专利名称：毛发清洗组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及毛发清洗组合物，此毛发清洗组合物在清洗时具有良好的发泡性和润滑性的泡沫质量，干燥后的毛发具有极好的光泽、柔软性和易梳理性，并且其稳定性也极佳。
为了使毛发清洗组合物具有上文描述的增进毛发光泽、柔软性和易梳理性的功能，本发明的发明者利用有机酸，对低pH值的毛发清洗组合物进行了研究。然而，在低pH值范围内，由于作为清洁组分的阴离子表面活性剂的分解，导致了诸如系统凝胶化和发泡性能降低的稳定性变坏问题的出现。另一方面，毛发本身具有缓冲容量。因此，将处理剂简单地应用于毛发上将导致处理的pH值发生变化，从而出现一个问题，即其预定效果不能充分地发挥出来。
本发明的发明者发现，在低pH值范围内，使毛发清洗组合物具有缓冲容量可以阻止阴离子表面活性剂的分解，并且可以减少毛发清洗过程中pH值的变化，这样可以获得能满足上述要求的毛发清洗组合物。
具体地，本发明提供了一种毛发清洗组合物，含有下列(A)-(C)组分(A)二羧酸或羟基二羧酸或其盐，(B)一种选自下述有机溶剂(b1)-(b5)的有机溶剂(b1)一种用下述式(1)表示的化合物 其中R1表示氢原子、C1-C4烷基或R2-Ph-R3-基团，其中R2是氢原子或甲基或甲氧基，R3表示一个键或含有1-3个碳原子的饱和或不饱和的二价烃基，Ph代表对亚苯基，Y和Z各自独立地表示氢原子或羟基，p、q和r各自独立地表示0-5的整数，条件是当p＝q＝0时，Z不是氢原子，并且R1既不是氢原子也不是R2-Ph-基团，(b2)带有一个结合到氮原子上的具有1-18个碳原子的烷基的N-烷基吡咯烷酮，(b3)含有1-4个碳原子的碳酸亚烃酯，(b4)数均分子量为200-5,000的聚丙二醇，和(b5)用下述式(2)、(3)或(4)表示的内酯或环酮 其中X表示亚甲基或氧原子，R4和R5表示彼此不同的取代基，a和b各自独立地表示0或1，和(C)一种具有一个硫酸残基的阴离子表面活性剂；其中当用水将毛发清洗组合物稀释至20倍重量时，其pH值为1-4，并且具有0.005克当量/L以上0.2克当量/L以下的缓冲容量。
由于上文描述的特征，根据本发明的毛发清洗组合物在清洗时具有良好的发泡性和润滑性的泡沫质量，在干燥以后毛发具有极好的光泽、柔软性和易梳理性，并且其稳定性也极佳。
两种或多种这些二羧酸、羟基二羧酸及其盐可以组合使用作为组分(A)。从提高毛发的整理性如光泽与易梳理性的观点出发，就游离酸而言，组分(A)的含量范围优选为0.05wt.％-10wt.％，更优选为0.1wt.％-5wt.％，最优选为0.5wt.％-2wt.％，所有这些都基于根据本发明的毛发清洗组合物。
在作为组分(B)的有机溶剂中，例证性的化合物(b1)有乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、苯甲醇、肉桂醇、苯乙醇、p-茴香醇、p-甲基苄基醇、苯氧乙醇、2-苄基氧乙醇、二乙二醇一甲醚、二甘醇一乙醚、丙基甲醇、二甘醇一丁醚、三甘醇一乙醚、三甘醇一丁醚和丙三醇。N-烷基吡咯烷酮(b2)的例证是N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮和N-月桂基吡咯烷酮。碳酸亚烃酯(b3)的例证是碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯。聚丙二醇(b4)的优选实例可以包括那些数均分子量为200-1,000，尤其那些数均分子量为300-400的聚丙二醇。在内酯或环酮(b5)中，在式(2)-(4)相应的一个式中，R4和R5各自可以优选地是直链、支链或环状烷基、羟基、磺酸基、磷酸基、羧基、苯基、磺烷基、磷烷基、羧基烷基，或类似基团。在γ-内酯或δ-内酯的情况下，R4和R5可以优选地是具有1-6个碳原子的直链或支链烷基基团，例如取代到γ或δ位上的甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，换句话说，取代到与氧杂原子邻接的亚甲基上。当期望增加化合物(2)-(4)的水溶性时，它们可以优选地含有一个酸性基团作为R4或R5，如被一个或多个这些酸性基团取代的磺酸基、磷酸基或羧基或烷基。内酯(b5)的实例可以包括γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯和δ-庚内酯。从内酯的稳定性的观点出发，优选的是γ-内酯，尤其是γ-丁内酯和γ-己内酯。环酮(b5)的实例可以包括环戊酮、环己酮、环庚酮和4-甲基环庚酮。
两种或多种这些有机溶剂可以组合使用作为组分(B)。从提高毛发的手感、光泽和柔软性的观点出发，组分(B)的含量范围优选为0.01wt.％-50wt.％，更优选为0.1wt.％-35wt.％，最优选为0.5wt.％-10wt.％，所有这些都基于根据本发明的毛发清洗组合物。
作为组分(C)的硫酸盐型阴离子表面活性剂的实例可以包括，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯链烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐。特别优选的是那些由下列分子式(5)或(6)代表的物质R6O(CH2CH2O)mSO3M (5)R7OSO3M(6)其中R6代表一个含有10-18个碳原子的烷基或链烯基，R7代表一个含有10-18个碳原子的烷基，M代表碱金属、碱土金属、铵、链烷醇胺或碱性氨基酸，m代表1-5之间的一个数字，就平均重量而言。
两种或多种这些硫酸盐可以组合使用作为组分(C)。从发泡性能和液体性能以及在使用时的清洁特性的观点出发，组分(C)的含量范围优选为1wt.％-50wt.％，更优选为8wt.％-30wt.％，最优选为10wt.％-22wt.％，所有这些都基于根据本发明的毛发清洗组合物。
为了提高毛发干燥后的整理性能，在根据本发明的毛发清洗组合物中可以进一步掺入一种或多种调理组分，所述调理组分选自阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、硅氧烷和油类。
阳离子聚合物的实例可以包括，阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉、阳离子瓜耳树胶衍生物、二烯丙基季铵盐的均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇多胺缩合产物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸盐/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物(“Cartaretin”；美国Sandoz ChemicalsCorp.产品)，以及在日本专利JP-A-53139734与JP-A-60036407中公开的阳离子聚合物。特别优选的是阳离子纤维素衍生物与阳离子瓜耳树胶衍生物。
阳离子表面活性剂的实例可以包括，月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硬脂酰三甲基氯化铵、硬脂酰三甲基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵、二烷基二甲基氯化铵、联十六烷基二甲基氯化铵、二硬脂酰二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、肉豆蔻基二甲苄基氯化铵、硬脂酰二甲苄基氯化铵、羊毛脂脂肪酸氨丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、羊毛脂脂肪酸氨乙基三乙基铵乙基硫酸盐、硬脂酰氨丙基二甲基胺(及其盐)、硬脂酰氨乙基二乙基胺(及其盐)、羊毛脂脂肪酸氨丙基三乙基铵乙基硫酸盐、羊毛脂脂肪酸氨乙基三甲基铵甲基硫酸盐、羊毛脂脂肪酸氨丙基乙基二甲基铵甲基硫酸盐、异链烷酸(C14-C20)氨丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、异链烷酸(C18-C22)氨丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、异硬脂酸氨丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、异壬酸氨丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐和烷基三甲基糖精铵。
硅氧烷的实例可以包括下述(硅氧烷-1)二甲基聚硅氧烷例证由下面的分子式所代表(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3其中各Me代表一个甲基，d代表一个从3-20,000之间的一个数值。(硅氧烷-2)氨基改性硅氧烷虽然有多种不同的氨基改性硅氧烷可以使用，但具有平均分子量为大约3,000-100,000，在CTFA辞典第三版中以“Amodimethicone”(化妆品组分词典，U.S.A.)命名的硅氧烷却是优选的。此氨基改性硅氧烷优选地以水乳液的形式使用，其工业化产品包括“SM 8704C”(DowCorning Toray Silicone Co.，Ltd.)和“DC 929”(Dow Corning Corporation)。(硅氧烷-3)其它硅氧烷除了上文描述的硅氧烷外，还有聚醚改性硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅氧烷、醇改性硅氧烷、烷氧基改性硅氧烷、环氧改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性硅氧烷，等等。
在此所用，术语“油类”指除硅氧烷之外的油。例证是烃如三十碳六烯、异三十烷、液体石蜡、液体异链烷烃和环烷；甘油酯如蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油和橄榄油；蜡如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和巴西棕榈蜡；醇如鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二醇和丙三醇；酯如棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、月桂酸己酯、月桂酸鲸蜡酯、一硬脂酸丙二醇酯、油基油酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯(isononyl isononanoate)和异壬酸十三烷基酯；高级脂肪酸如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸和异棕榈酸；异硬脂甘油酯；和聚氧丙烯丁基醚。在这些当中，酯为优选，尤其优选的是2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸异丙酯。
两种或多种这些调理组分可以组合使用。从泡沫润滑性与从清洗到漂洗时的柔软性的观点出发，调理组分的含量范围，优选地可以为0.05wt.％-10wt.％，更优选为0.1wt.％-5wt.％，最优选为0.3wt.％-2wt.％，所有这些都基于根据本发明的毛发清洗组合物。
为了进一步提高根据本发明的毛发清洗组合物的发泡性能，除(C)组分外，也可以掺入另外一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。
除了(C)组分外的阴离子表面活性剂可以包括硫酸盐型阴离子表面活性剂和羧酸盐型阴离子表面活性剂。例如烷基磺基丁二酸盐、烷基聚氧化烯磺基丁二酸盐、高级脂肪酸盐，和链烷磺酸盐。
非离子表面活性剂的实例可以包括，聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚烷基甘油酯、聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸链烷醇酰胺和烷基糖苷。在这些非离子表面活性剂中，优选的是烷基糖苷、聚氧化烯(C8-C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和脂肪酸链烷醇酰胺。优选的脂肪酸链烷醇酰胺是那些含有8-18个，特别地为10-16个碳原子的酰基的脂肪酸链烷醇酰胺。这些脂肪酸链烷醇酰胺既可以是单链烷醇酰胺，也可以是二链烷醇酰胺。优选的是那些含有2-3个碳原子的羟烷基的脂肪酸链烷醇酰胺。例如，油酸乙二醇酰胺、棕榈核油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺和月桂酸单乙醇酰胺。
两性表面活性剂可以包括甜菜碱型表面活性剂。在这些甜菜碱型表面活性剂中，更优选的是烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱和脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，而最优选的则是脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。在这些脂肪酸酰胺丙基甜菜碱中，优选的是那些含有碳原子数为8-18个，特别地为10-16个的酰基的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。特别优选的是月桂酰胺丙基甜菜碱、棕榈核油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，和椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
除了上文描述的组分以外，根据使用目的，依据实际需要，在普通的毛发清洗组合物中使用的组分也可以掺入到根据本发明的毛发清洗组合物中。这些组分可以包括，例如去头皮屑剂；维生素；杀菌剂；抗炎组分；螯合剂；保湿剂如山梨糖醇和泛酰醇；着色剂如染料和颜料；粘度调节剂如羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、乙醇和粘土矿物；pH调节剂如氢氧化钾；植物浸出液；pearlants；香料；着色添加剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；和在《ENCYCLOPEDIA OFSHAMPOO INGREDIENTS》》(MICELLE出版社)中描述的组分。
从使毛发具有光泽与柔软性，同时降低刺激的观点出发，根据本发明的毛发清洗组合物，当用水稀释至20倍重量时(根据洗发时使用的浓度)，其pH值在1-4之间，优选地在2-4之间，尤其在3-3.9之间。
从抑制(C)组分的分解并且也降低毛发清洁过程中的pH值变化的观点出发，要求根据本发明的毛发清洗组合物的缓冲容量，当用水稀释至20倍重量时，在0.005克当量/L以上0.2克当量/L以下，优选在0.01克当量/L以上0.2克当量/L以下，更优选在0.015克当量/L以上0.2克当量/L以下。在此所用，术语“缓冲容量”是指根据下述公式确定的值，同时用作一个度量单位，即在25℃下，20倍稀释的水溶液的pH值从初始值增加一个pH单位需要的碱的浓度。
缓冲容量＝|dCB/dpH|
其中CB代表碱的离子浓度(克当量/L)。
该缓冲容量可以通过将pH缓冲试剂或类似物加入到毛发清洗组合物中而产生。可以用作pH缓冲试剂的是有机酸或无机酸或其盐，其在pH值为1-4的范围内具有缓冲作用。有机酸的实例可以包括，除了(A)组分外，有柠檬酸、乙醇酸、乳酸、乙酰丙酸、丁酸、戊酸和扁桃酸。无机酸的实例可以包括磷酸、硫酸和硝酸。此外，该酸的盐的实例可以包括其碱金属盐如钠盐和钾盐；其铵盐；和其链烷醇胺盐如三乙醇胺盐。对于所添加的pH缓冲试剂的量没有特别限制，并且其量可以依赖于产生缓冲容量的化合物的种类而变化。当柠檬酸钠被用作产生缓冲容量的主要化合物时，例如，添加时的浓度可以是大约1wt.％或更高。
根据本发明的毛发清洗组合物的形态可以依据需要选择，包括液体形式、粉体形式、凝胶形式，和颗粒形式。然而，当液体形式的溶剂是用水或者低级醇时，水是优选。
根据本发明的毛发清洗组合物可以配制成一种在浴室中使用的香波组合物、漂洗用香波、整理剂或护发素，特别是香波组合物。
(1)干燥后毛发的光泽4光泽有显著的改善3光泽有改善2光泽有一定的改善1光泽没有改善0失去光泽(2)干燥后毛发的柔软性4非常柔软3柔软2有一定的柔软1不柔软0完全不柔软(3)干燥后的毛发的易梳理性4非常易梳理3易梳理2一般易梳理1易梳理性有些差0不易梳理-等级评定A平均等级评定分数≥3.5B3.5＞平均等级评定分数≥2.5C2.5＞平均等级评定分数≥1.5D1.5＞平均等级评定分数表1
*数量足以调节pH值。实施例5 洗发香波(wt.％)聚POE(2)月桂基醚硫酸钠 10.0阳离子瓜耳树胶 0.1苹果酸 0.75氯化钠 1.0月桂酰胺丙基甜菜碱 1.0椰油基单乙醇酰胺 0.3碳酸亚丙基酯 0.5甘油 1.0氢氧化钠 数量足以-pH4去离子水 余量上面描述的香波(pH4.0，缓冲容量0.008)，在清洗时其泡沫体积与泡沫润滑性，在漂洗时其光滑性以及干燥后毛发的光泽与柔软性均非常理想，而且其稳定性也极佳。实施例6 调理香波(wt.％)聚POE(2)月桂基醚硫酸钠 8.0阳离子瓜耳树胶 0.5顺丁烯二酸 0.75柠檬酸二钠 1.0月桂酰胺丙基甜菜碱 3.0椰油基单乙醇酰胺 0.7肉豆蔻醇 1.0二硬脂酸乙二醇酯 3.0聚丙二醇(Mw＝400)0.5甘油 1.0去离子水 余量上面描述的香波(pH3.5，缓冲容量0.02)，在清洗时其泡沫体积与泡沫润滑性，在漂洗时其光滑性以及干燥后毛发的光泽与柔软性均非常理想，同时其稳定性也极佳。实施例7 调理香波(wt.％)聚POE(2)月桂基醚硫酸钠 11.0十二烷基硫酸钠 5.0阳离子瓜耳树胶 0.3苹果酸 0.75乳酸 0.1氯化钠 0.2苯甲醇 0.5N-甲基吡咯烷酮 0.2碳酸亚丙基酯 0.3椰油基单乙醇酰胺 1.0二甲基硅氧烷(粘度100,000mPa·s)0.5Amodimethicone 0.1肉豆蔻醇 1.0鲸蜡醇 0.5二硬脂酸乙二醇酯 3.0阳离子羟乙基纤维素 0.3甘油 1.0氢氧化钠 数量足以-pH3.7去离子水 余量上面描述的香波(pH3.7，缓冲容量0.009)，在清洗时其泡沫体积与泡沫润滑性，在漂洗时其光滑性以及干燥后毛发的光泽与柔软性均非常理想，同时其稳定性也极佳。实施例8 调理香波(wt.％)聚POE(2)月桂基醚硫酸钠 8.0阳离子瓜耳树胶 0.3
苹果酸 0.5乳酸 0.5氯化钠 1.0月桂酰胺丙基(Lauramidopropyl)甜菜碱3.0肉豆蔻醇 1.0鲸蜡醇 0.5二十二烷基氯化三monium 0.5(Behenyltrimonium chloride)二硬脂酸乙二醇酯 2.0苄基氧乙醇 0.5γ-丁内酯 0.1聚丙二醇(m.w.400) 0.4氢氧化钠 数量足以-pH3.9去离子水 余量上面描述的香波(pH3.9，缓冲容量0.008)，在清洁时其泡沫体积与泡沫润滑性，在漂洗时其光滑性以及干燥后毛发的光泽与柔软性均非常理想，同时其稳定性也极佳。实施例9 去头皮屑香波(wt.％)聚POE(2)月桂基醚硫酸钠 10.0十二烷基硫酸钠 5.5阳离子瓜耳树胶 0.3苹果酸 1.0氯化钠 0.2苄基氧乙醇 0.5环己酮 0.1椰油基单乙醇酰胺 0.5二甲基硅氧烷(粘度100,000mPa·s) 1.0肉豆蔻醇 1.0鲸蜡醇 0.5
二硬脂酸乙二醇酯 3.0椰油基亚苄基毒芹氯 0.5(cocoyl benzalconium chloride)阳离子羟乙基纤维素 0.3甘油 1.0氢氧化钠 数量足以-pH4去离子水 余量上面描述的香波(pH4.0，缓冲容量0.008)，在清洗时其泡沫体积与泡沫润滑性，在漂洗时其光滑性以及干燥后毛发的光泽与柔软性均非常理想，同时其稳定性也极佳。实施例10 洗发香波(wt.％)聚POE(2)月桂基醚硫酸钠 10.0阳离子纤维素 0.1苹果酸 0.75氯化钠 1.0月桂酰胺丙基甜菜碱 1.0椰油基单乙醇酰胺 0.3碳酸亚丙基酯 0.5甘油 1.0氢氧化钠 数量足以-pH4去离子水 余量上面描述的香波(pH4.0，缓冲容量0.008)，在清洁时其泡沫体积与泡沫润滑性，在漂洗时其光滑性以及干燥后毛发的光泽与柔软性均非常理想，而且其稳定性也极佳。
权利要求
1.一种毛发清洗组合物，其含有下列(A)-(C)组分(A)二羧酸或羟基二羧酸或其盐，(B)一种选自下述有机溶剂(b1)-(b5)的有机溶剂(b1)一种用下述式(1)表示的化合物 其中R1表示氢原子、C1-C4烷基或R2-Ph-R3-基团，其中R2是氢原子或甲基或甲氧基，R3表示一个键或含有1-3个碳原子的饱和或不饱和的二价烃基，Ph代表对亚苯基基团，Y和Z各自独立地表示氢原子或羟基，p、q和r各自独立地表示0-5之间的整数，条件是当p＝q＝0时，Z不是氢原子，并且R1既不是氢原子也不是R2-Ph-基团，(b2)带有一个结合到氮原子上的含有1-18个碳原子的烷基的N-烷基吡咯烷酮，(b3)含有1-4个碳原子的碳酸亚烃酯，(b4)数均分子量为200-5,000的聚丙二醇，和(b5)用下述式(2)、(3)或(4)表示的内酯或环酮 其中X表示亚甲基或氧原子，R4和R5表示彼此不同的取代基，a和b各自独立地表示0或1，和(C)一种具有一个硫酸根的阴离子表面活性剂；其中当用水将所述毛发清洗组合物稀释至20倍重量时，其pH值为1-4，并且具有0.005克当量/L以上0.2克当量/L以下的缓冲容量。
2.如权利要求1所述的毛发清洗组合物，其进一步包括至少一种选自阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、硅氧烷和油类的调理组分作为(D)组分。
全文摘要
一种毛发清洗组合物，其含有下列(A)－(C)组分(A)二羧酸或羟基二羧酸或其盐，(B)一种有机溶剂，和(C)一种具有一个硫酸根的阴离子表面活性剂；并且当用水稀释至20倍重量时，其pH值在1－4之间，并且具有0.005克当量/L以上0.2克当量/L以上的缓冲容量。该毛发清洗组合物在清洗时具有良好的发泡性和泡沫润滑性的泡沫质量，并且在干燥后毛发的光泽、柔软性和易梳理性均非常理想，而且其稳定性也极佳。
文档编号A61K8/36GK1442128SQ03104968
公开日2003年9月17日 申请日期2003年2月28日 优先权日2002年3月1日
发明者寺崎博幸 申请人:花王株式会社