专利名称：含有醇的珍珠光泽制剂的冷制造方法
技术领域：
本发明一般地涉及珠光(pearlscent)化妆品组合物和药物组合物，其中这些组合物含有醇，更具体的，本发明涉及不加热制备这些制剂的方法。
背景技术：
在中世纪用于化妆品中的第一种珠光粉(pearlescence)是天然鱼类鳞片的珠光糊剂。在本世纪初期，发现氯氧化铋(bismuth oxide chlorides)也能够制造珠光。在现在的化妆品中，珠光蜡，特别是二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯类型的珠光蜡，非常重要并且广泛用于在发用香波和沐浴凝胶中产生珠光外观，其中所述发用香波和沐浴凝胶通常具有低的醇含量。可商购的珠光蜡的熔点高于50℃，因此不能简单地加入冷水基制剂中。由于这点限制，通常使用热方法，其中所述蜡被熔化然后在制剂中缓慢结晶出来。珠光效果和最终产品珠光的光泽度(degreeof brilliance)依赖于在冷却步骤中形成的蜡晶体的颗粒细度。
在美国专利4007261中，公开了珠光组合物，其基本由在烷基链中具有16-22个碳原子的烷基二甲基胺氧化物的水乳液或分散体组成。所述烷基优选是直链，如果是支链的，应该使支化最小化。所有的制剂都在搅拌下进行加热以提供充分的混合，然后在适当搅拌下逐渐进行冷却。此外，美国专利4007261公开了不需要通常加入发用调理剂中以提供珠光效果的物质例如硬脂醇。硬脂醇，熔点59℃，在室温是白色固体。硬脂醇在醇中可溶，在水中不溶。在加入水基化妆品例如含醇水凝胶中时硬脂醇被限制到低的浓度水平，因为硬脂醇在此类含醇水凝胶中具有有限的溶解度。
在美国专利4275055中，公开了一种发用调理剂，其中在没有珍珠质的(nacerous)或合成的珠光剂存在下，在共同产生珠光效果的两种调理剂的存在下，实现了稳定的珠光效果。所述调理剂是以特定比例存在的硬脂酰氨基二甲基苄基铵氯化物和硬脂基二甲基苄基铵氯化物。所述组合物的制剂需要将组分加热到60-80℃的温度，然后缓慢冷却直到珠光出现。
美国专利4777038公开了用于向化妆品和表面活性剂赋予珠光外观的自由流动的水浓缩物。该自由流动的水浓缩物通过加热脂肪组分例如乙二醇硬脂酸酯和三甘醇二硬脂酸酯至它们的熔点以上并在75-100℃的温度混合这些组分，然后在混合下逐渐冷却进行制备。通过在柔和搅拌下将浓缩物分散进表面活性剂制剂中，如此制备的浓缩物在含水阳离子或阴离子表面活性剂制剂中产生珠光。
美国专利6610315公开了用于局部施用稳定的水醇组合物的组合物，用于保持或改善皮肤状况。该组合物包含比例为约35∶65到100∶0的低级醇(C1-C4醇)和水，和占至少两种乳化剂0.5-8.0％的增稠剂。该组合物任选含有其它成分例如抗菌剂和润肤剂。
典型的水醇组合物或水凝胶的高醇类含量，阻止了加热这些水凝胶以允许将珠光蜡加入这些含醇水凝胶，因为为了混合或分散珠光蜡，或者常规的珠光蜡必须被加热到高于含醇水凝胶的蒸发温度的温度，或者含醇水凝胶必须被加热到高于其蒸发温度。在这两种情况的任一种情况之下，加热含醇水凝胶将导致从凝胶释放醇并产生安全和生产问题。
解决提供具有珠光外观的含醇水凝胶的问题的尝试可以在美国专利6610315中找到。美国专利6610315公开了用于局部施用稳定的水醇组合物的组合物，用于保持或改善皮肤状况。该组合物包含比例为约35∶65到100∶0的低级醇(C1-C4醇)和水，和占至少两种乳化剂0.5-8.0％的增稠剂。该组合物任选含有其它成分例如抗菌剂和润肤剂。在密封的容器中加热乙醇以分散珠光蜡从而得到珠光外观。
作为称为表面活性剂的多类物质，乳化剂通常被包含在内。虽然在化妆品制剂和药物制剂中使用表面活性剂，包含例如离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂等表面活性剂，对于在含醇水凝胶中悬浮珠光蜡可以提供有效的方法，但是这些表面活性剂在化妆品组合物或药物组合物中的存在可能刺激人皮肤或它们的组成可能干扰合适的水醇聚合增稠剂的胶凝能力。
最近，美国专利6727217公开了珠光表面活性剂组合物，例如香波，该组合物在10-45℃的温度通过提供表面活性剂水溶液然后使该表面活性剂水溶液与由珠光蜡和多元醇酯组成的组合物接触制备。
珠光化妆品组合物和药物组合物以及珠光浓缩组合物，特别是对于含有具有高醇含量的含醇水凝胶的那些组合物，正在寻求其可以不使用加热到室温以上的条件而制备，并且其中所述化妆品组合物和药物组合物以及珠光浓缩组合物基本不含表面活性剂。
发明内容
申请人令人惊奇地发现，在环境条件下，不需要加热醇或不需要加入表面活性剂，就可以以相对高的浓度将硬脂醇加入含醇水凝胶中并接着产生珠光外观。此外，不加热珠光蜡就得到了珠光外观。申请人发现硅氧烷(silicone)形式的硬脂醇可以与含醇水凝胶在环境条件(10-30℃)结合，并且在所述结合之后，硬脂醇(其在所述含醇水凝胶中基本不溶)以纯形式释放到水凝胶中，产生有光泽的珠光外观。而且，含醇水凝胶中硬脂醇的存在赋予人皮肤柔和(soothing)和光滑的感觉。此外，本发明的含醇水凝胶可以单独用于或与活性抗菌剂结合用于抗菌制剂例如手用清洗剂和手用洗液中。申请人进一步发现，可以控制观察到的光泽珠光外观以提供从金属珠光到不透明的不同的不透明度。
在一个实施方案中，本发明是硬脂醇的珠光含醇水凝胶，其中所述含醇水凝胶具有0.001-80wt％的低分子量醇含量并且基本不含珠光蜡。其中基本不含珠光蜡是指本发明的组合物含有少于0.05wt％的常规脂肪酸珠光蜡。在另一个实施方案中，本发明是在环境条件制备硬脂醇的珠光含醇水凝胶的方法。
具体实施例方式
本发明的珠光组合物包含含有每个分子具有2-4个碳原子的低分子量一元醇的含醇水凝胶，增稠剂和硅氧烷(siloxane)化合物。本发明的珠光组合物基本不含常规的脂肪酸珠光蜡。这些珠光蜡的例子是脂肪酸单烷醇酰胺，脂肪酸二烷醇酰胺，乙二醇的单酯或二酯或其混合物，丙二醇或其低聚物，亚烷基二醇与脂肪酸的单酯或二酯，脂肪酸或其金属盐，甘油与羧酸的单酯或多酯和各种类型的酮砜(ketosulfone)。术语基本不含珠光蜡，是指本发明的最终组合物含有少于0.05wt％的珠光蜡。
本发明增稠剂的作用是胶凝剂，当其与醇结合时提供水醇凝胶。可以对增稠剂的种类和量进行选择以得到具有各种粘度的产物。在本发明的优选形式中，选择增稠剂以便制备雅致的(elegantly)并且稳定的凝胶，其中该凝胶是半固体或者是可倾倒的。为本发明的目的可以使用多种增稠剂。可以使用能够在水醇凝胶中悬浮颗粒的任意的适合的增稠剂。优选的增稠剂包括卡波姆(carbomer)、交联的磺酸共聚物和它们的混合物。卡波姆包括用不饱和多官能试剂例如蔗糖的多烯丙基醚交联的丙烯酸加成聚合物。这些卡波姆聚合物描述于美国专利2798053和3133865中，具有CTFA(Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation)采用的名称“卡波姆”，并且可以以商品名CARBOPOL(R)934、940和941从Noveon商购。为了形成凝胶必须用有效量的碱性物质中和卡波姆。卡波姆的合适中和剂包括有机胺，例如三乙醇胺，三乙胺，异丙基胺，二异丙基胺等等。无机碱例如氢氧化钠、氢氧化钾、Ca(OH)2等也可以用于中和卡波姆以形成凝胶。
交联的磺酸共聚物包括2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)的铵盐和N-乙烯基酰胺(N-vinylcarboxamide)或环状和直链N-乙烯基酰胺的混合物的共聚物，如在美国专利6437068中所公开的那样，该专利引入本文作为参考。优选的磺酸共聚物增稠剂是AMPS和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
本发明的珠光效果似乎是通过硅氧烷化合物，三甲基甲硅烷基烷基倍半硅氧烷(trimethylsilylalkylsilsesquioxane)在含醇水凝胶中的相互作用产生的。据信，在起始时是无水形式的液体的三甲基甲硅烷基烷基倍半硅氧烷例如硬脂氧基三甲基硅烷，在分散于含醇水凝胶中之后，经历一定程度的水解，所述水解导致在含醇水凝胶中形成细分散的纯硬脂醇晶体。这个过程继续进行直到实现珠光外观或所希望的不透明度。珠光的程度或不透明的不透明度可以通过控制硅氧烷和其它组分的量进行控制。混合物的pH影响水解反应的速度。优选地，含醇水凝胶和三甲基甲硅烷基烷基倍半硅氧烷的混合物的pH是3-6。已发现硬脂氧基三甲基硅烷在低于6的pH快速水解。
优选地，本发明的珠光含醇水凝胶组合物基于整个含醇水凝胶组合物的重量含有约2.5-约80wt％的醇。更优选地，本发明的珠光含醇水凝胶组合物基于含醇水凝胶组合物的总重量含有约20-约75wt％的醇，并且最优选地，本发明的珠光含醇水凝胶组合物基于含醇水凝胶组合物的总重量含有约40-约70wt％的醇。
优选地，基于含醇水凝胶组合物的总重量，硬脂氧基三甲基硅烷占含醇水凝胶的约0.01-约10wt％。更优选地，基于整个组合物，硬脂氧基三甲基硅烷占含醇水凝胶的约0.25-约8wt％，最优选地，基于含醇水凝胶组合物的总重量，硬脂氧基三甲基硅烷占约0.5-约2wt％。一般而言，当珠光含醇水凝胶组合物含有多于约6wt％的硬脂氧基三甲基硅烷时，珠光效果看起来有颗粒感，这从美观方面来说是不太优选的。此外，含醇水凝胶组合物中硬脂氧基三甲基硅烷的浓度越大，水凝胶的外观越不透明。
优选地，基于含醇水凝胶醇组合物的总重量，增稠剂占约0.25-约5wt％。更加优选地，基于整个含醇水凝胶醇组合物的重量，增稠剂占约0.5-约5wt％，并且最优选地，基于整个含醇水凝胶醇组合物的重量，增稠剂占约0.5-约2wt％。用于含醇水凝胶中的增稠剂的量取决于所用增稠剂的类型和水凝胶中的其它组分。一般而言，醇的百分数越大，为得到凝胶所需的增稠剂的含量越高。
任选成分除了醇、水和增稠剂体系外，本发明的组合物可以任选含有例如润肤剂(emollient)、抗菌剂、防腐剂、染料、香料和治疗剂等成分。这些任选成分分别讨论如下。
润肤剂通常被加入到手用洗液或手用制剂中，因为它们能够增加角质层的水分含量。基于它们的功能，润肤剂一般被分成两大类。第一类润肤剂通过形成封闭的屏障来防止水从角质层蒸发而发挥作用。第二类润肤剂渗透进入角质层并物理地结合水分来防止蒸发。第一类润肤剂被分成在室温是蜡的化合物和在室温是液体油的化合物。第二类润肤剂包括水溶性的并且通常被称为润湿剂的那些。
合适的防腐剂是例如苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸。
可以使用的染料是经批准并适合用于化妆品目的并且与其它组分相容的物质。
除了存在于本发明组合物中的低级醇以外，也可以加入其它抗菌剂以增强本发明组合物的抗菌作用。这在高要求的用途例如术前净手或术前患者净身中是特别理想的。典型的抗菌剂包括碘和其络合形式例如聚乙烯吡咯烷酮/碘，氯己定盐，例如二葡糖酸氯己定(CHG)，对氯代间二甲苯酚(PCMX)，六氯苯，酚类，含长链疏水物(C12-C22)和季基团(quaternary group)的表面活性剂，三氯生，Lauricidin，过氧化氢，银，银盐例如氯化银，氧化银和磺胺嘧啶银，等等。
基于组合物，助剂和添加剂的总量可以是1-10wt％，优选2-5wt％。
实施例通过以下非限定性实施例说明本发明实施例I-水解度随pH的变化在乙醇/水混合物中在从4.4-9.1的不同pH水平测量硬脂氧基三甲基硅烷的水解度。将含有5wt％无水硬脂氧基三甲基硅烷(作为SILCARE 1M71从Clariant Corp.得到)、90wt％乙醇和5wt％去离子水(D.I.)的混合物置于不同的pH水平，并且通过GC分析测定水解到硬脂醇的程度。在25℃硬脂氧基三甲基硅烷到硬脂醇的水解程度的结果示于表1中。
表1硬脂氧基三甲基硅烷到硬脂醇的水解％
在下面的实施例中给出用于说明本发明的典型的珠光即用手用清洗剂组合物。
实施例II-手用清洗剂制剂
(1)Clariant Corporation(2)Dow Corning实施例II的即用手用清洗剂按如下所述制备(为简单起见使用上述定义的商品名)。除了Aristoflex AVC和SilCare Silicone 1M71之外，将所有的成分合并并将合并物混合直到均匀。然后将Aristoflex AVC加入并继续混合直到混合物均匀。然后加入SilCare Silicone 1M71并继续混合直到混合物均匀。按照需要使用柠檬酸将混合物的pH调节到低于6的值。使得到的混合物水解以制备不透明的(非透明的)珠光化的粘稠的凝胶，该凝胶在皮肤上展示出令人愉快的感觉。
实施例III-手用清洗剂制剂
(1)Clariant Corporation以与实施例II中的手用清洗剂相同的方式制备实施例III中的即用手用清洗剂。所得含醇水凝胶是透明的，具有轻微的珠光化外观。
实施例IV-手用清洗剂制剂-卡波姆
(1)Noveon(2)Clariant Corporation实施例IV的含醇水凝胶使用卡波姆增稠剂按如下方式制备。(为简单起见使用上述定义的商品名)。将水和乙醇、SDA 40-2合并并混合。将卡波姆Carbopol缓慢喷洒进混合物中并且继续搅拌直到得到均匀的混合物。然后通过加入氨基甲基丙醇将混合物中和到pH低于6。然后加入SilCare Silicone 1M71并继续进行混合直到混合物再次均匀。所得含醇水凝胶是不透明的珠光凝胶，pH是4.85，并且具有轻微的、粉末的外观。施用到人皮肤产生快速干燥的感觉。
实施例V-手用清洗剂制剂-卡波姆
(1)Noveon(2)Clariant Corporation实施例V的含醇水凝胶以与实施例VI相同的方式制造。所得的含醇水凝胶是半透明的珠光凝胶，pH为5.1，并且在人皮肤上产生轻微的、粉末的、快速干燥的感觉。
权利要求
1.一种珠光含醇水凝胶组合物，所述组合物含有含含醇水凝胶、硬脂氧基三甲基硅烷、增稠剂和水，其中所述珠光组合物基本不含珠光蜡。
2.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，进一步含有至少一种额外的成分，所述成分选自润肤剂、抗菌剂、防腐剂、染料、香料、治疗剂和它们的混合物。
3.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有2.5-80wt％的每个分子具有1-4个碳原子的一元醇。
4.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有20-75wt％的每个分子具有1-4个碳原子的一元醇。
5.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有40-70wt％的每个分子具有1-4个碳原子的一元醇。
6.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有0.01-10wt％的硬脂氧基三甲基硅烷。
7.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有0.25-8wt％的硬脂氧基三甲基硅烷。
8.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有0.5-6wt％的硬脂氧基三甲基硅烷。
9.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶含有0.25-5wt％的增稠剂。
10.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述增稠剂选自卡波姆、交联的磺酸共聚物和它们的混合物。
11.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述增稠剂包含卡波姆和有效量的中和剂。
12.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述增稠剂包含交联的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵和N-乙烯基酰胺的共聚物。
13.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述增稠剂包含丙烯酰基二甲基牛磺酸铵和N-乙烯基吡咯烷酮的交联共聚物。
14.权利要求1的珠光含醇水凝胶组合物，其中所述含醇水凝胶包含0.5-2wt％的增稠剂。
15.一种冷制备珠光含醇水凝胶组合物的方法，所述方法包括a)通过混合一元醇和有效量的增稠剂形成含醇水凝胶；b)在10-30℃的混合温度将无水硬脂氧基三甲基硅烷与所述含醇水凝胶混合；c)调节pH至3-6；和，d)在所述混合温度水解硬脂氧基三甲基硅烷以形成所述珠光含醇水凝胶组合物。
16.权利要求15的方法，进一步包括向珠光含醇水凝胶组合物中加入至少一种选自润肤剂、抗菌剂、防腐剂、染料、香料、治疗剂和它们的混合物的额外成分。
17.权利要求15的方法，其中所述增稠剂选自卡波姆、交联的磺酸共聚物和它们的混合物。
18.权利要求15的方法，其中所述增稠剂包含卡波姆和有效量的中和剂。
19.权利要求15的方法，其中所述增稠剂包含交联的磺酸共聚物。
20.权利要求15的方法，其中所述增稠剂包括2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)和N-乙烯基酰胺，或环状和直链N-乙烯基酰胺的混合物的共聚物。
21.根据权利要求15的方法制备的手用清洗剂。
全文摘要
公开了组合物和在环境温度制备含醇水凝胶珠光化组合物的方法。更具体地，公开了组合物和在低于硬脂醇(其在室温是固体)熔点的制备温度用硬脂醇制备珠光化含醇水凝胶组合物的方法。通过向含醇水凝胶中加入硅氧烷形式(作为硬脂醇三烷基硅氧烷)的硬脂醇在低温在含醇水凝胶中实现了珠光效果。通过在水醇凝胶中加入硅氧烷形式的硬脂醇(其以前只能在无水条件下处理)，得到具有光泽的珠光外观的稳定的珠光化含醇水凝胶。不加热到室温以上，不使用珠光蜡，以及不使用潜在的皮肤刺激表面活性剂，就可以完成制备。
文档编号A61K8/02GK1935110SQ200610153768
公开日2007年3月28日 申请日期2006年9月18日 优先权日2005年9月19日
发明者S·N·波特 申请人:克莱里安特国际有限公司