不能获得令人满意的功能。另一方面，当该离子化合物的含量超过10重量％时，该组合物的稳定性降低。
在本发明中，术语“离子化合物”用作能够作为离子溶于分散介质中的化合物的总称。离子化合物的实例包括两性化合物、阳离子化合物和阴离子化合物。含于本发明组合物中的纤维素、任选的功能性微粒等可以在该组合物中诱发胶体性能。因此，当将该离子化合物加入该组合物中时，调节该组合物的配方以使该离子化合物的含量位于上述范围内并使该组合物的组分的稳定性维持在高水平(这意味着其中当肉眼观察该组合物时，该组合物均匀且随时间不出现组分的相分离的状态)。
离子化合物的类型对选择该组合物的配方尤其重要。尤其优选使用两性化合物或阳离子化合物，因为这些离子化合物可以仅以较小限制广泛使用，只要该离子化合物的量位于上述范围即可。
这里所用的术语“两性化合物”是指在一个分子中既有正离子基团又有负离子基团且在溶于分散介质中时呈电中性状态的化合物。两性化合物的实例包括各种氨基酸及其盐以及内铵盐。阳离子化合物的实例包括阳离子表面活性剂(如烷基三甲基氯化铵和二烷基二甲基氯化铵)、水溶性阳离子聚合物(如阳离子化纤维素)和低分子量阳离子分子，如赖氨酸和赖氨酸盐。阴离子化合物的实例包括阴离子表面活性剂(如烷基硫酸酯和聚氧乙烯烷基硫酸酯)、水溶性阴离子聚合物(如聚丙烯酸和羧甲基纤维素)以及水溶性低分子量有机化合物，如谷氨酸、谷氨酸盐、柠檬酸和柠檬酸盐，这些物质为能够用作阴离子或在组合物中以阴离子形式存在的功能性添加剂。离子化合物的其他实例包括可溶于分散介质中的无机盐，如氯化钠、氯化镁、氯化钙、碳酸氢钠、碳酸钠、硫酸铵、磷酸钾和硝酸铵。还可以提到无机酸，如硫酸、盐酸和磷酸，以及其他无机化合物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
拉丝是一种因存在溶于液体分散介质中的高分子量聚合物组分而引起的现象。因此，例如当水溶性聚合物溶于含水分散介质中时，应适当选择该聚合物的分子量和量以防止发生拉丝。
本发明的组合物具有高触变性且因此在喷雾该组合物时其粘度降低，从而形成优异的喷雾或泡沫，但在该组合物的喷雾细颗粒粘附于待涂敷表面之前该组合物的起始粘度快速恢复。因此，在喷雾的组合物粘附于待涂敷表面之后极不可能发生流挂。此外，本发明的喷雾组合物呈现下列优异性能。该组合物具有优异的热稳定性，从而使得该组合物的粘度甚至在50℃或更高的高温下也不降低。该组合物不具有水溶性聚合物所特有的粘合性。该组合物在涂敷后具有优异的可涂布性。该组合物具有高分散稳定性且能够形成强涂层，从而能够形成具有固定于其上的官能化合物的强涂层。同时，对于喷雾的组合物的细颗粒在涂敷表面如皮肤和基材上的固着，本发明组合物借助纤维素的两亲性能和粘度增加效果而大为改进，与仅使用液体分散介质的情况相比较而言。
此外，因为将纤维素(具有高安全性)用作本发明喷雾组合物的粘度改进剂，该组合物在如下方面是有利的当将具有高安全性的组分选择作为该组合物的额外组分时，易于设计该组合物的配方以例如甚至在已施加于人体(如皮肤)上的该组合物的液体分散介质干燥之后使刺激的发生降至最小。也就是说，可以提供具有非常高的安全性的喷雾组合物。
此外，当选择了适当类型的纤维素和合适的配方时，本发明组合物可以制备成具有高透明性。这里，术语“高透明性”是指当将该组合物用水稀释以使颗粒状纤维素浓度为0.05重量％时，所得含水组合物对波长为660nm的可见光线的透过率为80％或更高，优选90％或更高。
当将制备成具有高透明性的组合物喷雾时，所得喷雾涂层甚至在干燥之后维持其透明性。因此，该喷雾组合物可以有利地用于要求喷雾涂层具有高透明性和高平滑度的领域。为了制备能形成具有令人满意的透明性和平滑度的喷雾涂层的组合物，重要的是要不仅防止纤维素而且防止纤维素以外的组分发生凝聚。这是因为该组合物的透明性因凝聚而显著降低。此外，为了获得高透明性，必须将离子化合物的含量限制在上述范围内的值。
例如，为了将表面活性剂加入该组合物中而不降低其透明性，有效的是加入非离子表面活性剂或两性表面活性剂，如内铵盐。
此外，如上所述，当将水溶性聚合物作为分散的组分(如颜料)的分散稳定剂加入时，重要的是将该聚合物以不引起拉丝的有限量加入，从而维持该组合物的喷雾性能。从改进该组合物的透明性的角度看，聚电解质(离子化合物)如聚丙烯酸、藻酸和羧甲基纤维素是不利的，因为它们倾向于促进纤维素的凝聚并降低喷雾组合物的透明性。因此，理想的是将聚电解质的量降低到不对该喷雾组合物的透明性产生不利影响的水平。另外，理想的是将非离子化合物，如聚乙二醇或聚乙烯醇，或非离子水溶性聚合物和聚电解质的混合物用作分散稳定剂。
对于该喷雾组合物的透过率的上述评价，含水组合物(颗粒状纤维素浓度0.05重量％)的制备和透过率的测量按如下进行。
将离子交换水加入喷雾组合物中以将其纤维素浓度调节为0.05重量％。然后借助均化器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKAKOGYO CO.，Ltd.制造并销售)在15,000rpm下将所得混合物进行10分钟的分散处理，从而得到均化的含水组合物。按如下测量该含水组合物的透过率。将该含水组合物置于石英池(光程1cm)中，并使用UV-可见范围的分光光度计(UV-Vis分光光度计UV-2500PC，日本SHIMADZUCorporation制造并销售)进行测量。透过率定义为It/I0比(以百分数(％)表示)，其中It代表透过光强度(＝该含水组合物的透过光强度)，而I0代表波长为660nm的可见光线的入射光强度(近似为通过置于相同池中的离子交换水(作为参比样品)的光的透过光强度)。
下面详细解释制备本发明组合物的方法。
如下所述，在本发明的喷雾组合物的制备中，首先将纤维素分散于液体分散介质中，从而得到作为原料的纤维素分散体(一般而言，该纤维素分散体为纤维素/水分散体)。然后按照该喷雾组合物的使用目的进行其他操作，其中将各种添加剂加入该纤维素分散体中，然后搅拌，和/或将该纤维素分散体用液体分散介质稀释，然后搅拌，从而得到喷雾组合物。
作为可以有利地用作生产本发明组合物的原料的纤维素分散体的实例，可以提到未审日本专利申请公开说明书Hei 3-163135中描述的结晶纤维素分散体。
具有低结晶度的纤维素分散体可以通过WO99/28350中所述的方法得到。当将该低结晶度纤维素的分散体用作生产本发明喷雾组合物的原料时，所具有的优点在于可以在某些条件下得到为凝胶且具有高透明性的喷雾组合物。下面详细解释其中将该纤维素分散体用作生产该喷雾组合物的原料的情况。此时首先将中性或再生纤维素材料溶于无机酸水溶液如硫酸中，然后通过使用沉淀剂如水再沉淀所得溶液中的纤维素材料，再后在加热下进行水解。洗涤所得水解反应混合物并浓缩，从而除去无机酸并得到纤维素水分散体。若需要，可以用有机溶剂替换该分散介质并且可以借助混合器对所得分散体进行均化处理。
如上所述，含于该纤维素分散体中的液体分散介质通常为水。然而，按照该喷雾组合物的使用目的，一部分或全部的液体分散介质可以用水溶性有机溶剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙腈、二甲亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺)或这些水溶性有机溶剂的混合物代替。
当将水溶性有机溶剂用作制备纤维素分散体的分散介质时，如上面对本发明的组合物进行详细解释的那样，该水溶性有机溶剂的用量基于该分散体的重量为1-90重量％，优选3-60重量％，更优选5-50重量％。当该水溶性有机溶剂的量低于1重量％时，通过用该水溶性有机溶剂代替水不能获得任何大效果。另一方面，因为与颗粒状纤维素结合的水的代替在技术上是困难的，因此以超过90重量％的量加入水溶性有机溶剂显然是不可能的。
在需要制备含有非水、强疏水性分散介质的喷雾组合物的特殊情况下，必须使用疏水性有机溶剂，如烃类(例如己烷或甲苯)或酯(如乙酸乙酯)。此时，在从上述水解反应混合物中除去无机酸之后，用水溶性有机溶剂代替存在于所得纤维素水分散体中的水，然后再用疏水性有机溶剂代替该水溶性有机溶剂。另外，将水不溶性疏水性有机溶剂加入纤维素水分散体中，并将所得混合物进行乳化/分散处理(初步乳化)。
如此得到的纤维素分散体可以直接用作本发明的喷雾组合物。另外，可以将如此得到的纤维素分散用作生产适于特殊应用的(本发明)喷雾组合物的前体；例如可以通过下列方法中的任一种用作前体其中将额外的液体分散介质和功能性添加剂以合适的顺序加入纤维素分散体(作为前体)中，从而得到组合物，然后进行该组合物的组分的分散处理的方法(方法A)；其中将纤维素分散体(作为前体)进行下述高度粉化处理并随后以适当顺序向其中加入额外的液体分散介质和功能性添加剂，从而得到组合物，然后进行该组合物的组分的分散处理的方法(方法B)；和其中将额外的液体分散介质和功能性添加剂以适当的顺序加入纤维素分散体(作为前体)中，从而得到组合物，然后将该组合物初步处理以分散该组合物的组分，得到初步分散体，再进行下述高度粉化处理的方法(方法C)。
将该纤维素分散体用作制备喷雾组合物的前体的方法不限于这些方法A-C。将纤维素分散体用作制备喷雾组合物的前体的方法并不特别受限，只要作为前体的该纤维素分散体可以与额外的液体分散介质和功能性添加剂良好混合，从而得到均匀组合物即可。
在上述方法B和C的情况下，借助通过例如高压/超高压均化器等将前体或初步分散体进行高度粉化处理的操作，可以得到更有利的喷雾组合物。作为进行该高度粉化处理的设备，例如可以提到MicrofluidizerTM(日本Mizuho Kogyo Kabushiki Kaisha制造并销售)，UltimaizerTM(日本Sugino Machine Limited制造并销售)和NanomizerTM(日本Yoshida KikaiCo.，Ltd.制造并销售)。例如，通过使用方法B(其中将前体进行高度粉化处理)，可以得到具有更为改进的透明性的本发明组合物。另一方面，通过使用方法C(其中将初步分散体进行高度粉化处理)，可以得到含有具有亚微米级的非常小尺寸的油滴(或具有亚微米级的非常小尺寸的水滴，这取决于生产条件)的乳液。在许多情况下，该乳液是白色不透明的。该高度粉化处理可以进行两次或更多次。
对于在方法A和B中进行的分散处理和在方法C中进行的初步分散处理，可以使用常用于混合和/或分散处理的各种机器。具体而言，可以使用捏合机，如真空均相混合机、分散机、推进式混合器和捏合机；各种研磨机；共混机；均化器；超声乳化机；胶体磨；卵石球磨机；球磨机；行星式球磨机；珠磨机和高压均混器。
合适的混合和/或分散处理可以按照该喷雾组合物的使用目的及其配方进行选择。制备该组合物的操作条件(如温度、分散条件和添加剂的加入顺序)根据该组合物的配方适当选择。例如，当组合使用两种或更多种功能性添加剂时，可能有效的是通过如下方法引入功能性添加剂取决于添加剂的溶解性和沉淀性能，首先将添加剂溶于液体分散介质中，得到溶液，然后将所得溶液加入组合物中。本发明组合物的特征在于其为粘稠组合物，与它是高度透明组合物还是不透明组合物(如乳液或颜料分散体)无关。因此，在许多情况下，本发明组合物(通过上述分散处理得到)可能含有许多气泡。此时，有效的是在生产工艺结束时进行真空脱气处理或将消泡剂如乙醇加入该组合物中。
该组合物的pH值为2.0-11.0，优选3.0-10.0，更优选3.5-9.5。当该组合物的pH值位于上述范围时，可以得到具有优异稳定性的高度均匀喷雾组合物。另一方面，当该组合物的pH值小于2.0或大于11.0时，为该组合物的必要组分的纤维素可能凝聚并对该组合物的均匀性和稳定性产生不利影响。可以通过向该组合物中合适地加入无机酸、无机盐、有机酸或有机盐而控制该组合物的pH值，以使其落入上述范围内。
下面解释生产含有油组分或两种或更多种油组分的混合物作为添加剂的喷雾组合物，即水包油乳液(下文常称为“O/W乳液”)形式的喷雾组合物的方法。
对于用于本发明中的纤维素，该纤维素本身可以乳化并因此可以不使用表面活性剂制备乳液。当将表面活性剂用作乳化剂时，纤维素用作乳化稳定剂。
乳液可以按照制备O/W乳液的常规方法制备。
例如，可以按如下制备乳液。以上述方式制备低结晶度颗粒状纤维素的水分散体。将油组分或两种或更多种油组分的混合物与该纤维素水分散体在70-80℃下混合，并将所得混合物乳化。乳化可以借助常规乳化机或能够进行更强力的乳化的设备如高压均化器或超高压均化器进行。因此，得到的本发明组合物为含有油组分或两种或更多种油组分的混合物作为添加剂的乳液。
通过上述方法，可以不使用任何表面活性剂得到乳液。当使用为常规乳化剂的表面活性剂且将低结晶度颗粒状纤维素用作辅助乳化剂(乳化稳定剂)时，还可以以类似方式制备乳液。
此外，呈凝胶形式的稳定乳液可以通过如下方法得到单独制备含纤维素的含水凝胶和不含纤维素的O/W乳液，然后将该凝胶和该乳液混在一起。
通过上述方法生产的本发明含纤维素的组合物为透明分散体或半透明或不透明分散体。
当该组合物为几乎不含可发泡表面活性剂如非离子表面活性剂(其不降低该组合物的透明性)的透明分散体时，该组合物可以产生优异的雾。另一方面，当该组合物含有至少预定量的可发泡表面活性剂，如非离子表面活性剂(其不降低该组合物的透明性)时，该组合物可以用作本发明的特殊实施方案，即当由喷雾容器装置挤出该组合物时产生泡沫的所谓发泡组合物。此时，由于含于该泡沫中的颗粒状纤维素形成网络，泡沫具有非常高的稳定性，从而作为可发泡喷雾组合物显示出本发明的优异效果。
对于半透明或不透明分散体，应考虑的是当例如应用下列情况之一时分散体变得半透明或不透明其中含于该分散体中的纤维素具有的粒径为微米级的情况；其中纤维素形成松散凝聚的情况；其中由用作组分之一的油化合物形成O/W乳液的情况；其中该分散体含有不溶于分散介质中且具有诱发光散射的粒度的微粒状组分的情况；以及其中该分散体含有至少预定量的可发泡离子性表面活性剂的情况(此时纤维素的松散凝聚导致该组合物的透明性损失)。除了其中该组合物为至少以预定量含有可发泡离子性表面活性剂的分散体的情况外，任何情况下的组合物可以产生优异的雾。当该组合物为至少以预定量含有可发泡离子性表面活性剂的分散体时，该组合物可以有利地用作可发泡喷雾组合物。
在本发明中，将上述组合物包装在喷雾容器装置中，得到喷雾剂。
对于用于本发明中的喷雾容器装置没有任何特殊限制。可以使用任何喷雾容器装置，只要该装置能够容易地包装组合物并能够喷雾该组合物，且包装的组合物能够用作喷雾组合物。然而，从通用性能和喷雾的高精确性角度看，尤其优选下列三种类型的喷雾容器装置。
本发明所用优选喷雾容器装置之一是分配型喷雾容器装置，其装有泵型喷嘴，该喷嘴能够在其中该容器的内部压力维持在大气压力的条件下喷雾。该喷雾容器装置能够在大气压力下不使用加压气体等形成雾。此外，该容器装置具有较简单的结构且具有高安全性和高便携性。该喷雾容器装置由螺旋式容器组成，该螺旋式容器用于容纳装于其中的组合物并具有安装于其入口处的挤出泵型喷嘴，该喷嘴装有位于该容器内部的吸管。本文所用术语“分配型喷雾容器装置”意欲覆盖所有这类装置，包括具有经改性以改进其喷雾性能的泵型喷嘴的改进装置。喷雾容器装置的喷雾性能取决于喷嘴的孔径和泵的挤出体积而变化，且按照喷雾剂的使用目的选择这些条件。
因为含于包装于该喷雾容器装置中的组合物中的纤维素的平均粒径为10μm或更小，通常在使用该喷雾容器装置的条件下(即喷嘴的内径为约50-1,000μm)不会发生喷嘴孔的堵塞，且因此喷雾(或发泡)可以没有任何问题地进行。此外，因为本发明的组合物具有其粘度在仅施用非常少量的应力时就降低的性能，通过吸管抽上该组合物可以在吸管的的内径为约0.1mm或更大时令人满意地进行。
对于喷嘴和吸管的上述条件还应用于下述两种其他类型的喷雾容器装置。
触发型喷雾容器装置在本发明中也是优选的。触发型喷雾容器装置适于喷雾家用洗涤剂、纺织浆、厨房洗涤剂等且由容纳包装于其中的组合物并具有安装于其入口处的喷枪式触发型喷雾装置的容器组成。象分配型喷雾容器装置一样，该喷雾容器装置能够在其中该容器的内部压力维持在大气压力的条件下喷雾且该喷雾容器装置对液体的喷雾具有高通用性能。本文所用术语“触发型喷雾容器装置”意欲覆盖所有这类装置，包括经改性以改进其喷雾性能的改进装置。如上所述，本发明的喷雾组合物为可以呈凝胶形式的高度粘稠的组合物。与该组合物是否为凝胶无关，本发明的组合物的有利之处在于正如分配型喷雾容器装置的情况一样，通过使用通过将本发明组合物包装于触发型喷雾容器装置中得到的喷雾剂可以在任何操作条件下产生优异的喷雾(泡沫)。
此外，作为用于本发明中的优选喷雾容器装置的另一实例，可以提到气溶胶喷雾容器装置。在使用气溶胶喷雾容器装置的情况下，气溶胶推进剂与喷雾组合物一起包装在容器中。通过使用气溶胶推进剂，气溶胶喷雾容器装置可以连续喷雾或连续形成泡沫，而这是上述两种类型的装置不能实现的。本文所用术语“气溶胶喷雾容器装置”意欲覆盖所有这类装置，包括经改性以改进其喷雾性能的改进装置。尤其在将本发明喷雾组合物用作发泡组合物时优选使用气溶胶喷雾容器装置。通常而言，使用气溶胶喷雾容器装置能够形成比使用上述其他两种类型的喷雾容器装置更细的喷雾，后两者在其中容器内部压力维持在大气压力的条件下操作。用于本发明的气溶胶推进剂包括二甲基醚、液化石油气、二氧化碳气体、氮气、氩气、空气、氧气和氯氟烃气体。然而，气溶胶推进剂并不限于这些气体。这些气体可以单独或结合使用。气溶胶推进剂通过考虑各种因素而选择且选择气溶胶推进剂的标准之一是该气溶胶推进剂在喷雾组合物的液体分散介质中的溶解性。例如，当大部分分散介质为强疏水性有机溶剂(如异丙醇或正己烷)时，优选将液化石油气用作气溶胶推进剂。当喷雾组合物的水含量高时，优选将二甲基醚用作气溶胶推进剂。
对于任何喷雾容器装置的使用，本发明含纤维素的组合物的有利之处在于当配制该组合物以使其具有足以呈凝胶形式并因此防止该组合物在容器内部流动的高粘度时，可以在任何方向喷雾(或形成泡沫)。在极端情况下，本发明的喷雾剂甚至可以在该喷雾剂倒置时使用。
实施本发明的最佳方式下面参考下列实施例和对比例更详细描述本发明，但它们不应看作对本发明范围的限制。
首先解释评价在实施例和对比例中制备的组合物的方法。
通过下列方法评价结构参数和性能。
(1)组合物中纤维素的表征①使用X射线衍射设备(RU-300，其上连接有棉绒系统；日本RigakuCorporation制造并销售)测量广角X射线衍射图案，然后通过上述方法测定xI和xII。
②通过使用激光衍射/散射型粒度测量设备LA-920(日本HORIBA Ltd.制造并销售)由上述方法测定颗粒状纤维素的平均粒径。
③平均聚合度(DP)通过下列方法评价。将干燥的纤维素样品溶于卡特替赛纤维素溶剂中，得到稀释的纤维素溶液。使用乌伯娄德粘度计在25℃下测量该稀释的纤维素溶液的比粘度。由该比粘度得到特性粘度值[η]。由该特性粘度值[η]计算重均聚合度(DP)。
(2)组合物粘度(ηmax)使用锥板式旋转粘度计(RS-100，由德国Haake Company制造并销售)在如下条件下测量粘度(ηmax)锥角4°；板直径35mm；剪切速率(γ’)范围1×10-3s-1-1×102s-1；测量温度25℃。
(3)稀释组合物对波长为660nm的可见光线的相对透过率用水稀释组合物，使颗粒状纤维素浓度为0.05重量％(其中当使用纤维素以外的粘度改进剂时，将所用粘度改进剂的浓度调节至0.05重量％)。借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速对所得含水组合物进行10分钟的分散处理，从而得到稀释的含水组合物。借助UV-可见范围的分光光度计(UV-2500PC，日本SHIMADZU Corporation制造并销售)测量该稀释的含水组合物的相对透过率。
(4)喷雾性能的评价对于各种喷雾组合物的喷雾性能，进行下列评价。
①喷雾状态；进行喷雾并按照下列标准评价喷雾状态。
该喷雾组合物不能由喷嘴射出，即不能进行喷雾。→×尽管该喷雾组合物能由喷嘴射出，但该喷雾组合物不能形成雾。→△该喷雾组合物能由喷嘴射出并形成优异的雾。→○②喷雾涂层的不匀性；垂直放置尺寸为18cm×18cm的毛玻璃板。对该玻璃板进行一次喷雾，喷雾位置为距该毛玻璃板20cm的水平距离，并在喷雾之后立即观察粘附于该毛玻璃板表面的液滴分布。与以上述相同方式但使用离子交换水代替喷雾组合物进行喷雾的结果相比较，按照下述标准评价喷雾涂层的不匀性。
在毛玻璃板上的喷雾涂层上散落有大液滴，因此观察到喷雾涂层显著不匀。→×尽管毛玻璃板上的喷雾涂层未散落有大液滴，但液滴的分布比在离子交换水的喷雾情况下粗糙得多。→△液滴的分布与在离子交换水的喷雾情况下一样稠密或更为稠密。→○③防流挂性能；在与用于评价喷雾涂层的不匀性的喷雾相同的条件下，进行几次喷雾，直到毛玻璃板(垂直放置)的整个表面完全覆盖上喷雾的组合物。在每次喷雾之后观察毛玻璃板(维持在垂直位置)上喷雾组合物的防流挂性能并按照下列标准进行评价。
甚至仅在一次喷雾之后发生流挂。→×尽管在第一次喷雾之后不发生流挂，但在进行两次或更多次喷雾以增加毛玻璃板表面上的喷雾涂层厚度之后发生流挂。→△甚至在重复喷雾直到毛玻璃板的整个表面完全覆盖有喷雾组合物之后也不发生流挂。→○④涂层形成能力；在与用于评价喷雾涂层的不匀性的喷雾相同的条件下进行几次喷雾。在毛玻璃板的表面上形成的喷雾涂层直接在室温下干燥，得到涂敷的玻璃。观察在玻璃上的所得涂层的表面状态并按照下列标准进行评价。
涂层表面呈现高度均匀性(无粗糙感)，且甚至在用手指摩擦涂层表面时也不能剥离涂层。→○涂层表面呈现显著的粗糙感；或即使涂层表面呈现高均匀性，但当涂层表面用手指摩擦时，涂层可以容易地剥离。→×实施例1-7对于包含纤维素/水分散体的喷雾组合物，按如下检测喷雾性能。
(1)制备纤维素/水分散体将片状形式的纯化纸浆切割成尺寸为5mm×5mm的小片，从而得到聚合度为760的原料纸浆(下文简称为“纯化纸浆”)。在-5℃下将该纯化纸浆溶于65重量％的硫酸水溶液中，以使纤维素浓度为5重量％，从而得到透明且粘稠的纤维素浆液。在搅拌下将该纤维素浆液倾入水(5℃)中，水的量约为纤维素浆液重量的约2.5倍，从而使纤维素凝聚，形成絮凝物，由此得到絮凝物形式的固体的悬浮液。将所得悬浮液在85℃下水解20分钟，然后通过使用多孔玻璃过滤器进行真空过滤而从该悬浮液中除去作为分散介质的硫酸水溶液，得到固体。将所得固体反复洗涤，直到洗涤液的pH值约为3，然后用pH约为11的稀氨水溶液洗涤(中和)，随后用离子交换水进一步洗涤，从而得到白色不透明、凝胶状产物，其纤维素含量为6.0重量％。将该凝胶状产物用离子交换水稀释，以将其纤维素含量调节至4.0重量％。借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKAKOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速将所得稀释产物进行10分钟的分散处理，然后在1.72×108Pa的压力下借助超高压均化器(MicrofluidizerTMModel M110-EH，日本Mizuho Kogyo Kabushiki Kaisha制造并销售)进行5次分散处理，从而得到具有高透明性的纤维素/水分散体(pH＝6.7)。所得纤维素含量为4.0重量％的纤维素/水分散体在下文称为“样品A”。图1说明了由样品A得到的干燥产品的广角X射线图案。
样品A的纤维素具有的平均聚合度为38，结晶度使得XI为0且XII为0.18，以及平均粒径为0.3μm。
(2)制备样品S1-S7并评价喷雾性能将离子交换水加入样品A中，以制备4个纤维素含量分别为0.5重量％、1.0重量％、1.5重量％和2.0重量％的稀释样品。借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速将各稀释样品单独进行10分钟的分散处理，得到4种纤维素/水分散体，即本发明的喷雾组合物。这些分散体分别以具有最低纤维素含量的样品到具有最高纤维素含量的样品的顺序标为样品“S1”、“S2”、S3”和“S4”。这些样品对波长为660nm的可见光线的透过率为99％(S1)、98％(S2)、96％(S3)和93％(S4)，在其中它们各自用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S1、S2、S3和S4在25℃下的最大粘度值(ηmax)为2×103mPa·s(S1)、2×105mPa·s(S2)、2×106mPa·s(S3)和5×107mPa·s(S4)。图2和3为说明评价本发明所定义的最大粘度值(ηmax)的测量数据的具体实施例的曲线图，其中通过使用锥板式旋转粘度计得到样品S3的数据。
用离子交换水稀释市售结晶纤维素/水分散体，即Ceolus FP-03TM(纤维素含量10重量％，日本ASAHI KASEI CORPORATION制造并销售)，以将其纤维素含量调节至4.0重量％，然后借助均混器(T.K.ROBOMICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速进行10分钟的分散处理，得到纤维素/水分散体(样品S5)。
接下来用离子交换水稀释Ceolus FP-03TM，以将其纤维素含量调节至2.0重量％，然后借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKAKOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速进行10分钟的分散处理，得到纤维素/水分散体。在1.72×108Pa的压力下借助超高压均化器(MicrofluidizerTMModel M110-EH，日本Mizuho Kogyo Kabushiki Kaisha制造并销售)将所得纤维素/水分散体进行5次分散处理，从而得到白色不透明纤维素/水分散体(样品S6)。
样品S5和S6的纤维素各自具有150的聚合度且其结晶度使得XI为0.65和XII为0。样品S5和S6的纤维素具有的平均粒径分别为5.2μm和0.2μm。样品S5和S6对波长为660nm的可见光线的透过率分别为0.3％和26％，在其中它们各自用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S5和S6的最大粘度值(ηmax)分别为6×104mPa·s和7×104mPa·s。
将市售铜铵人造丝长纤维精细地切割成长度为1mm并将所得纤维在30％硫酸水溶液中于80℃水解2小时，得到分散体。将所得分散体使用多孔玻璃过滤器进行过滤，然后用离子交换水反复洗涤，直到洗涤液的pH值为约4，从而得到滤饼。借助pH值为约11的稀氨水溶液中和所得滤饼，然后用离子交换水洗涤，从而得到分散体。将所得分散体用离子交换水稀释，以将其纤维素含量调节为2.0重量％，然后借助均混器(T.K.ROBOMICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速进行10分钟的初步分散处理，然后在1.72×108Pa的压力下借助超高压均化器(MicrofluidizerTMModel M110-EH，日本MizuhoKogyo Kabushiki Kaisha制造并销售)进行5次分散处理，从而得到纤维素含量为2.0重量％的稍呈白色的不透明纤维素/水分散体(样品7)。
样品7的纤维素具有的平均聚合度为42，结晶度使得XI为0且XII为0.52，且平均粒径为0.3μm。样品S7对波长为660nm的可见光线的透过率为65％，在其中样品S7用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S7的最大粘度值(ηmax)为8×104mPa·s。
将如此得到的分散体(样品1-7)各自单独包装于体积为50ml的市售分配型喷雾容器装置(日本SANPLATEC Corp.制造并销售)中，并进行喷雾性能评价。结果示于表1中。
发现所有的样品1-7具有优异的喷雾性能。
本发明喷雾组合物必须具有如下优点喷雾和干燥后，该喷雾组合物可以形成优异的涂层。因此，检测样品1-7的涂层形成能力(干燥后)。发现由样品S1-S7形成的各涂层具有高均匀性(无粗糙感)，且甚至当各涂层用手指摩擦时，涂层不剥离，从而证实形成强涂层。结果示于表1中。
对比例1-7(制备样品H1-H7并评价喷雾性能)如下所述，对不满足本发明要求的各纤维素分散体，即聚合物水溶液和微粒分散体，评价喷雾性能。
将结晶纤维素粉末，即Avicel PH-101TM分散于离子交换水中，从而使所得分散体的纤维素含量为5重量％，并借助均混器(T.K.ROBOMICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速将所得分散体进行10分钟的分散处理，得到白色纤维素/水分散体(样品H1)。
样品H1所具有的性能是当将样品H1静置几分钟时，在其中形成透明的上清液，这表明样品H1为非均相、不完全分散体。
样品H1的纤维素具有的平均聚合度为150，结晶度使得XI为0.64和XII为0，以及平均粒径为21μm。样品H1对波长为660nm的可见光线的透过率几乎为0％，在其中样品H1用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品H1的最大粘度值(ηmax)为1×103mPa·s。对于样品H1的透过率和ηmax值的测量，将样品H1在测量之前强烈振摇，然后迅速进行测量。
此外，作为额外的对比样品，通过如下方法制备水溶液和水分散体其中将下列原料各自溶解或分散于用作溶剂或分散介质的离子交换水中交联的丙烯酸系共聚物(即Carbopol 940TM(日本Chugai Boyeki Co.，Ltd.销售))、聚丙烯酰胺(平均分子量9,000,000-10,000,000；日本KISHIDACHEMICAL CO.，LTD.制造并销售)和颗粒状合成绿土(即SMECTONSA2TM(日本KUNIMINE INDUSTRY制造并销售))，从而由各原料得到原料含量分别为0.5重量％和1.5重量％的两种含水混合物。
对于Carbopol和聚丙烯酰胺，其水溶液通过常规方法制备(其中在Carbopol水溶液的制备中，在将Carbopol溶于水中之后，用稀氨水进行中和)。Carbopol的0.5重量％水溶液(呈凝胶形式)标为“样品H2”，Carbopol的1.5重量％水溶液(呈凝胶形式)标为“样品H3”。聚丙烯酰胺的0.5重量％水溶液(呈溶液形式)标为“样品H4”，而聚丙烯酰胺的1.5重量％水溶液(呈溶液形式)标为“样品H5”。
对于SMECTON SA2TM的使用，用离子交换水稀释SMECTONSA2TM，以使所得混合物的SMECTON SA2TM浓度分别为0.5重量％和1.5重量％，然后借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKAKOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速将所得混合物单独进行10分钟的分散处理，得到透明水分散体。
将0.5重量％的SMECTON SA2TM分散体标为“样品H6”并将1.5重量％的SMECTON SA2TM分散体标为“样品H7”。样品H2-H7对波长为660nm的可见光线的透过率为99％或更高(H2、H3、H4和H5)、89％(H6)和72％(H7)，在其中样品各自用水稀释至原料浓度为0.05重量％的状态下测量。样品H2-H7在25℃下的最大粘度值(ηmax)为3×106mPa·s(H2)、1×107mPa·s(H3)、4×102mPa·s(H4)、4×104mPa·s(H5)、3×102mPa·s(H6)和1×106mPa·s(H7)。如此得到的分散体或水溶液(H1-H7)各自单独包装于体积为50ml的市售分配型喷雾容器装置(日本SANPLATEC Corp.制造并销售)中，并进行喷雾性能的评价。结果示于表1中。
在样品H1(其为含有具有较大粒径的颗粒状纤维素的分散体)的情况下，颗粒状纤维素引起喷嘴的短暂堵塞并因此不能获得稳定的喷雾。另外，喷雾涂层中的不匀性大。再有，对于含有以分子形式分散(溶解)于其中的Carbopol或聚丙烯酰胺的水溶液而言，不管这些水溶液的浓度如何都不能由喷雾容器装置进行喷雾，因此表明含有Carbopol或聚丙烯酰胺的粘稠水溶液不适合作为喷雾组合物。另一方面，SMECTON的分散体具有良好的喷雾性能；然而，从防流挂性能的角度看，SMECTON的分散体并不令人满意。当通过与样品S1-S7的评价基本相同的方法检验样品H1-H7的涂层形成能力时，发现样品H1形成具有显著粗糙感的白色涂层，而样品H2-H7形成透明且高度均匀的涂层。当这些涂层用手指摩擦时，尽管在由样品H1-H5形成的涂层情况下没有观察到剥离，但由样品H6和H7形成的涂层容易从玻璃板上剥离且所得涂层的粉末碎屑粘于手指上。因此，发现尽管SMECTON的分散体具有良好的喷雾性能，但与本发明的喷雾组合物相比较而言，SMECTON的分散体的涂层形成能力非常差。结果示于表1中。
实施例8和对比例8为了说明本发明喷雾组合物与合成绿土的分散体之间的差异，进行下列试验。
将离子交换水和乙醇加入上述样品A中，以使所得混合物的纤维素含量为2重量％且乙醇/水重量比为30/70(g/g)，然后借助均混器(T.K.ROBOMICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速对所得混合物进行10分钟的分散处理，从而得到透明的水分散体(样品S8)。
同样，将离子交换水和乙醇加入SMECTON SA2TM，以使所得混合物的SMECTON SA2TM含量为2重量％且乙醇/水重量比为30/70(g/g)，然后借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以15,000rpm的转速对所得混合物进行10分钟的分散处理，从而得到白色不透明水分散体(样品H8)。
如此得到的样品S8和H8对波长为660nm的可见光线的透过率分别为92％(S8)和2％(H8)，在其中样品S8和H8各自用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％且SMECTON SA2TM浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S8和H8在25℃下的最大粘度值(ηmax)为6×107mPa·s(S8)和1×106mPa·s(H8)。
将样品S8和H8各自单独包装于体积为50ml的市售分配型喷雾容器装置(日本SANPLATEC Corp.制造并销售)中并进行喷雾性能的评价。结果示于表2中。样品S8和H8各自具有优异的喷雾性能。
接下来通过上述方法检测样品S8和H8的涂层形成能力。发现由样品S8形成的涂层是透明的，且甚至在用手指摩擦该涂层时也不发生剥离。另一方面，由样品H8形成的涂层是不透明的且粗糙和不均匀，其中糙度和不均匀度表明在玻璃板上的喷雾样品H8的干燥过程中发生弱的SMECTON SA2TM凝聚。
此外，当用手指摩擦由样品H8形成的涂层时，白色不透明涂层容易地从玻璃板上剥离且所得涂层的粉末碎屑粘于手指上。为了与由样品H8形成的涂层比较，观察由SMECTON含量为1.5重量％的SMECTON/水分散体形成且具有较高透明性的涂层(其中该涂层在对比例7中得到)。发现在对比例7中得到的涂层具有高透明性(但该涂层的厚度因随时间流逝发生流挂而不均匀)；然而，当用手指摩擦该透明涂层时，容易出现绿土的粉末，正如样品H8的情况一样。因此，发现与颗粒状纤维素的情况相比，合成绿土在湿涂层的干燥过程中具有较低的凝聚，因此合成绿土分散体难以形成连续的干燥涂层，即合成绿土分散体几乎没有涂层形成能力。
因此，发现下列情况。当将无机颗粒如合成绿土的分散体用作喷雾组合物时，可以在某种程度上防止流挂(喷雾后)。然而，无机颗粒的分散体的缺陷在于当将具有高通用性能的分散介质如醇加入无机颗粒中时，无机颗粒发生凝聚，并且由该分散体形成的涂层不均匀且可以容易地从玻璃板上剥离，这使得不能生产功能性耐久涂层。
实施例9-11为了说明含有离子化合物作为功能性添加剂的本发明组合物，进行下列试验。制备含有离子化合物，即内铵盐(N-三甲基甘氨酸，由下式表示(CH)3N+CH2COO-)作为功能性添加剂的本发明组合物，该化合物为两性保湿剂。评价该组合物的稳定性、喷雾性能和涂层形成能力。在试验中，按如下制备三种组合物样品S9 纤维素1.5重量％内铵盐0.5重量％水平衡量样品S10 纤维素 1.5重量％内铵盐 0.5重量％乙醇 10重量％水 平衡量样品S11 纤维素 1.5重量％内铵盐 6重量％水 平衡量按下列方法制备样品。
按照上述配方将预定量的内铵盐、乙醇(仅为生产样品S10)和离子交换水加入上述样品A中。借助真空乳化设备(PVQ-3UN，日本Mizuho KogyoKabushiki Kaisha制造并销售)以10,000rpm的转速在室温(冷却下)下对所得混合物分别进行10分钟的分散处理，然后真空消泡，从而得到上述样品。评价所得三个样品S9-S11，发现样品S9-S11在25℃下的最大粘度值(ηmax)分别为3×105mPa·s(S9)、8×105mPa·s(S10)和7×105mPa·s(S11)；样品S9-S11对波长为660nm的可见光线的透过率分别为96％(S9)、91％(S10)和93％(S11)，在其中样品各自用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。
对于均匀性和是否发生相分离，在各样品在制备后立即检测并在各样品自其制备开始室温静置24小时之后检测。结果发现各样品均匀且在检测的任何时间点不发生相分离。因此，发现上述三种组合物在均匀性和稳定性方面具有所需性能。此外，以基本与样品S1-S8的评价相同的方式分别检测各样品S9-S11的喷雾状态、喷雾涂层的不匀性以及防流挂性能(喷雾后)。结果发现在所有这些项目的评价中，各样品具有优异的性能(评价符号为○)。此外，以与实施例1-7基本相同的方式分别评价样品S9-S11的涂层形成能力。结果发现由样品S9-S11形成的各涂层具有高均匀性(无粗糙感)且甚至在用手指摩擦各涂层时涂层不剥离，从而证实形成强涂层。
由这些结果发现上述三种组合物可以有利地使用，因为它们在稳定性、喷雾性能和涂层形成能力方面均具有优异的性能。
实施例12
使用上述样品A生产含有具有增白效果的化妆品增白凝胶喷雾组合物的喷雾剂，所述组合物具有下列配方双丙甘醇(保湿剂) 5.0重量％聚乙二醇(保湿剂) 5.0重量％乙醇 10.0重量％聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯(表面活性剂)1.0重量％失水山梨糖醇单油酸酯(表面活性剂) 0.5重量％油醇(润肤剂) 0.5重量％胎盘提取物(药物) 0.2重量％维生素E乙酸酯(药物) 0.2重量％香料、防腐剂和抗变色剂适量样品A 37.5重量％净化水39.3重量％(生产方法)将净化水加入样品A中。借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)以7,000rpm的转速将所得混合物进行分散处理，并在进行分散处理的同时依次加入保湿剂和抗变色剂并溶于该混合物中，然后进一步分散10分钟，从而得到含水凝胶。另一方面，将润肤剂、药物和防腐剂溶入乙醇中并将所得溶液加入上述含水凝胶中，借助均混器以10,000rpm的转速将所得混合物进行微乳化，然后脱气并过滤，从而得到半透明的凝胶状组合物。将所得半透明的凝胶状组合物包装于体积为50ml的分配型喷雾容器装置(日本SANPLATEC Corp.制造并销售)中。所得凝胶状组合物在下文中称为“样品S12”。样品S12对波长为660nm的可见光线的透过率为34％，在其中样品S12用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S12在25℃下的最大粘度值(ηmax)为1×107mPa·s。
(评价)检测样品S12的喷雾状态、喷雾涂层不匀性和防流挂性能(喷雾后)。结果发现样品S12在所有这些评价项目中具有优异的性能(评价符号为○)。此外，发现样品S12均匀且长时间(在30℃下3个月)不发生相分离，这表明样品S12具有高稳定性。为了证实该凝胶状组合物的安全性，按如下进行试验。将样品S12喷雾在10名健康志愿者各自的上臂上，并进行24小时的紧密贴敷试验，以研究喷雾的凝胶状组合物是否引起皮肤刺激。试验结果分成下列三种程度○＝不引起刺激，△＝引起轻微刺激，若有的话(或难以判断)，和×＝引起刺激。结果发现对于所有10人而言，试验结果均为○＝不引起刺激，从而证实该凝胶状组合物的高安全性。此外，将该凝胶状组合物喷雾于上述10名健康志愿者各自的面部，以考察在喷雾之后随即在10人中产生何种感觉。在喷雾之后进行的问卷调查中，所有10人均回答具有很好的感觉，即平滑感和清凉感。
实施例13使用上述样品A生产含有润肤乳液喷雾组合物的喷雾剂，所述组合物用作保湿润肤乳液，其中该喷雾组合物具有下列配方鲸蜡醇(油组分) 1.0重量％蜂蜡(油组分)0.5重量％凡士林(油组分) 2.0重量％角鲨烷(油组分) 6.0重量％聚二甲基硅氧烷(油组分) 2.0重量％乙醇5.0重量％甘油(保湿剂)2.0重量％1，3-丁二醇(保湿剂) 3.0重量％聚乙二醇(10)单油酸酯(表面活性剂)0.5重量％甘油单硬脂酸酯(表面活性剂) 1.0重量％防腐剂和香料适量样品A 30.0重量％净化水 29.0重量％(生产方法)将保湿剂加入净化水中，并借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造并销售)在7,000rpm的转速下搅拌所得含水混合物，同时加热直到该含水混合物的温度达到70℃。另一方面，将表面活性剂和防腐剂加入油组分中，并将所得油状混合物加热到70℃。在搅拌的同时将70℃的油状混合物加入均混器中的含水混合物中，从而进行初步乳化，由此得到初步乳液。将均混器的转速变为9,000rpm，然后将样品A和甲醇加入初步乳液中，并将所得混合物在9,000rpm的转速下进行10分钟的分散处理，从而得到白色凝胶状液体。然后将所得白色凝胶状液体脱气并过滤，然后冷却，从而得到喷雾组合物。将所得组合物包装于体积为50ml的分配型喷雾容器装置(日本SANPLATEC Corp.制造并销售)中。所得组合物在下文称为“样品S13”。样品S13对波长为660nm的可见光线的透过率为2％，在其中样品S13用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S13在25℃下的最大粘度值(ηmax)为3×106mPa·s。
(评价)检测样品S13的喷雾状态、喷雾涂层不匀性和防流挂性能(喷雾后)。结果发现样品S13在所有这些评价项目中具有优异的性能(评价符号为○)。此外，发现样品S13均匀且长时间(在30℃下3个月)不发生相分离，这表明样品S13具有高稳定性。为了证实样品S13的安全性，按如下进行试验。将样品S13喷雾在10名健康志愿者各自的上臂上，并进行24小时的紧密贴敷试验，以研究喷雾的凝胶状组合物是否引起皮肤刺激。试验结果分成下列三种程度○＝不引起刺激，△＝引起轻微刺激，若有的话(或难以判断)，和×＝引起刺激。结果发现对于9人而言，试验结果为○＝不引起刺激，且1人给出评价符号为△的试验结果，从而证实该凝胶状组合物的高安全性。
此外，将该凝胶状组合物喷雾于上述10名健康志愿者各自的面部，以考察在喷雾之后随即在10人中产生何种感觉。在喷雾之后进行的问卷调查中，所有10人均回答具有很好的感觉，即平滑感和清凉感。
实施例14和对比例9使用上述样品A生产其中具有下述配方(1)的气溶胶剃须泡沫喷雾组合物按下述包装配方(2)包装的喷雾剂。
(1)喷雾组合物的配方硬脂酸(油组分) 4.5重量％椰子油脂肪酸(油组分)1.5重量％甘油单硬脂酸酯(表面活性剂) 5.0重量％甘油(保湿剂)10.0重量％三乙醇胺(碱)4.0重量％香料适量样品A 25.0重量％(实施例14)样品A 不加(对比例9)净化水 50.0重量％(实施例14)净化水 75.0重量％(对比例9)(2)包装配方(对实施例和对比例通用)喷雾组合物 96.0重量％LPG(推进剂气体) 4.0重量％(生产方法)将甘油和三乙醇胺加入净化水中并将所得含水混合物(水相)加热到70℃并保持在该温度下。另一方面，将剩余的上述成分混在一起并加热，并将所得油状混合物(油相)加热到70℃并保持在该温度下。将所得油相加入所得水相中并借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHUKIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)在8,000rpm的转速下通过搅拌使所得混合物反应并进行乳化处理。将所得乳液冷却到30℃。然后仅在实施例14的情况下将样品A在以8,000rpm的转速搅拌下加入该乳液中并将所得混合物进行10分钟的分散处理，从而得到乳液。在实施例和对比例的两种情况下，将所得乳液分别进行脱气和过滤，从而得到白色粘稠的乳化组合物。将所得组合物各自单独以上述量包装于气溶胶容器装置中，并在该容器装置上安装阀门，然后将推进剂气体以上述量引入容器装置中，从而得到气溶胶喷雾剂。在实施例14和对比例9中得到的喷雾组合物在下文中分别称为“样品S14”和“样品H9”。样品S14(含纤维素)和H9(不含纤维素)对波长为660nm的可见光线的透过率均低于1％，在其中样品用水稀释至具有的油浓度对两种样品相同的状态下测量，其中样品S14的颗粒状纤维素浓度为0.05重量％。样品S14和H9在25℃下的最大粘度值(ηmax)为2×106mPa.s(S14)和5×103mPa·s(H9)。
(评价)当评价样品S14和H9的喷雾性能时，这两个样品均产生良好的泡沫。在喷雾5分钟后，比较由这些样品产生的两种泡沫的体积。发现在喷雾之后立即测量时，由样品H9产生的泡沫体积降低到其原始体积的1/2以下，而由样品S14产生的泡沫保持其体积。因此，这表明在实施例14中得到的泡沫具有极高的保持性。这两个实施例均显示出对皮肤表面的优异固着性。还发现这两个样品的喷雾性能长时间稳定(30℃下3个月)。此外，进行如下试验将这些样品中的每一种单独喷雾于10名健康志愿者各自的下巴上并将所得泡沫用作剃须泡沫，以考察在10个使用该剃须泡沫的人中产生何种感觉。在该试验后进行的问卷调查中，所有10人均回答由样品S14生产的泡沫具有优异的感觉，而7人回答由样品H9生产的泡沫具有优异的感觉。因此发现样品S14在泡沫保持和使用时所产生的感觉上优于样品H9。
实施例15使用上述样品A生产喷雾剂，其中将具有下述配方(1)的气溶胶非甾类抗炎镇痛喷雾组合物按下述包装配方(2)包装。
(1)喷雾组合物的配方酮洛芬(活性成分) 0.3重量％乙醇 30.0重量％丙二醇(水溶性添加剂) 1.0重量％鲸蜡醇(油组分)0.5重量％棕榈酸(油组分)0.5重量％肉豆蔻酸异丙酯(油组分)0.1重量％聚二甲基硅氧烷(油组分)0.1重量％聚氧乙烯(50)-硬化蓖麻油(表面活性剂) 0.2重量％柠檬酸(pH调节剂) 0.06重量％样品A 18.8重量％净化水48.4重量％
(2)包装配方喷雾组合物 50.0重量％LPG(推进剂气体) 50.0重量％(生产方法)将净化水加入样品A中。借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本TOKUSHU KIKA KOGYO Co.，Ltd.制造并销售)在7,000rpm的转速下对所得混合物进行分散处理，并将水溶性添加剂加入并溶于该混合物中，同时进行分散处理，然后进一步分散处理10分钟，从而得到稍粘的透明分散体。另一方面，将表面活性剂、油组分和活性成分溶入乙醇中并将所得溶液加入上述透明分散体中，借助均混器在10,000rpm的转速下将所得混合物进行微乳化，然后脱气并过滤，从而得到高度透明的粘稠组合物。将所得组合物以上述量包装于气溶胶容器装置中并在该容器装置上安装阀门，将推进剂气体以上述量引入该容器装置中，从而得到气溶胶喷雾剂。在实施例15中得到的喷雾组合物在下文中称为“样品S15”。样品S15对波长为660nm的可见光线的透过率为84％，在其中样品S12用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S15在25℃下的最大粘度值(ηmax)为8×103mPa·s。
(评价)检测样品S15的喷雾状态、喷雾涂层的不匀性和防流挂性能(喷雾后)。结果发现样品S15在所有这些评价项目中具有优异的性能(评价符号为○)。此外，发现样品S15甚至在长时间储存(30℃下3个月)后具有基本相同的优异性能，这表明样品S15具有高储存稳定性。再有，进行10天的试验，其中由10名健康人每日进行锻炼并由这10名锻炼后的健康人使用样品S15，以考察喷雾样品S15之后随即所产生的感觉以及样品S15对肌肉的抗炎效果。在10天的试验期后，发出问卷调查。在问卷调查中，所有10人均回答他们具有很好的感觉，即平滑和清凉感，且8个人回答样品S15的抗炎效果非常高。
实施例16使用上述样品A生产包含触发型容器装置和装于其中的具有下列配方的洗涤剂喷雾组合物的喷雾剂聚氧乙烯(13)壬基苯基醚(表面活性剂) 5.0重量％乙醇5.0重量％防腐剂 适量样品A 37.5重量％净化水 52.5重量％(生产方法)将净化水加入样品A中。借助均混器(T.K.ROBO MICSTM，日本Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造并销售)在7,000rpm的转速下对所得混合物进行10分钟的分散处理，并将表面活性剂加入该混合物中，然后向其中加入其中溶有防腐剂的乙醇，然后进一步分散处理10分钟。然后，将所得混合物进行脱气并过滤，从而得到透明的凝胶状组合物。将所得组合物装于体积为500ml的触发型喷雾容器装置(CANIONSPRAYTM，日本SANPLATEC Corp.制造并销售)中。所得组合物在下文称为“样品S16”。样品S16对波长为660nm的可见光线的透过率为92％，在其中样品S16用水稀释至颗粒状纤维素浓度为0.05重量％的状态下测量。样品S16在25℃下的最大粘度值(ηmax)为3×106mPa·s。
(评价)检测样品S16的喷雾状态、喷雾涂层不匀性和防流挂性能(喷雾后)。结果发现样品S16在所有这些评价项目中呈现优异的性能(评价符号为○)。此外还发现样品S16均匀且长时间不出现相分离(在30℃下3个月)，这表明样品S16具有高稳定性。
此外，进行下列试验。用油状物质沾污固定瓷器(具体为小便器)的垂直表面。将样品S16喷雾于该瓷器的垂直表面上的污物上，然后用布擦去喷雾的组合物和该污物。结果证实样品S16具有优异的清洁效果。此外，发现在擦拭之后，样品S16的颗粒状纤维素并不留在瓷器表面上，因此瓷器表面的光泽一点没有丧失。鉴于这些结果，假定组合物中的纤维素(呈两亲性)非常有效地用于促进水和表面活性剂吞没和除去污物的清洁机理。
表1
表2
工业应用性本发明的喷雾组合物的优点不仅在于具有优异的喷雾性能，而且在于在喷雾之后喷雾的组合物(涂层)具有优异的在涂敷表面上的固着性能、防流挂性能、可涂布性和修饰(涂层均匀性)。因此本发明的喷雾组合物可以用于用于宽范围的领域中，例如皮肤护理产品、发护理产品、外用药品、口服药品、杀虫剂、香料、祛臭剂、抗菌剂、消毒剂、祛口臭剂、洗涤剂、油漆、防雾处理用涂料、抗静电处理用涂料和防腐剂领域。通过适当调节该组合物的配方，可以提供能够生产具有非常高稳定性(非常高的保持性)的可发泡喷雾组合物并提供具有非常高安全性的喷雾组合物。此外，通过适当选择该组合物的液体分散介质和其他组分(只要不破坏该组合物的优异效果)，不仅可以提供具有常规配方的喷雾组合物，而且可以提供具有宽范围的新型含水配方的喷雾组合物。
权利要求
1.一种喷雾组合物，包含液体分散介质和分散于其中的平均聚合度(DP)不超过300且平均粒径不超过10μm的颗粒状纤维素，所述组合物的纤维素含量为0.1-5.0重量％，其中所述组合物在粘度-剪切应力曲线中具有的最大粘度值(ηmax)为1×103mPa·s或更高，该曲线对于所述组合物使用锥板式旋转粘度计在1×10-3s-1-1×102s-1的剪切速率区域和25℃下得到。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述颗粒状纤维素的平均聚合度(DP)不超过100，纤维素I型晶体组分分数为0.1或更低且纤维素II型晶体组分分数为0.4或更低，且其中所述颗粒状纤维素的平均粒径不超过2μm。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述颗粒状纤维素的平均粒径不超过1μm。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中在粘度-剪切应力曲线中的最大粘度值(ηmax)为5×105mPa·s或更高。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述液体分散介质包括水和有机溶剂。
6.根据权利要求5的组合物，其中所述有机溶剂为水溶性醇。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，进一步包含至少一种功能性添加剂。
8.根据权利要求7的组合物，其中至少一部分所述功能性添加剂为离子化合物，且其中所述离子化合物在所述组合物中的含量为0.1-10重量％。
9.根据权利要求7或8的组合物，其中所述至少一种功能性添加剂选自油化合物、保湿剂、表面活性剂、金属氧化物、紫外线屏蔽剂、无机盐、金属粉末、树胶、染料、颜料、二氧化硅类化合物、胶乳、水溶性聚合物、氨基酸、化妆品成分、药物、杀虫剂、祛臭剂、抗菌剂、防腐剂和香料。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中当用水稀释该组合物以使颗粒状纤维素浓度为0.05重量％时，所得含水组合物对波长为660nm的可见光线的透过率为80％或更高。
11.一种喷雾剂，包含喷雾容器装置和装于其中的权利要求1-10中任一项的组合物。
全文摘要
本发明涉及一种喷雾组合物，包含平均聚合度(DP)至多300且平均粒径至多10μm的纤维素细颗粒和液体分散介质，该组合物的特征在于纤维素在其中的浓度为0.1－5.0重量％，且该组合物在粘度－剪切应力曲线中的粘度最大值(η
文档编号A61K47/44GK1694938SQ0282993
公开日2005年11月9日 申请日期2002年12月27日 优先权日2002年12月27日
发明者小野博文, 天川英树 申请人:旭化成化学株式会社