亲水性涂层的制作方法

文档序号:1281820阅读:3810来源:国知局

专利名称::亲水性涂层的制作方法亲水性涂层本发明涉及用于制备亲水性涂层的涂料配制物。本发明还涉及涂料体系,亲水性涂层,光滑涂层,诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂在光滑涂层、物品、医学装置或组件中的用途,以及在衬底上形成亲水性涂层的方法。许多医学装置,例如导引线、尿导管和心血管导管、注射器和膜,需要在其外表面和/或内表面应用润滑剂从而便于插入身体和从身体中取出和/或便于将流体排出身体。为了在插入或取出时使软组织损伤最小化,也需要光滑特性。特别地对于润滑目的而言,这类医学装置可具有亲水的表面涂层或表面层,其在润湿后变得光滑并获得低摩擦力特性,所述润湿即在将装置插入患者身体前某段时间应用润湿流体。润湿后变得光滑的涂层或层在下文中称作亲水性涂层。润湿后获得的涂层在下文中称作光滑涂层。目前已观察到这类光滑涂层通常易于磨损,并因而在使用后可能丧失其光滑特性。因此,本发明的一个目的是提供如下光滑涂层,所述光滑涂层除了具有高润滑性以外还显示经改进的抗磨性。现在令人惊讶地发现,可通过使用用于制备亲水性涂层的涂料配制物获得具有改进的抗磨性的光滑涂层,其中所述亲水性涂料配制物包含(a)亲水性聚合物;(b)支持聚合物,其包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团,其中所述支持聚合物具有750-20000g/mo1、优选地1000-15000g/mo1、更优选地1100-10000g/mo1、尤其是1200-7000、更尤其是1400-5000g/mol范围内的数均分子量;(C)诺里什I型光敏引发剂;和(d)诺里什n型光敏引发剂。还发现与本领域已知的类似涂层相比,可通过固化本发明亲水性涂料配制物获得的亲水性涂层在扭曲测试(tortuoustest)中极度耐磨。因此,尽管在纱布摩擦测试(gauzerubtest)中反复摩擦,但是亲水性涂层的润滑性仍被保留,这在后面的实验章节中描述。这对于其中亲水性涂层经受严重扭曲的心血管应用(例如导线和导管)是尤其有利的。在本发明的上下文中,"光滑的"被定义为具有光滑的表面。如果医学装置(例如导管)外表面或内表面上的涂层(被润湿时)能够被插入身体部分中而不导致伤害和/或引起受试者不可接受的不适感,则认为其是光滑的。具体地,如果在300g的夹紧力、1cm/s的牵引速度和22。C的温度下,涂层在HarlandFTS5000摩擦测试仪(HFT)上被测量为具有20g或更少、优选地15g或更少的摩擦力,则认为其是光滑的。该方案如实施例中所示。术语"润湿的"是本领域普遍己知的,并且在广义上表示"含有水"。具体地,该术语在本文中被用于描述含有足量水从而是光滑的涂层。就水浓度而言,通常润湿的涂层含有以涂层干重为基础至少10wty。的水,优选地以涂层干重为基础至少50wty。的水,更优选地以涂层干重为基础至少100wt。/。的水。例如,在本发明的一个具体的实施方案中,约300-500wt。/。水的水摄取是可行的。润湿流体的例子是经处理或未经处理的水,带有例如有机溶剂的含水混合物,或包含例如盐、蛋白质或多糖的水溶液。具体地,润湿流体可以是体液。诺里什I型(NorrishTypel)和诺里什II型(NorrishTypeII)光敏引发剂被用于固化根据本发明的亲水性涂料配制物,例如使用可见光或UV、电子束或7辐射从而形成亲水性涂层。本文中,诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂均是自由基光敏引发剂,但是引发基团形成的过程不同。在辐照后经历生色团单分子键切割从而产生引发聚合的基团的化合物被称作诺里什I型光敏引发剂或均裂光敏引发剂。诺里什II型光敏引发剂通过从合适的增效剂(synergist)夺取氢间接地产生自由基,所述增效剂可以是低分子量化合物或聚合物。在辐照后经历单分子键切割的化合物被称作诺里什I型光敏引发200880hvPI—PI*—R"+'R2(1)光敏引发剂受激的PI自由基根据官能团的性质及其在分子中相对于羰基的位置,断裂可发生在与羰基相邻的键上(a-切割),发生在P-位置中的键上((3-切割),或在特别弱的键(如C-S键或O-O键)的情况下发生于别处的远距离位置上。光敏引发剂分子中最重要的断裂是烷基芳基酮中羰基和垸基残基之间碳-碳键的a-切割,这已知为诺里什I型反应。如果光敏引发剂处于激发态时与第二分子(共引发剂COI)反应,在如式(2)所示的双分子反应中产生自由基,则所述光敏引发剂被称作诺里什II型光敏引发剂。通常,诺里什II型光敏引发剂的两种主要反应途径是由激发的引发剂夺取氢或光诱导的电子转移,然后断裂。氢夺取是激发态的二芳基酮的典型反应。光诱导的电子转移是更普遍的过程,其不限于某一类的化合物。hvPI~>PI*+COI—R"+'R2(2)光敏引发剂受激的PI自由基合适的诺里什I型光敏引发剂或自由基光敏引发剂为安息香衍生物、羟甲基安息香和4-苯甲酰基-l,3-二氧戊环衍生物、苯偶酰缩酮、a,a-二垸氧基苯乙酮、ct-羟基苯烷基酮、a-氨基苯烷基酮、酰基膦氧化物、双酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、卤代苯乙酮衍生物等等。合适的诺里什I型光敏引发剂的商业例子为Irgacure2959(2-羟基-4,-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮)、Irgacure651(苯偶酰二甲基缩酮或2,2-二甲氧基-1,2-联苯乙酮,Ciba-Geigy)、Irgacure184(l-羟基-环己基-苯基酮作为活性组分,Ciba-Geigy)、Darocur1173(2-羟基-2-甲基-l-苯丙基-l-酮作为活性组分,Ciba-Geigy)、Irgacure907(2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮,Ciba-Geigy)、Irgacure369(2-苄基-2-二甲氨基-l-(4-吗啉代苯基)-丁-l-酮作为活性组分,Ciba-Geigy)、EsacureKIP150(聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮},FratelliLamberti)、EsacureKIP100F(聚{2-羟基-2-甲基_1_[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮}与2-羟基-2-甲基-l-苯基-丙-l-酮的掺合物,FratelliLamberti)、EsacureKTO46(聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮}、2,4,6-三甲基苯甲酰基联苯-膦氧化物与甲基二苯甲酮衍生物的掺合物,FratelliLamberti)、酰基膦氧化物例如LucirinTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基联苯膦氧化物,BASF)、Irgacure819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦-氧化物,Ciba-Geigy)、Irgacure1700((2,6-二甲氧基苯甲酰基)2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物与2-羟基-2-甲基-l-苯基-丙-l-酮的25:75%掺合物,Ciba-Geigy)等等。也可使用I型光敏引发剂的混合物。根据本发明的亲水性涂料配制物中可以使用的诺里什II型光敏引发剂的例子包括芳香族酮例如二苯甲酮、咕吨酮、二苯甲酮的衍生物(例如氯代二苯甲酮)、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物的掺合物(例如Photocure81,4-甲基-二苯甲酮和二苯甲酮的50/50掺合物)、米氏酮(Michler,sKetone)、乙基米氏酮(EthylMichler,sKetone)、噻吨酮和其他咕吨酮衍生物如QuantacureITX(异丙基噻吨酮)、苯偶酰、蒽醌(例如2-乙基蒽醌)、香豆素或这些光敏引发剂的化学衍生物或组合。优选的是水溶性或可以被调节成为水溶性的诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂,还优选的光敏引发剂是聚合的或可聚合的光敏引发剂。通常,亲水性涂料配制物中光敏引发剂的总量在以干燥涂层总重为基础0.2和10wt。/o之间,优选地在0.8和8wt。/o之间。本申请下文中给出的所有组分百分比是以千燥涂层的总重为基础的,所述干燥涂层即亲水性涂料配制物固化后形成的亲水性涂层。典型地,诺里什I型光敏引发剂:诺里什II型光敏引发剂的重量比在10:1和1:10之间,优选地在5:1和1:5之间。WO2006/056482公开了提供具有光滑涂层的医学装置的方法,其中使用诺里什I型光敏引发剂在两个聚合物之间诱导交联。US2006/024060公开了聚氧化乙烯和聚醚嵌段酰胺(polyetherblockamide)的亲水光滑聚合物掺合物,其对于从表面物理磨损具有改进的耐性。上述专利申请中均未公开诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂的同时使用。根据本发明的涂料配制物还包含亲水性聚合物。在本发明的上下文中,术语聚合物用于表示包含两个或更多个重复单元的分子。具体地,其可由相同或不同的两个或更多个单体构成。如本文所使用的,该术语包括寡聚物和预聚物。通常,聚合物具有约500g/mo1或更多,尤其是约1000g/mo1或更多的数均分子量(Mn),但是在聚合物由相对较小的单体单元组成的情况下M。可以更低。在本文和下文中,Mn被定义为通过光散射测定的Mn,所述光散射任选地与尺寸排除色谱(SEC)组合。亲水性聚合物被理解为高分子量的线性、分支或交联的聚合物,其由包含结构单元的大分子组成。亲水性聚合物能够对涂层提供亲水性,可以是合成的或得自生物的,并可以是二者的掺合物或共聚物。亲水性聚合物可以是非离子或离子型的。在亲水性涂料配制物中可应用一种或多种非离子或离子型亲水性聚合物,或一种或多种非离子和离子型亲水性聚合物的组合。非离子型亲水性聚合物包括但不限于聚(内酰胺),例如聚乙烯吡咯垸酮(PVP),聚氨酯,丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物,聚乙烯醇,聚乙烯醚,基于马来酸酐的共聚物,聚酯,乙烯胺,聚乙烯亚胺,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷,聚(羧酸),聚酰胺,聚酐,聚磷腈(polyphosphazene),纤维素,例如甲基纤维素,羧甲基纤维素,羟甲基纤维素,和羟丙基纤维素,肝素,葡聚糖,多肽,例如胶原,纤维蛋白和弹性蛋白,多糖,例如壳聚糖,透明质酸,藻酸盐、明胶和几丁质,聚酯,例如聚丙交酯,聚乙交酯和聚己内酯,多肽,例如胶原,白蛋白,寡肽,多肽,短链肽,蛋白质和寡核苷酸。通常,非离子亲水性聚合物具有在约8000到约5000000g/mo1范围内、优选地在约20000到约3000000g/mol范围内、更优选地在约200000到约2000000g/mol范围内的分子量。离子型亲水性聚合物包括例如聚电解质。在本发明的上下文中,聚电解质被理解为高分子量的线性、分支或交联的聚合物,所述聚合物由包含结构单元的大分子组成,其中当聚电解质处于光滑涂层中时1%到100%的结构单元含有离子化的基团。本文中结构单元被理解为例如是重复单元,例如单体。本文中聚电解质可表示由一种大分子组成的聚电解质,但是其也可表示由不同类型大分子组成的两种或更多不同类型的聚电解质。对一些应用而言,为了获得更好的干透(dry-out)时间,单独或与非离子亲水性聚合物组合使用聚电解质作为亲水性聚合物是尤其有利的。本文中干透时间被定义为装置从储存和/或润湿所述装置的润湿流体中取出后,光滑涂层保持光滑的持续时间。这是特别有利的,因为使用光滑涂层时遇到的一个公认问题是,在插入身体之前或在体内开始与例如粘膜或静脉接触时,涂层可能丧失水分并且干透。自然,这影响光滑涂层的润滑性和低摩擦力特性,并且当包含光滑涂层的装置被插入体内或从身体中取出时可能导致并发症。可如下测定干透时间作为导管暴露于空气中时间的函数,在HFT(见上文)上以克为单位测量摩擦力。选择合适聚电解质时考虑的是其在水性介质中的溶解度和粘度,其分子量,其电荷密度,其与涂层支持网络的亲和力及其生物相容性。本文中生物相容性表示在哺乳动物组织中不产生毒素、损伤或免疫应答的生物学相容性。为了得到降低的迁移能力(migrateability),聚电解质优选地是具有至少约1000g/mol重均分子量的聚合物,所述分子量通过光散射(任选地与尺寸排除色谱组合)测定。相对高分子量的聚电解质对于提高干透时间和/或降低涂层的迁移是优选的。聚电解质的重均分子量优选地为至少20000g/mo1,更优选地至少100000g/mo1,进一步更优选地至少约150000g/mo1,尤其约200000g/mol或更多。为了便于应用涂层,优选平均重量为1000000g/mol或更少,尤其是500000g/mol或更少,更尤其是300000g/mol或更少。可存在于聚电解质中的离子化基团的例子是铵基、辚基、锍基、羧酸根、硫酸根、亚磺酸根、磺酸根、磷酸根和膦酸根。这类基团在结合水的方面是非常有效的。在本发明的一个实施方案中,聚电解质还包含金属离子。金属离子溶于水中时,与水分子络合形成水合离子[M(H20)x]n+(其中x是配位数,n是金属离子的电荷),并因此在结合水的方面尤其有效。可存在于聚电解质中的金属离子为例如碱金属离子例如Na+、Li+或K+,或碱土金属离子例如Ca21nMg2+。具体地,当聚电解质包含季胺盐例如季铵基时,可存在阴离子。这类阴离子可以是例如卤化物例如cr、Bf、r和r,也可以是硫酸根、硝酸根、碳酸根和磷酸根。合适的聚电解质是例如丙烯酸的均聚物和共聚物的盐,甲基丙烯酸均聚物和共聚物的盐,马来酸均聚物和共聚物的盐,富马酸均聚物和共聚物的盐,包含磺酸基的单体的均聚物和共聚物的盐,包含季铵盐的单体的均聚物和共聚物及其混合物和/或衍生物。合适的聚电解质的例子是聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)盐,例如聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)钠盐,聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)盐,例如聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)钠盐,聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸)盐,例如聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸)钠盐,聚(甲基丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)盐,例如聚(甲基丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)钠盐,聚(丙烯酸)盐,例如聚(丙烯酸)钠盐,聚(甲基丙烯酸)盐,例如聚(甲基丙烯酸)钠盐,聚(丙烯酸-共-马来酸)盐,例如聚(丙烯酸-共-马来酸)钠盐,聚(甲基丙烯酸-共-马来酸)盐,例如聚(甲基丙烯酸-共-马来酸)钠盐,聚(丙烯酰胺-共-马来酸)盐,例如聚(丙烯酰胺-共-马来酸)钠盐,聚(甲基丙烯酰胺-共-马来酸)盐,例如聚(甲基丙烯酰胺-共-马来酸)钠盐,聚(丙烯酰胺-2-甲基-l-丙磺酸)盐,聚(4-苯乙烯磺酸)盐,聚(丙烯酰胺-共-二烷基氯化铵),季铵化的聚[双-(2-氯乙基)醚-交替-l,3-双[3-(二甲氨基)丙基]脲],聚烯丙基磷酸铵,聚(二烯丙基二甲基氯化铵),聚(三亚甲基氧乙烯磺酸钠),聚(二甲基十二烷基(2-丙烯酰胺基乙基)溴化铵),聚(碘化2-N甲基吡啶亚乙基),聚乙烯基磺酸,和聚(乙烯基)卩比啶的盐,聚乙烯亚胺,和聚赖氨酸。尤其合适的聚电解质是共聚的聚电解质,其可以是随机或嵌段共聚物,其中所述共聚的聚电解质是包含至少两种不同类型结构单元的共聚物,其中至少一种类型的结构单元包含可电离的(kmizable)或已离子化的基团,且至少一种类型的结构单元不含有可电离的或已离子化的基团。本文中"可电离的"被理解为在中性水溶液(即具有6到8之间pH的溶液)中可电离。这类共聚的聚电解质的一个例子是聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)盐。在本发明的一个实施方案中,亲水性涂层组合物包含聚电解质。在这种情况下,亲水性涂料配制物典型地包含以干燥涂层总重为基础1-90wt%、3-50wt%、5-30wt。/o或10-20wt。/。的聚电解质。可使用以干燥涂层总重为基础大于1wt%、例如大于10wt%、大于20wt。/。或大于30wt。/o的非离子或离子型亲水性聚合物。以干燥涂层的总重为基础,亲水性聚合物可出现至多95wt%,然而,更通常使用至多50、60、70或80wt。/。的亲水性聚合物。亲水性涂料配制物还包含支持聚合物,所述支持聚合物包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团。本文中支持聚合物也可含有亲水官能团。在所述支持聚合物固化后可形成支持网络。支持聚合物的反应基团可选自由以下组成的组自由基反应性基团(例如烯烃),氨基,酰氨基,巯基(SH),不饱和酯(例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯),不饱和醚,不饱和酰胺,和醇酸树脂/干树脂。支持聚合物具有主链和至少一个上述反应基团。支持聚合物的主链可选自由以下组成的组聚醚,聚氨酯,聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚环氧化物,聚酰胺,聚丙烯酰胺,聚(甲基)丙烯酸,聚噁唑烷酮,聚乙烯醇,聚乙烯亚胺,聚酯(如聚原酸酯和醇酸树脂共聚物),多肽,或多糖(例如纤维素和淀粉)或上述的任何组合。特别地,带有不饱和酯、酰胺或醚、巯基或硫醇基的聚合物可适用于本发明。支持聚合物的数均分子量在约750到约20000g/mol的范围内,优选地在约1000到约15000g/mol的范围内,更优选地在约1100到约10000g/mol的范围内,尤其是在约1200到约7000g/mol的范围内,更尤其是在约1400到约5000g/mol范围内。使用相对高分子量支持聚合物(即分子量大于约750g/mo1、优选地大于约1000g/mol)的优点是会形成相对开放的支持网络。这类相对开放的支持网络会更容易膨胀,并随之提供给涂层更高的润滑性和更长的干透时间。每个支持聚合物分子的平均反应基团数优选地在约1.2到约64的范围内,更优选地在约1.2到约16的范围内,最优选地在约1.2到约8的范围内。这表示除了存在包含至少2个反应基团的支持聚合物分子以外,还可以存在包含1个反应性部件的支持聚合物分子,即单功能聚合物。单功能支持聚合物也可以是形成的支持网络的一部分。以干燥涂层的总重为基础,可使用大于1wt%、例如大于10%、大于20wt%、大于30wtM或大于40wtM的支持聚合物。以千燥涂层的总重为基础,亲水性涂料配制物中可存在至多90wt。/。的支持聚合物,然而,更通常会使用至多50或60wt。/。的支持聚合物。在亲水性涂料配制物中,亲水性聚合物与支持聚合物的重量比可例如在10:90和90:10之间变化,例如在25:75和75:25之间或在60:40和40:60之间变化。本发明涉及被应用于衬底并固化时得到亲水性涂层的亲水性涂料配制物。本文中亲水性涂料配制物是指液体亲水性涂料配制物,例如包含液体介质的溶液或分散体系。本文中可使用允许在表面上应用亲水性涂料配制物的任何液体介质。液体介质的例子是醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其各自的同分异构体及其水性混合物,或丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃、二氯甲垸、甲苯及其水性混合物或乳剂,或水。亲水性涂料配制物还包含在固化时被转化为亲水性涂层并在固化后留在亲水性涂层中的组分。本文中"固化"被理解为表示通过任何方法(例如加热、冷却、干燥、结晶)的物理或化学硬化或凝固,或由化学反应引起的固化例如辐照固化或热固化。在固化后的状态下,可以例如通过使用uv或电子束辐照使亲水性涂料配制物中所有或部分组分交联,在所有或部分组分之间形成共价键。然而,在固化后的状态下,所有或部分组分也可以离子键合,通过偶极-偶极型相互作用键合,或通过范德华力或氢键键合。术语"固化"包括处理配制物使其形成坚硬或固体涂层的任何方式。具体地,该术语包括下述处理,所述处理使得亲水性聚合物进一步聚合、与移植物一起被提供从而形成移植物聚合物,和/或被交联从而形成交联聚合物。本发明还涉及可通过对衬底应用根据本发明的亲水性涂料配制物并使其固化而获得的亲水性涂层。本发明还涉及可通过对所述亲水性涂层应用润湿流体而获得的光滑涂层,并涉及诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂在光滑涂层中促进其抗磨性的用途。另外,本发明涉及包含至少一种根据本发明的亲水性涂层的物品,尤其是医学装置或医学装置组件,并涉及在衬底上形成根据本发明的亲水性涂层的方法。亲水性涂层包含亲水性聚合物和支持网络,所述支持网络可以是亲水的支持网络,并且由亲水性聚合物和支持聚合物组成。所述亲水性涂层通过固化包含亲水性聚合物、支持聚合物、诺里什I型光敏引发剂和诺里什II型光敏引发剂的亲水性涂料配制物形成。优选地,亲水性聚合物和/或亲水支持网络彼此共价连接和/或物理结合和/或被包裹,从而在固化后形成聚合网络。亲水性涂层中亲水性聚合物和/或支持聚合物共价和/或物理结合作为聚合物网络一部分的事实具有下述优点例如涂覆在医学装置上时,亲水性聚合物几乎不会泄漏进入亲水性涂层的环境中。当医学装置处于人或动物体内时,这是尤其有用的。在本发明的一个实施方案中,聚电解质存在于润湿流体中,并且在润湿根据本发明的亲水性涂层时被引入亲水性涂层中。这对于具有亲水性涂层的医学装置而言是尤其有用的,所述亲水性涂层被包装在流体中,或其中所述亲水性涂层在含有聚电解质的独立的润湿流体中被润湿。因此,本发明还涉及用于制备光滑涂层的涂料体系,所述涂料体系包含根据本发明的涂料配制物和包含聚电解质的润湿流体。在本发明的一个实施方案中,根据本发明的亲水性涂料配制物还包含至少一种表面活性剂,所述表面活性剂能够改进涂层的表面特性。表面活性剂构成最重要的一类洗涤剂组分。通常,它们是由与亲水基团或水溶性增强官能团结合的疏水部分(通常是长垸基链)组成的水溶性表面活性剂。表面活性剂可以根据分子亲水部分中存在的电荷(在水溶液中解离后)分类为离子表面活性剂(例如阴离子或阳离子表面活性剂),和非离子表面活性剂。离子表面活性剂的例子包括十二烷基硫酸钠(SDS)、胆酸钠、双(2-乙基己基)磺基丁二酸钠盐、溴化十六烷基三钾铵(CTAB)、月桂基二甲胺氧化物(LDAO)、N-月桂基肌氨酸钠盐和去氧胆酸钠(DOC)。非离子表面活性剂的例子包括垸基多聚葡萄糖苷例如TRITONBG-10表面活性剂和TRITONCG-110表面活性剂,分支的仲醇乙氧基化物例如TERGITOLtmTMN系列,环氧乙烷/环氧丙垸共聚物,例如TERGITOLL系列,和TERGITOLXD、XH和XJ表面活性剂,壬基苯酚乙氧基化物例如TERGITOLNP系列,壬基苯酚乙氧基化物,例如TRITONX系列,仲醇乙氧基化物,例如TERGITOL15-S系列和Specialty烷氧基化物,例如TRITONCA表面活性剂,TRITONN-57表面活性剂,TRITONX-207表面活性剂和Tween,例如Tween80或Tween20。在上文的实施方案中,以干燥涂层的总重为基础典型地可使用0.001wty。到1wt%、优选地0.05-0.5wt。/。的表面活性剂。在本发明的一个实施方案中,根据本发明的亲水性涂料配制物还包含至少一种能够增强涂层柔性的增塑剂,在要被涂覆的对象使用期间很可能弯曲时这可能是优选的。以干燥涂层的总重为基础,亲水性涂料配制物中包含的所述增塑剂的浓度可以从约o.oiwty。到约15wt%,优选地从约1wt。/。到约5.0wt%。合适的增塑剂是高沸点化合物,优选地在大气压下具有>200°C的沸点,并且具有在固化后保持均匀地溶于和/或分散于涂层中的倾向。合适增塑剂的例子是单醇和多元醇和聚醚,例如癸醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇和/或与丙二醇和/或脂肪酸的共聚物。本发明还涉及根据本发明的光滑涂层,其在HarlandFTS摩擦测试仪上被测量为具有20g或更少的初始润滑性。根据本发明的亲水性涂层可以被涂覆在物品上。亲水性涂层可以被涂覆在衬底上,所述衬底可选自一定范围的几何形状和材料。衬底可具有纹理,例如是多孔的、非多孔的、平滑的、粗糙的、平坦的或不平坦的。衬底支持其表面上的亲水性涂层。亲水性涂层可处于衬底的所有区域或处于选定的区域上。亲水性涂层可被应用至多种物理形式,包括膜、片、杆、管、铸造部件(规则形状或不规则形状)、纤维、织物和微粒。本发明中使用的合适表面是提供期望特性的表面,所述期望特性例如孔隙度、疏水性、亲水性、着色能力(colorisability)、强度、柔性、渗透性、延展抗磨损性(elongationabrasionresistance)和抗剪切性。合适表面的例子是例如包含金属、塑料、陶瓷、玻璃和/或混合材料的表面或由之组成的表面。亲水性涂层可被直接应用于所述表面,或可被应用于经预处理或涂覆的表面,其中所述预处理或涂覆被设计为帮助亲水性涂层对衬底的粘附。在本发明的一个实施方案中,根据本发明的亲水性涂层被涂覆在生物医学衬底上。生物医学衬底部分地是指药物领域和活细胞与体系的研究。这些领域包括诊断、治疗和实验的人类医学、兽医学和农业。医学领域的例子包括眼科学、矫形外科学和修复学、免疫学、皮肤病学、药理学和外科学;研究领域的非限制性例子包括细胞生物学、微生物学和化学。术语"生物医学"还涉及化学品和化学品的组合物而与其来源无关,所述化学品和化学品的组合物(i)介导体内生物学应答,(ii)在体外实验或其他模型(例如免疫或药理学实验)中有活性,或(iii)可存在于细胞或生物中。术语"生物医学"还涉及分离科学,例如涉及色谱、渗透、反渗透和过滤过程的分离科学。生物医学物品的例子包括研究工具、工业和消费者应用。生物医学物品包括分离物品、可植入的物品和眼科物品。眼科物品包括软和硬的接触镜片、眼内镜片和镊子、牵引器和接触眼或周围组织的其他手术工具。优选的生物医学物品是由含硅水凝胶聚合物制成的软接触镜片,所述含硅水凝胶聚合物对氧高度通透。分离物品包括滤器、渗透膜和反渗透膜,和透析膜,以及生物表面例如人造皮肤或其他膜。可植入的物品包括导管和人造骨骼、关节或软骨片段。物品可属于多于一个范畴,例如人造皮肤是多孔的生物医学物品。细胞培养物品的例子是玻璃烧杯、塑料培养皿和组织细胞培养或细胞培养过程中使用的其他器具。细胞培养物品的一个优选的例子是固定细胞生物反应器中使用的硅酮聚合物基质一_生物反应器微载体,其中可控制微粒微载体的几何形状、孔隙率和密度从而优化表现。理想的是所述微载体抗化学降解或生物降解、抗高撞击应力、抗机械应力(搅拌)、抗重复的蒸汽灭菌或化学灭菌。除了硅酮聚合物以外其他的材料也可以是合适的。本发明也可以应用于食品工业、纸张印刷工业、医院供应、尿布和其他内衬(liners),和期望亲水的、可润湿的或毛细吸收(wicking)物品的其他领域。医学装置可以是可植入的装置或体外装置。装置可以具有短期临时用途或长期永久植入。在某些实施方案中,合适的装置是典型地用于在心律不齐、心力衰竭、瓣膜疾病、血管疾病、糖尿病、神经病学疾病和病症、矫形外科学、神经外科学、肿瘤学、眼科学和ENT外科学中提供医学治疗和/或诊断的装置。医学装置的合适例子包括但不限于支架、支架移植物、吻合连接器、合成的补片(patch)、前导物(lead)、电极、针、导线、导管、传感器、外科器械、血管成形术起球、伤口引流器、分流器、管道(tubing)、输注插套、尿道插入物、团粒(pellet)、植入物、血充氧器、泵、血管移植物、血管通路端口、心瓣膜、瓣膜成形术环、缝合线、手术夹(surgicalclip)、手术钉、起搏器、可植入除颤器、神经刺激器、矫形外科设备、脑脊液分流器、可植入的药泵、脊柱保持架(spinalcage)、人造椎间盘(artificialdisc)、髓核的置换设备、耳管(eartube)、眼内透镜和最低限度侵入手术中使用的任何管道。尤其适合在本发明中使用的物品包括医学装置或组件如导管,例如间断型导管(intermittentcatheter)、球形导管、PTCA导管、支架递送导管、导线、支架、注射器、金属和塑料植入物、接触镜片和医学管道。可以通过例如浸渍涂覆将亲水性涂料配制物应用于衬底。其他应用方法包括喷雾、洗涤、气相沉积、刷抹、滚刷和本领域已知的其他方法。可通过改变浸渍时间、牵引速度、亲水性涂料配制物粘度、涂覆步骤数和固体含量来控制根据本发明的亲水性涂层的厚度。典型地,衬底上亲水性涂层的厚度范围为0.1-300^m,优选地为0.5-100pm,更优选地为1-30pm。如果聚电解质存在于亲水性涂层组合物中,则可通过改变聚电解质的类型或亲水性涂料配制物中聚电解质的浓度来进一步控制离子基团或可电离基团的浓度。本发明还涉及在衬底上形成亲水性涂层的方法,所述涂层用基于水的液体润湿时具有低摩擦系数,所述方法包括对物品的至少一个表面应用根据本发明的亲水性涂料配制物,并通过将配制物暴露于电磁辐射从而活化引发剂来允许所述亲水性涂料配制物固化。为了对衬底应用亲水性涂层,可使用底漆涂层从而在亲水性涂层和衬底之间提供结合。底漆涂层通常被称作初级涂层、基底涂层或联系涂层(tiecoat)。所述底漆涂层是促进亲水性涂层与给定衬底粘附的涂层,如例如WO02/10059中所述。底漆涂层和亲水性涂层之间的结合可由于共价或离子键、氢键、物理吸附或聚合物纠缠而发生。这些底漆涂层可以基于溶剂、基于水(胶乳或乳剂)或不含溶剂,并可包含线性、分支和/或交联的组分。可使用的典型的底漆涂层包括例如聚醚砜、聚氨酯、聚酯包括聚丙烯酸酯,如例如US6,287,285中所述,聚酰胺、聚醚、聚烯烃和上述聚合物的共聚物。具体地,底漆涂层包含支持聚合物网络,支持聚合物网络任选地包含纠缠在支持聚合物网络中的功能性亲水性聚合物,如WO2006/056482Al中所述。关于底漆涂料配制物的信息通过参考并入本文。如上所述的底漆层尤其适用于促进包含亲水性聚合物(例如聚内酰胺,尤其是PVP和/或另一上文定义的亲水性聚合物)的涂层在尤其是聚氯乙烯(PVC)、硅酮、聚酰胺、聚酯、聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯和乙丙橡胶(例如EPDM)上,或具有大约相同亲水性或更低亲水性的表面上的粘附。通常对底漆涂层的厚度没有限制,但是典型地所述厚度少于5jum,少于2ptm或少于1/mi。在一个实施方案中,对物品的表面进行氧化、光氧化和/或极化的表面处理例如等离子体和/或电晕(corona)处理,从而改进所提供的涂层的粘附。合适的条件是本领域已知的。可以通过任何方式进行本发明的配制物的应用。可根据针对光敏引发剂和聚合物的已知固化条件来确定固化条件,或常规地确定固化条件。通常,可根据衬底在任何合适的温度下进行固化,只要不以不可接受的程度对物品的机械特性或另一特性造成不良影响即可。可根据选择的光敏引发剂常规地选择电磁辐射的强度和波长。具体地,可使用光谱的UV、可见光或IR部分的合适波长。本发明将通过以下的实施例进一步阐述。实施例如下文所示制备底漆涂料配制物。底漆涂料配制物(在实施例l-3和比较例A中使用)PTGL1000(T-H)2*:5.00%(w/w)Irgacure2959(Aldrich):0.20%(w/w)乙醇(Merck,96%,特纯PHEUR,BP):94.8%(w/w)*如下文所述合成向棕色玻璃烧瓶中添加上述组分并在室温下混合过夜(约16小时)。第二天早晨,底漆配制物变成均匀的液体,其粘度为6mPa.s。本文中粘度在BrookfieldCAP1000上测量,在25。C下v.l.2与接近1的锥体(cone)组合。使用Harland175-24PCX涂布器将上述底漆涂料配制物应用于带有聚氨酯外套的Nitinol线,所述Nitinol线具有0.031"(0.79mm)的外径。应用参数列于表l中。表l:底漆涂料配制物的应用条件。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在干燥的惰性气氛中,将甲苯二异氰酸酯(TDI或T,Aldrich,95%纯度,87.1g,0.5mol)、Irganox1035(CibaSpecialtyChemicals,0.58g,相对于羟基丙烯酸乙酯(HEA或H)1wt%)和2-乙基己酸锡(II)(Sigma,95%纯度,0.2g,0.5mol)置于1升烧瓶中并搅拌30分钟。使用冰浴使反应混合物冷却至0°C。在30分钟中逐滴加入HEA(Aldrich,96%纯度,58.1g,0.5mol)之后去除冰浴并允许混合物温热至室温。3小时后反应完成。在30分钟内逐滴添加聚(2-甲基-l,4-丁二醇)-交替-聚(四亚甲基二醇)(PTGLIOOO,Hodogaya,Mn=1000g/mol,250g,0.25mol)。随后将反应混合物加热至60'C并搅拌18小时,之后通过GPC(显示HEA的完全消耗)、IR(展示无NCO相关条带)和NCO滴定(NCO含量低于0.02wt%)表明完成反应。实施例1-3:制备三种亲水性涂料配制物(实施例1-3),均包含诺里什I型(Irgacure2959)和诺里什II型(二苯甲酮)光敏引发剂。相对于总固体含量而言,实施例2的亲水性涂料配制物与实施例1的亲水性涂料配制物相比包含两倍的二苯甲酮。实施例3的亲水性涂料配制物比实施例1和2的亲水性涂料配制物具有更高的总固体含量,即8wt。/。相对于4wt%。相对于亲性涂料配制物的总固体含量,实施例2和实施例3含有相同量的二苯甲酮。实施例1-3的亲水性涂料配制物<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*如下文所述合成将上述组分添加至棕色玻璃烧瓶中,并在室温下混合过夜(约16小时)。第二天早晨,亲水性涂料配制物变成均匀的液体,其具有表2中指出的粘度。本文中粘度在BrookfieldCAPIOOO上测量,在25°C下v丄2与接近1的锥体组合。比较实验A为了进行比较,制备不含诺里什II型光敏引发剂的亲水性涂料配制物A。比较实验A的亲水性涂料配制物<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*如下文所述合成将上述组分添加至棕色玻璃烧瓶中,并在室温下混合过夜(约16小时)。第二天早晨,亲水性涂料配制物变成均匀的液体,其具有表2中指出的粘度。本文中粘度在BrookfieldCAP1000上测量,在25°C下v丄2与接近1的锥体组合。PEG4000DA的合成在45。C下氮气氛中将150g(75mmolOH)聚乙二醇(PEG4000,BiochemikaUltrafromFluka,OH值28.02mgKOH/g,499.5mew/kg,Mn=4004g/mol)溶于350ml干燥甲苯中。添加0.2g(0.15wt%)Irganox1035作为自由基稳定剂。将得到的溶液共沸蒸馏过夜(50°C,70mbar),将经浓縮的甲苯导流至4Amol分子筛上。对每批PEG而言,通过OH滴定精确测定OH值,所述OH滴定根据第4版EuropeanPharmacopoeia第105页第2.5.3段HydroxylValue中所述方法进行。这样允许计算出要添加的丙烯酰氯的量和确定反应期间丙烯酸酯酯化的程度。向反应混合物中添加9.1g(90mmol)三乙胺,然后在1小时中逐滴添加溶于50ml甲苯中的8.15g(90mmol)丙烯酰氯。三乙胺和丙烯酰氯是无色的液体。在氮气氛下于45'C下将反应混合物搅拌2到4小时。反应期间温度保持为45'C,从而防止PEG结晶。为了确定转化率,从反应混合物中取出样品,干燥并溶于氘化的氯仿中。添加三氟乙酸酐(TFAA)并记录^-NMR谱。TFAA与剩余的羟基反应形成三氟乙酸乙酯,所述三氟乙酸乙酯可使用'H-NMR光谱容易地检测(三氟乙酸a-位的亚甲基质子的三重峰信号(g,4.45ppm)可清楚地与丙烯酸酯a-位的亚甲基的信号(d,4.3ppm)区分)。在低于98%的丙烯酸酯酯化程度时,向反应混合物中添加额外的10mmol丙烯酰氯和三乙胺,允许其反应1小时。在>98%的丙烯酸酯酯化程度下,过滤温热的溶液以去除三乙胺盐酸盐。在真空下取出约300ml甲苯(50。C,20mbar)。在加热的滴液漏斗中将剩余的溶液保持于45'C下,并逐滴添加至l升二乙醚中(在冰浴中冷却)。将醚悬浮液冷却l小时,之后通过过滤获得PEG二丙烯酸酯产物。在降低的大气压(300mbar)下将产物在室温下干燥过夜。产率80-90%,呈白色晶体。使用Harland175-24PCX涂布器将亲水性涂料配制物l、2、A和3应用于带有底漆涂层的聚氨酯外套的Nitinol线上。对于每种底漆涂层-亲水性涂层组合而言,使用三种不同的牵引速度改变涂层厚度。亲水性涂料配制物3包含8wt。/。固体,其进一步提高了涂层厚度。使用的相关应用条件列于表2中。表2:亲水性涂料配制物l、2、A和3的应用条件。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>有聚氨酯外套的Nitinol线的底漆涂层和亲水性涂层的涂覆长度为80cm。PCX涂布器中平均UV光强度为250-400nm之间的60mW/cm2,这通过与检测器SED005#989和滤镜WBS320#27794组合的HarlandUVR335(IL1400)光度计测量。将底漆涂层在UV光下暴露15秒,而将亲水性涂层暴露360秒,分别对应于0.9J/cr^和.6J/cn的UV-剂量。应用的涂层参数见表3。表3:OCX涂布器中应用的工艺参数<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>润滑性测试对涂覆的带有聚氨酯外套的Nitinol线进行润滑性测试,所述测试在HarlandFrictionTesterFTS5000(HFT)上进行。针对伸出软化水表面的ShoreA60硬度计硅酮衬垫测量HFT中的摩擦力。测试条件列于表4中。表4:Harland摩擦力测试仪测试条件<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在测试HFT中的样品后,通过用压縮纱布(Johnson&Johnson,纱布衬垫,4x4",定购号no.53053)手动摩擦样品,对涂覆的Nitinol线进行更严格的测试。摩擦测试前将样品以及纱布衬垫浸透在软化水中。将过量的水柔和地挤压出纱布衬垫外,并用纱布包裹样品。将样品和纱布紧密地压挤在食指和大拇指之间,并将纱布沿样品向下拉20cm的长度。将该顺序重复24次(总共摩擦25次)。纱布摩擦后,将样品放回HFT中,并对暴露于纱布摩擦的样品部分进行如表4中所述的第二测试。测试结果在表5、6、7和8中分别针对亲水性涂层1、2、A和3给出。与纱布摩擦测试前的摩擦力比较,纱布摩擦测试后的摩擦力是剩余润滑性的度量(如果保持低则更好),并同样是严格测试条件下抗磨性的度表5:纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层1在HFT中的摩擦力。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表6:纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层2在HFT中的摩擦力。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表7:纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层A在HFT中的摩擦力。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>从亲水性涂层1(实施例1)、亲水性涂层2(实施例2)和亲水性涂层A(比较实验A)的上述结果可以得出结论亲水性涂层A(不含诺里什II型光敏引发剂)显示比亲水性涂层1和2(含有诺里什II型光敏引发剂)显著更低的抗磨性。对亲水性涂层A而言,纱布摩擦测试后HFT中的摩擦力变得非常高并且在HFT中随循环次数增加而快速提高,同时对亲水性涂层1和尤其是亲水性涂层2(更高的二苯甲酮含量)而言,摩擦测试后摩擦力仍然处于可接受的水平。在表8中给出了亲水性涂层3的结果,所述亲水性涂层3是更厚的涂层(归因于亲水性涂料配制物中更高的固体含量)。表8:纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层3在HFT中的摩擦力。HFT中的摩擦力[g]纱布摩擦前第1个循环5.8纱布摩擦前第25个循环5.925次纱布摩擦后第1个循环10.325次纱布摩擦后第25个循环10.0亲水性涂层3与亲水性涂层2(以固体为基础相同的二苯甲酮含量)结果的比较显示,从包含二苯甲酮的亲水性涂料配制物获得的更稠涂层提供了进一步更高的抗磨性。权利要求1.用于制备亲水性涂层的涂料配制物,其中所述亲水性涂料配制物包含(a)亲水性聚合物;(b)支持聚合物,其包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团,其中所述支持聚合物具有750-20000g/mol、优选地1000-15000g/mol、更优选地1100-10000g/mol、尤其是1200-7000g/mol、更尤其是1400-5000g/mol范围内的数均分子量;(c)诺里什I型光敏引发剂;和(d)诺里什II型光敏引发剂。2.根据权利要求1的涂层,其中所述诺里什I型光敏引发剂选自由以下组成的组安息香衍生物、羟甲基安息香和4-苯甲酰基-l,3-二氧戊环衍生物、苯偶酰縮酮、a,(x-二垸氧基苯乙酮、a-羟基苯烷基酮、a-氨基苯烷基酮、酰基膦氧化物、双酰基膦氧化物、酰基膦硫化物和卣代苯乙酮衍生物。3.根据权利要求1或权利要求2的涂料配制物,其中所述诺里什II型光敏引发剂选自由以下组成的组芳香族酮例如二苯甲酮、卩占吨酮、二苯甲酮的衍生物(例如氯代二苯甲酮)、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物的掺合物(例如Photocure81,4-甲基-二苯甲酮和二苯甲酮的50/50掺合物)、米氏酮、乙基米氏酮、噻吨酮和其他卩占吨酮衍生物如QuantacureITX(异丙基噻吨酮)、苯偶酰、蒽醌(例如2-乙基蒽醌)、香豆素或这些光敏引发剂的化学衍生物或它们的组合。4.根据权利要求1-3中任一项的涂料配制物,其中所述诺里什I型光敏引发剂与诺里什II型光敏引发剂的重量比在10:1和1:10之间,优选地在5:1和1:5之间。5.根据权利要求1-4中任一项的涂料配制物,其中所述涂料配制物中光敏引发剂的总量以干燥涂层的总重为基础在0.2wt。/。和10wt。/。之间,优选地在0.8wte/。和8wty。之间。6.根据权利要求1-3中任一项的涂料配制物,其中所述亲水性聚合物是非离子型亲水性聚合物,其选自由以下组成的组聚(内酰胺),例如聚乙烯吡咯垸酮(PVP),聚氨酯,丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物,聚乙烯醇,聚乙烯醚,基于马来酸酐的共聚物,聚酯,乙烯胺,聚乙烯亚胺,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷,聚(羧酸),聚酰胺,聚酐,聚磷腈,纤维素,例如甲基纤维素,羧甲基纤维素,羟甲基纤维素,和羟丙基纤维素,肝素,葡聚糖,多肽,例如胶原,纤维蛋白和弹性蛋白,多糖,例如壳聚糖,透明质酸,藻酸盐,明胶和几丁质,聚酯,例如聚丙交酯,聚乙交酯和聚己内酯,多肽,例如胶原,白蛋白,寡肽,多肽,短链肽,蛋白质和寡核苷酸。7.根据权利要求1-3中任一项的涂料配制物,其中所述亲水性聚合物是聚电解质,其选自由以下组成的组丙烯酸的均聚物和共聚物,甲基丙烯酸均聚物和共聚物的盐,马来酸均聚物和共聚物的盐,富马酸均聚物和共聚物的盐,包含磺酸基的单体的均聚物和共聚物的盐,包含季铵盐的单体的均聚物和共聚物及其它们的混合物和/或衍生物。8.根据权利要求1-3中任一项的涂料配制物,其既包含选自权利要求6中定义组的非离子型聚合物,又包含选自权利要求7中定义组的聚电解质。9.根据权利要求1-8中任一项的涂料配制物,其中支持聚合物的主链选自由以下组成的组聚醚,聚硫醚,聚氨酯,聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚环氧化物,聚酰胺,聚丙烯酰胺,聚(甲基)丙烯酸,聚噁唑烷酮,聚乙烯醇,聚乙烯亚胺,聚酯如聚原酸酯和醇酸树脂共聚物,多肽和多糖例如纤维素和淀粉或上述的任何组合,并且其中至少两个反应基团选自由以下组成的组烯烃,氨基,酰氨基,巯基(SH),不饱和酯例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,不饱和醚,不饱和酰胺,和醇酸树脂/干树脂。10.根据权利要求1-9中任一项的涂料配制物,所述亲水性涂料配制物还含有至少一种表面活性剂或流平剂。11.根据权利要求1-10中任一项的涂料配制物,所述亲水性涂料配制物还包含至少一种增塑剂。12.能够通过将根据权利要求1-11中任一项的涂料配制物固化获得的亲水性涂层。13.能够通过对根据权利要求12的亲水性涂层应用润湿流体获得的光滑涂层。14.根据权利要求13的光滑涂层,其在1次循环后在HarlandFTS摩擦测试仪上被测量为具有20g或更少的初始润滑性。15.根据权利要求12的的光滑涂层,其具有下述抗磨性,所述抗磨性在25次纱布摩擦后在HarlandFTS摩擦测试仪上于300g夹紧力下被测量为60g或更少。16.用于制备光滑涂层的涂料体系,所述涂料体系包含根据权利要求1-11中任一项的涂料配制物和包含聚电解质的润湿流体。17.诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂在光滑涂层中的用途,其中抗磨性在25次纱布摩擦后在HarlandFTS摩擦测试仪上于300g夹紧力下被测量为60g或更少。18.包含至少一种根据权利要求12-15中任一项的亲水性涂层或光滑涂层的物品。19.根据权利要求18的物品,其中所述物品是医学装置或组件。20.根据权利要求19的医学装置或组件,包括导管、医学管道、导引线、支架或膜。21.在衬底上形成亲水性涂层的方法,所述方法包括-对物品的至少一个表面应用根据权利要求1-11中任一项的涂料配制物;-通过将涂料配制物暴露于电磁辐照从而活化引发剂,允许涂料配制物固化。全文摘要本发明涉及用于制备亲水性涂层的涂料配制物,其中所述涂料配制物包含亲水性聚合物、支持聚合物、诺里什I型光敏引发剂和诺里什II型光敏引发剂,所述支持聚合物包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团。文档编号A61L29/08GK101622020SQ200880006605公开日2010年1月6日申请日期2008年2月27日优先权日2007年2月28日发明者马尼克斯·鲁伊杰曼斯申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司
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